第一章

1、Br0nstcd定義：

酸：給出質(zhì)子的分子或離子堿：接受質(zhì)子的分子或離子

如：___________________________________________________________

2、Lewis酸（Lewisacids）：能夠接受未共用電子對的分子或離子

包括：_____________________________________________________________________

Lewis堿（Lewisbases）：能夠給出電子對的分子?或離子

包括：_____________________________________________________________________

3、Lewis電子結構式：___________________________

4、按碳架分類：

開鏈化合物（脂肪族化合物）：_________________________________________________________

脂環(huán)（族）化合物：______________________________________________________________

芳香族化合物：______________________________________________________________

雜環(huán)化合物：______________________________________________________________

第二章

1、概念：

同分異構體：______________________________________________________________

構造異構體：______________________________________________________________

構型：______________________________________________________________

構象：______________________________________________________________

伯仲叔季碳原子：______________________________________________________________

伯仲叔氫原子：______________________________________________________________

2、基團：

異丙基：正丁基：

仲丁基：叔丁基：

新戊基：

3、命名：

正：______________________________________________________________

異：______________________________________________________________

新：______________________________________________________________

4、乙烷的構象：

重疊式（順疊式）構象：交叉式（反疊式）構象：

丁烷的構象：（穩(wěn)定性順序：）

①、對位交叉式（反疊式）:②、鄰位交叉式（反措式）:

③、鄰位交叉式（順錯式）:④、全重疊式（順疊式）:

環(huán)己烷椅型構象投影式:環(huán)己烷椅型構象投影式:

a鍵：______________________________________________________________

e鍵：______________________________________________________________

取代基連在e鍵上的構象是比較穩(wěn)定的構象。

5、環(huán)烷燃和烷燒的物理性質(zhì)：

沸點：直鏈烷燒的沸點一般隨相對分子質(zhì)量的增加而升高

在碳原子相同的烷器異構體中，含支鏈越多的烷妙，相應的沸點

熔點：直鏈烷燒的熔點變化時隨著相對分子質(zhì)量的增減而相應的增減。

一般偶數(shù)碳鏈具有較高的對稱性，所以，含偶數(shù)碳原子烷妙的熔點通常比含奇數(shù)碳原

子烷烽的熔點升高較多一一對稱性較好的異構體具有較高的熔點。

6、環(huán)烷燃和烷燃的化學性質(zhì)：

①鹵代反應

催化劑：_________

在室溫下光引發(fā)的氯化反應，難到易順序為o

烷基自由基的穩(wěn)定性次序為：。

方程式：

②氧化反應

③異構化反應_____________________________________________________

?裂化反應

熱裂化：_____________________________________________________

催化裂化：___________________________________________________

⑤小環(huán)環(huán)烷；k空的加反應

?加氫

?力口濱

?加溟氫化（環(huán)的斷裂發(fā)生在連接氫原子最多與最少的兩個成環(huán)碳原子之間，氫原子

加到含氫較多的成環(huán)碳原子上，而溪原子加到含氫較少的成環(huán)碳原子上。）

第三章

1、基團:

丙烯基：烯丙基:乙丙烯基:

2-環(huán)戊烯基:煥丙基:丙煥基:

2、烯燒和烘燒的物理性質(zhì)：

沸點和相對密度（小于1）：隨相對分子量的增加而遞升

不同碳原子的電負性：。

3、烯燒和烘燒的化學性質(zhì)：

a-碳原子：o

a-氫原子：。

4、化學反應：

①催化加氫和還原：放熱反應，順式異構體穩(wěn)定性較低

雙鍵和三鍵同時存在或其他官能團存在，催化反應首先發(fā)生在三鍵上。

處于共規(guī)時，幾率相等。

催化劑：。

方程式：

_______________________________________________________（順式加成）

_______________________________________________________（順式加成）

在液氨溶液中用鈉或者鋰還原燃煌:

