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文檔簡介
油氣回收方法主要有四種:活性炭吸附法;吸收法;膜分離法;冷凝法;
1.活性炭吸附法油氣回收技術
儲運過程產生的含燃氣體通過活性炭吸附劑床層,其中的燒類被吸附劑吸
附,吸附過程在常溫常壓下進行。吸附劑達到一定的飽和度后,進行抽真空減壓
再生,再生過程中脫附出的油氣再用油品進行吸收,吸收后的貧氣再返回到吸附
過程進行吸附。
主要工藝單元包括:油氣收集、吸附過程、再生過程、壓縮過程、吸收過程、
換熱和密封。吸附法的最大優(yōu)點就是可以通過改變吸附和再生運行的工作條件來
控制出口氣體中油氣的濃度。缺點是,工藝復雜、吸附床層易產生高溫熱點(實
驗室試驗已證明)。三苯易使活性炭失活;失活活性炭的處理問題。國內尚未有
國產的工業(yè)裝置運行,有四套進口的裝置在石油庫運行,裝置購置費用高。
工藝流程:在裝車地點產生的油氣通過密閉鶴管進入油氣回收裝置。在油氣
進入裝置之前,先通過一個排水罐以保證不含汽油的油氣微粒進入碳床。另外,
油氣母管上還設有PVV(真空/壓力閥)緊急出口,可以確保裝置在停工狀態(tài)下
將油氣母管內的油氣釋放。PVV緊急出口或其他緊急出口應該配有相應的阻燃阻
火栓。
回收裝置由2個碳床組成,一個通過閥門連接在油氣進入管上,處于“吸附”
狀態(tài),另一個則通過真空泵進行“再生”。兩個炭床同時工作,保證對源源不斷
進入裝置的油氣及時進行回收處理。即:一個炭床用于吸附油氣中的燒,另一個
炭床則將吸附的煌通過真空泵排出;當第一個炭床的吸附煌達到飽和后,立即轉
入“再生”操作(即脫附階段),而在此之前已排空的第二個碳床進入下一個階
段的“吸附”狀態(tài)。
活性炭的再生需要通過兩個階段完成。首先,活性炭容器內被抽真空,所吸
附的垃從炭床中分離出來,使大部分煌被脫附。然后,為了保證炭床中的燒被盡
可能徹底地清除干凈,有必要引入少量空氣對碳床上可能殘留的煌進行吹掃。本
裝置采用的真空泵是液環(huán)泵。需要一個液氣分離罐和一個換熱器。真空泵的封液
是乙二醇和水的混合物。換熱器的標準選配媒介是汽油或其他種類的冷凝液。
在分離罐中,高濃度的燃氣進入吸收噴淋塔。從汽油儲罐中抽出來汽油自塔
的頂部噴淋下來,與自下而上純燃氣混合,由此實現(xiàn)燃在汽油中的吸收。
全套裝置具有自動節(jié)能功能:如果裝車停止,所有裝置都處于待命操作狀態(tài)。
處于待命狀態(tài)的裝置瓦以隨時啟動。真空泵每隔一段時間就自動啟動一次,以保
持碳床的干凈和活性炭的活性。當下次裝車開始時,全套裝置自動啟動。
活性炭吸附法油氣回收裝置,是歐美現(xiàn)在流行的技術,其最大的特點是,通
過改變裝置運行條件,可控制出口氣體中燃的濃度,達到不同的排放標準要求。
每回收1升汽油消耗0.15?0.2度電。平均每年的運行成本為16萬元人民幣。
根據實驗室的吸附劑篩選研究,活性炭是專門制造的,非一般的活性炭。市面上
銷售的活性炭均達不到其吸附和脫附的性能。吸附過程是一個物理的放熱過程,
在對高濃度的油氣進行吸附,炭層的溫升很快,溫度也很高,實驗室進行的吸附
劑篩選試驗結果也證明了這一點。LXD為250X40mm的吸附柱在室溫下進行吸
附,僅幾分鐘,炭層的溫度達到80?90℃。所以,日本政府從安全的角度考慮,
嚴禁使用可燃性的活性炭做為油氣回收的吸附劑。止匕外,采用抽真空解吸的方法
再生活性炭,三苯的脫附是有問題的,三苯在活性炭上的吸附,將最終導致活性
炭的失活。采用吸附的方法回收油氣,不能直觀地看到回收物。而對失活的活性
炭怎樣處理也是將面臨的問題。由于炭層高度對油氣通過炭層有壓力損失,對鶴
管的密閉提出更高的要求。
《東京都條例》規(guī)定油氣濃度21v?,F(xiàn),禁止使用可燃性活性炭吸附劑,日
本的吸附法油氣回收裝置,初期使用單一硅膠吸附劑,然后乂改為床層內充填不
同硅膠吸附劑,目前改為吸附塔內分層充填硅膠和活性炭吸附劑。
2.吸收法油氣回收技術
吸收法回收油氣大體上有兩種吸收劑,油品和專用吸收劑?;驹硎牵河?/p>
氣進入吸收塔,被從塔頂噴淋的吸收劑吸收。在真空解吸罐,通過真空抽吸,將