_______________________________________________________（反式加成）

煥點穩(wěn)定性順序：_______________________________________________________

5、親電加成：煥煌比烯妙較難進行親電加成反應

①與澳和氯加成（分子中既有三鍵也有雙鍵，首先是雙鍵進行加成反應）

烯煌與澳和氯加成，基本上得到反式加成。

②與鹵化氫加成Markovnikov規(guī)則。鹵化氫的活性：

快燃與鹵化氫的加成，在相應的鹵離子存在F,通常進行反式加成:

雙鍵碳原子上連接供電烷基時，反應速率增加I；連接吸電烷基時，反應速率減慢。

Markovnikov規(guī)則：不對稱烯燃與氯化氫等極性試劑進行加成反應時，氫原子總是加到

含氧較多的碳原子上。

一般烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序為:

③過氧化物效應（只限于澳化氫）：R-O-O-H或R-O-OR,

在過氧化物存在下，澳化氫與不對稱烯嫌的加成是反-Markovn汰ov規(guī)則。

④與硫酸的加成：

不對稱烯燃與硫酸的加成反應，符合Markovnikov規(guī)則

烯垃對硫酸濃度個反應條件（溫度）的要求隨著烯燃雙健碳原子上連接的甲基增多而降低

硫酸酯的硫酸溶液用水稀釋并加熱，生成醇和硫酸.烯燃加硫酸后水解，其總結果是烯

燃加一分子水得到靜。這是工業(yè)上制備醇的方法之一。稱為烯垃的間接水合法，或硫酸

法。只有乙烯得到伯醇，其他得到仲醇或叔醇（羥基分別于伯仲叔碳原子相連的醇）

@與次鹵酸的加成烯燃與次鹵酸（次氯酸和次溟酸）加成生成B鹵代醇。

在硫酸汞的硫酸溶液催化下，烘燃較易與水發(fā)生加成反應

不對稱燃燃與水加成，也遵循Markovnikov規(guī)則。

△：塊燒水合反應，除乙塊得到乙醛外，其他塊煌均得到酮，稱為Kucherov反應。

⑦硼化氫反應

常用的硼烷是乙硼烷或?qū)懗?THF：

在0°C時，乙硼烷與乙烯發(fā)生加成反應，當乙烯過量時，能與三分子乙烯加成，最后

生成三乙基硼

不對稱烯煌與硼烷進行加成反應時，加成方向是反-Markovnikov規(guī)則的。

烯燒與硼烷的加成，B和H從碳碳雙鍵的同側加到兩個碳原子I：——順式加成。

烷基硼用過氧化氫的氫氧化鈉溶液處理，使之被氧億同時水解生成醇。

a-烯危經(jīng)硼氫化-氧化反應均得到伯醇

塊燒經(jīng)硼氫化后得到順式加氫產(chǎn)物一一順式烯燒;燃燒經(jīng)硼氫化后再氧化得到間接水合

產(chǎn)物------取代快燃（端位烘燒）得到醛，二取代快燒得到酮

硼氫化反應在形式上是反-Markovn汰ov規(guī)則的，因比與貢鹽存在下的直接水合不同，只

要是端位煥燒，最后產(chǎn)物都是醛。

⑧羥貢化-脫貢反應：烯始與醋酸貢在四氫吠喃-水溶液中反應，首先生成羥

烷基貢鹽（羥貢化反應），然后用硼氫化鈉還原則脫貢生成醇（脫貢反應）。

⑨溶劑貢化

7、親核加成：煥燃比烯燃較容易進行親核加成，煥燃較易與ROH、RCOOH等含有活潑氫

的化合物進行親核加成。

①烯嫌尤其是__________型烯烽則容易與醇或殘酸反應，分別生成酸和粉酸酯

②、環(huán)氧化反應

環(huán)氧化反應也能用雙氧水代替

③高鎰酸鉀氧化

在堿性高鐳酸鉀溶液里能鑒定碳碳雙鍵化合物一一高鋅酸鉀紫色褪去，有褐色二氧化鐳

沉淀

酸性條件下，烯燒與高鐳酸鉀反應：