溶于吸收劑中的油氣解吸。再生的吸收劑用泵送至吸收塔循環(huán)使用。解吸的油氣
被真空泵送至再吸收塔,被塔頂噴淋下來的貧油(汽油)吸收,未被吸收的少量
油氣進吸收塔再次吸收。
工藝流程:裝車油氣在微正壓作用下,自罐車密閉蓋出氣口經外網管線進入
吸收塔,在吸收塔填料層中與塔頂噴淋下來的專用吸收劑逆向接觸,吸收劑將燃
類油氣選擇吸收,實現(xiàn)裝車油氣中燃類與空氣的分離,未被吸收劑吸收的氣體經
阻火器排放。吸收劑在壓差的作用下進入真空解吸罐,真空條件下解吸出被吸收
的油氣,吸收劑在真空解吸罐中實現(xiàn)了再生。解吸出的油氣有真空機組輸送到在
吸收塔,用成晶油充分吸收后輸送至成品油儲罐,實現(xiàn)油氣回收。再吸收塔中未
被吸收的油氣從再生塔頂返回到吸收塔,再次被吸收劑吸收。
從裝置的標定結論看出了問題,裝置回收率標定值為95.63%,而監(jiān)測的尾氣
排放濃度為5.88g/m3,反算油氣進口濃度為134.55g/m3,會上曾就此問題向對方
提出,解釋為冬季測定結果。該數值明顯偏低,經分析認為,有幾種可能:1.
測定方法的問題;2.油氣密閉收集有問題;3.隨意的編造。
由于吸收過程是對全部油氣的吸收,因此第一個吸收塔的規(guī)模很大,將需要
很大的空間。吸附法僅是對再生過程產生的氣體進行吸收,氣體量小。
從工藝的過程來看,根據氣液平衡的原理,吸收劑將不斷消耗,需要不斷補
充的。
根據九江同樣裝置的運行效果來看,90%回收率已是該工藝的極限,因此推
斷,在油氣密閉和收集完好的情況下,裝置排出尾氣的濃度應大于80g/m3。體積
濃度在現(xiàn)以上。這也是為什么排氣出口氣體需要設置鼓風機對氣體稀釋排放。在
兒種油氣回收技術中,吸收法的回收率是最低的。
3.膜分離法油氣回收技術
氣體膜分離技術是一種基于溶解擴散機理的新型氣體分離技術,其分離的推
動力是氣體各組分在膜兩側的分壓差,利用氣體各組分通過膜時的滲透速率的不
同來進行氣體分離的。有機蒸汽分離膜為溶解選擇性控制,有機蒸汽在膜內的溶
解度大,滲透速率快,從而實現(xiàn)與小分子的分離。
油氣混合氣體首先經液環(huán)壓縮機加壓至3.5bar進入吸收塔,經輕質油吸收
后的油氣再進入膜分離系統(tǒng)。富含VOC的滲透氣流膜截留側的氣體中VOC濃度可
最低到5?10g/m3。
膜分離技術工藝沅程比較簡單。根據調查,防爆要求極高的壓縮機僅美國和
德國能夠生產,300ni3/h處理量的壓縮機費用在100多萬元人民幣,有機分離膜
必須進口。
油氣壓縮過程是一個安全隱患。
工藝流程:油氣混合氣體首先經液環(huán)壓縮為了提高膜分離系統(tǒng)的效率,在膜
的滲透用液環(huán)真空泵提供約150mbar真空度。富含V0C的滲透氣流,返回液環(huán)壓
縮機入口。膜截留側的氣體中V0C濃度可最低降低到5?10g/m3,可以直接排放,
或者進入第二級PSA,將排放氣中V0C含量降到5ng/ni3。整個系統(tǒng)保證V0C回收
率達到98%以上。
工藝相對簡單,但初期投資費用高。750nl3/h處理量費用為750萬元人民幣。
運行成本主要為電耗和日常維護費用,約21萬元人民幣。該技術,液環(huán)壓縮機和
膜組件是核心的設備。壓縮機防爆性能要求極高,只TT德國和美國的少數公司能
夠生產,國內尚未有生產廠家。壓縮過程壓力在3.5bar,存在著安全隱患,因此
日本政府明令規(guī)定,禁止使用膜分離方法回收油氣。膜及組件需德國進口,國內
尚不能生產,膜的使用壽命認定為3年,國內尚無法得出確切的結果。液環(huán)壓縮
機和膜組件在生產上和價格上的問題,制約該技術在中國的大面積推廣。
4.冷凝法油氣回收技術
油氣冷凝工藝技術原理是利用冷凍工程方法,將油氣熱量置換出來,使油氣
各種組分溫度低于凝點從氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài),實現(xiàn)回收利用。
采用多級連續(xù)冷卻方法制冷至-73℃,典型的油氣回收率在90?95%。冷凝
至-95℃,出口氣體的非甲烷總燃濃度W35g/m3.
冷凝法油氣回收技術優(yōu)點是工藝簡單,安全性能好,回收物直接為油品.單
壓縮機自復疊制冷技術開發(fā)的純冷凝法油氣回收裝置可將油氣溫度降至一
100℃—120℃o裝置正常工作狀態(tài)耗電量僅為0.2(Kw-h)/m3油氣,用電與活
性炭吸附法持平。
冷凝式油氣回收處理設備關鍵技術成熟、造價相對低廉、占地面積小、維護
容易、安全性好、運行費用小,僅耗電和冷卻水(也可用空冷方式),回收效益
遠大于能耗支出。純冷凝式油氣回收設備處理能力5?500m3/h,。
工藝流程
油氣經三級冷卻,溫度降低至TOOC以下,從而冷凝出干凈的碳氫化合物液
體。
油氣首先降溫至3?5℃,冷凝出碳氫化合物重組份和空氣中攜帶的水,降低
在以后階段的結霜可能性。在第二級制冷,油氣進一步冷卻至卜50?-65℃,然后
通過第三級制冷冷卻到TOO?T10C。從三級制冷冷凝后的干凈冷空氣被加熱至
10℃或者更高,熱源來自于制冷系統(tǒng)中回收熱。除霜:進入裝置空氣中攜帶的水
蒸汽,在第一階段就冷凝成液體,剩余的水蒸氣會在第二階段階段結霜。。國外
冷凝式油氣回收裝置設“除霜液由循環(huán)運行的制冷系統(tǒng)的廢熱進行預熱。當系統(tǒng)
24小時連續(xù)運行時,需要兩臺油氣冷凝器,其中一臺除霜,另一態(tài)繼續(xù)運行,系
統(tǒng)自動進行除霜和切換。純冷凝式油氣回收裝置設計了快速除霜系統(tǒng),3?5min
內完成除霜。
性能及指標
安全性一一所有組件均Ex防爆組件;油氣通道無機械或者電力組件。
排放濃度一汽油和石腦油,尾氣出口濃度達到12g/m3(國家標準
GB20952-2007規(guī)定:油氣排放達W25g/m3)。
負荷一超過設計流量的150%?180%情況下運夕亍,超負荷運轉時回收率略有下
降,超過設計流量150。。時汽油回收率為90機
綜述:純冷凝法防爆油氣回收裝置利用了單壓縮機自復疊制冷新技術,油氣
的回收率在99%以上,達到排放濃度在12g/m3以卜,冷凝溫度應達到一100C?
-120℃o機組充分利用系統(tǒng)回熱,耗電為0.2(Kwh)/m3油氣,和活性炭吸附
法持平。裝置運行安全,費用低廉。
比較上述四種油氣回收方法
?從設備運轉的安全角度來看,冷凝法是最理想的方法,溫度越低,油氣產
生的安全隱患可能性越小。吸附方法存在吸附床層高溫熱點問題,膜分離法存在
壓縮機壓縮油氣易爆的安全隱患。
?從工藝的復雜程度來看,冷凝法是最簡單的工藝,只要通過壓縮機制冷,
在蒸發(fā)器內冷媒換熱,將油氣溫度降到設定的溫度,就會達到預期的效果。其它
的方法工藝復雜,給控制帶來難度,還有二次處理帶來其它問題。
?從回收的產品來看,冷凝法是唯一的可直接見到回收的汽油,并立刻可以
派用。便于對裝置的運行情況進行評價。其它方法,均通過吸收的方式回收汨氣,
需要進行二次分離處理,無直接的產品出現(xiàn)。
?從裝置的投資來看,冷凝法的所有設備可以國產化,費用低廉,同樣規(guī)模
的裝置比吸附法低30斬比膜分離法低50%。吸附法和膜分離法的主體設備需要進
口。
?從運行成本來看,冷凝法電力消耗比吸附法稍高,與膜分離法持平。
?從尾氣排放的達標情況來看,冷凝法、吸附法、和膜分離法都達到25g/m3
的國家標準,吸收法無法達到該標準。特別應該指出的是,冷凝法排放的尾氣中,
不含有苯系物。而其它方法,尚有少量的苯系物排放。
冷凝法的優(yōu)勢
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