在較溫和的條件下（pH=7）氧化時，非端位煥煌生成a-二酮（兩個族基碳原子直接相連）

在強烈的條件下（pH=12）氧化時，非端位塊燒生成叛酸（鹽），端位煥煌生成竣酸（鹽）、

二氧化碳和水

④臭氧化（結果最終變?yōu)榭⑺?。?/p>

⑤催化氧化

催化劑：_________________________________________

氧化劑：_________________________________________

工業(yè)上生產(chǎn)環(huán)氧兒烷的方法：

在氧化把-氯化銅催化作用下，烯燃被空氣氧化或氧氣氧化成醛或酮:

8、a-氫原子的反應

①鹵化反應：NBS：

在較低溫度主要發(fā)生加成反應；在較高溫度或者鹵素濃度很低，主要是取代反應

當a-烯燃的烷基不止?個碳原子時，鹵化結果通常得到重排產(chǎn)物:

②氧化反應

工業(yè)上生產(chǎn)丙烯醛的主要方法:

閃燥的催化氧化在氨的存在下進行，則生成內(nèi)烯用一一氨氧化反應:

9、煥煌的活潑氫反應：

①乙狹、乙烯和乙烷形成的碳負離子的穩(wěn)定性次序是:

②金屬塊化物的生成:

③塊燃的鑒定：乙煥和端位烘色分子中的烘氫,可以被或取代，分別生成烘

銀和快亞銅

④金屬衍生物容易被鹽酸、硝酸分解為原來的煥煌:

⑤乙快的工業(yè)生產(chǎn):

⑥端位煥燒的烷基化:

第四章

I、概念：I,3-丁二烯分子中，所有原子都在同一平面，所有鍵角接近120。四個碳原子都

是sp2雜化。

2、共枕二烯燃化學性質(zhì)：

①1,4?加成

極性溶劑利于1,4-加成，低溫有利于1,2-加成。

②電環(huán)化反應

在光或熱的作用下，1,3.丁二烯可以轉(zhuǎn)化為環(huán)丁烯，反應一步完成：

在一定的反應條件下（熱火光），一定構型的反應物只生成一種特定構型的產(chǎn)物:

③雙烯合成：共血二烯垃及其衍生物與含有碳碳雙犍、三鍵等的化合物進行1，4-加

成生成環(huán)狀化合物的反應，也叫Diels-Alder反應。

雙烯體：是指雙烯合成反應中，共規(guī)二烯燃機器衍生物。

親雙烯體：是指與雙烯體反應的不飽和化合物。

雙烯體：都以s-順式參加反應，若不能形成s-順式，則反映不能進行。

親雙烯體:

△:由于雙烯合成產(chǎn)物（亦稱加和物）是固體，此反應有時還用來鑒別共攏二烯短。

△:世界上產(chǎn)量最大的合成橡膠是丁苯橡膠。

在Ziegler-Natta催化劑入四鹵化鈦.三烷基鋁等作用下，主要按1,4.加成方式進行順

式加成聚合。

特別地:

3、環(huán)戊二烯

①二聚環(huán)戊二烯是具有雷系樟腦氣味的無色晶體。

加熱至170°C以上分解為兩分子環(huán)戊二烯，這是實驗室制備純環(huán)戊二烯的方法

②環(huán)戊二烯的雙烯合成

第五章

1、芳煌的分類:

①單環(huán)芳煌:多環(huán)芳煌:稠環(huán)芳煌:

2、單環(huán)芳燃物理性質(zhì)：

苯及其同系物相對密度小于1，不溶于水；

在二取代苯中，對位異構體的對稱性最大，熔點比其他兩個異構體高;

通過重結晶，可以從鄰和間位異構體中分離出對位異構體；

與烯煌相似,，苯環(huán)上有烷基取代基是，穩(wěn)定性增加，越多越穩(wěn)定；

3、單環(huán)勞燃的化學性質(zhì)：

①鹵化在三鹵化鐵等催化作用3苯與鹵素作用生成鹵代苯

較強烈的條件下，生成二鹵苯，主要是鄰對位取代物:

②烷基苯與鹵素作用，發(fā)生環(huán)上取代反應，反應比茶容易，主要是鄰對位產(chǎn)物:

③硝化：苯與濃硝酸和濃硫酸的混合物（混酸）于50~60°C反應，氫原子被硝基取代。

較高溫度下，繼續(xù)與混酸作用，主要生成間二硝基苯:

④烷基苯在混酸下，也發(fā)生環(huán)上取代，比苯容易，主要是鄰對位產(chǎn)物:

⑤磺化：苯與濃硫酸或發(fā)煙硫酸作用，氫原子被磺基（）取代，生成苯磺酸繼續(xù)反

應，生成間苯二磺酸：

⑥烷基苯比苯容易磺化，生成鄰對位取代物:

.苯磺化反應是一個可逆反應（脫磺基反應）:

⑧Friedel-Crafts反應：在無水氯化鋁等催化劑作用下，芳烽與鹵代烷和酸酊等作用，環(huán)上

的氫原子被烷基和酰基取代反應,分別稱為烷基化反應和?；磻?，統(tǒng)稱Friedel-Crafts

反應：

△：常用催化劑：無水氯化鋁、氯化鐵、氯化鋅、氟化硼、硫酸，其中無水氯化鋁活性最高。

△：以烯燃和醇為烷基化試劑，以峻酸為酰基化試劑時，用質(zhì)子酸（）作催

化劑。

△：環(huán)上連有強吸電基時，如硝基、磺基、?；?、鼠基等，一般不發(fā)生反應；烷基化是可逆,

?；豢赡?。

⑨烷基化反應，當所用烷基化試劑含有三個或三個以上碳原子時，烷基往往發(fā)生異構化：

制備含有三個或三個以上直鏈烷基苯時，可采取先進行?；磻缓髮⒍位€原:

⑩氯甲基化：在無水氯化鋅存在下，芳嫌和甲醛及氯化氫作用，環(huán)上的氫原子被氯甲基（）

取代，實際中，可用三聚甲醛代替甲醛：

4、加成反應:

①加氫：

②加氯:

③氧化反應:

將苯蒸氣通過7（X）~8（K）°C的紅熱管子，生成聯(lián)苯（脫氫反應）

④聚合反應:

5、芳煌側鏈（烽基）上的發(fā)應：

①鹵化反應（過量則發(fā)生多取代）:

側鏈氯化為合成甲醉，苯甲醇及其衍生物提供方法:

②澳比氯對于取代a-氫原子具有較大的選擇性，這是因為在自由基取代反應中，澳比氯

的活性小，故溟比氮具有較大的選擇性：

③氧化反應：在強氧化劑如高缽酸鉀，重珞酸鉀、硝酸的氧化下，或在催化劑作用下,

用空氣或氧氣氧化，烷基波氧化成竣酸，不論長短，都是生成苯甲酸：

④當苯環(huán)上有兩個或以上烷基時，在強烈條件下，均可被氧化成竣基，若兩個烷基處于

鄰位，氧化的最后查無為酸酊：

⑤烷基苯的烷基脫氫:

6、苯環(huán)親電取代反應的定位規(guī)則：

①兩類定位基：

第一類定位基一鄰對位定位基：使新進入的取代基主要進入它的鄰對位，同時一般使

苯環(huán)活化（鹵素等除外）

第二類定位基一間位定位基：使新進入的取代基主要進入它的間位，同時使苯環(huán)鈍化:

△:叔丁苯、氯苯、溟苯的磺化，生成對位異構體。

7、二取代苯親電取代的定位規(guī)則：

苯環(huán)上原有的兩個取代基，對于引入第三個取代基的定位作用不一致時，有兩種情況:

①兩個取代基屬于同一類型，第三個取代基進入苯環(huán)的位置主要由較強的定位基決

定，如果兩個取代基定位作用強弱相差較少時，則得到混合物。

②兩個取代基屬于不同類型時，第三個取代基進入苯環(huán)位置，一般有第一類定位基起

主要決定作用。

8、親電取代定位規(guī)則在有機合成上的應用：177

9、熱力學與動力學：

①熱力學：一個反應可以轉(zhuǎn)變成兩個或多個不同的產(chǎn)物，主要產(chǎn)物一般決定于相對的

生成速率，即哪種產(chǎn)物生成較快，所占比例就較大。

②當一個或多個不同反應時可逆的，或在一定反應條件下產(chǎn)物容易直接互相轉(zhuǎn)化，則

混合物中的主要成分不受相對生成速率支配。（Fridedel-Crafts反應屬于這類型反應）

③兩條反應：

10、桐環(huán)芳崎一票：

①禁：片狀晶體，平面結構，兩個苯環(huán)在同一平面上，鍵長不完全相等:

②取代反應：?般在a位，在氯化鐵作用下，將氯氣通入熔融的泰中，主要得到a-氯泰。

③橫化反應（可逆）：蔡在較低溫度（80°C）用濃硫酸磺化時，主要生成a-蔡磺峻

在較高溫度下（165°C）主要生成B-蔡磺酸

a-蔡磺酸與濃硫酸共熱至165°C時，也轉(zhuǎn)變?yōu)锽-蔡磺酸

④Fridedel-Crafis反應：蔡的?；３Ｊ腔旌衔?，一般用氯化鋁做催化劑，在非極性

溶劑中，產(chǎn)物以a-異構體為主，但難同B-異構體分離：

在極性溶劑（如硝基苯）產(chǎn)物以B-異構體為主:

在加熱和催化劑作用下，蔡與氯乙酸反應，生成a-蔡乙酸。

⑤氧化反應：在乙酸溶液中，禁用三氧化鋁氧化成1,4-禁醍，但產(chǎn)率低:

在強烈條件下，生成鄰苯二甲酸酊:

⑥還原反應：當用鈉在液氨和乙醇的混合物中進行還原時，得到1,4-二氫蔡

強烈還原得到:

11、票環(huán)上二元親電取代反應定位規(guī)則：

①蔡環(huán)上原有取代基是第一類定位基時，它指導新進入的取代基進入原有取代基所在

的苯環(huán)，即發(fā)生同環(huán)取代。

當原有取代基在秦環(huán)的a位，新進入取代基主要進入同環(huán)的另一個a位（4位）：

當原有取代基在蔡環(huán)的B位（2位）時，新進入取代基主要進入同環(huán)的1位:

②蔡環(huán)上原有取代基是第二類定位基時，它指導新進入的取代基進入另一個環(huán)，發(fā)生

異環(huán)取代，而且無論原取代基在蔡環(huán)的a位還是B位，新進入的取代基一般進入異

環(huán)的a位：

2-取代恭和碘化和Fridedel-Crafts酰基化反應不遵循上述規(guī)則:

12、其他稠環(huán)芳燃：

①慈和菲：互為構造異構體：

蒐、:菲:

②電:和菲的氧化反應：工業(yè)上用作催化劑，在加壓下，用空氣或氧氣氧化慈生成慈釀

③意作為雙烯體發(fā)生Doels-Akler反應：常被用來測定意。

13、具有芳香性的化合物具有以下四個特點“

①他們是包括若干數(shù)目”鍵的環(huán)狀體系；

②他們具有平面結構，或至少非常接近于平面；

③環(huán)上的每一個原子必須是sp2雜化；

④環(huán)上的人電子能夠發(fā)生離域。

14、分子具有芳香性的標志：

①這類化合物雖具有不飽和鍵，但不易進行加成反應，而與苯相似，容易進行親電取

代反應；

②比相應的非環(huán)體系具有較低的氧化熱和燃燒熱，顯示特殊的穩(wěn)定性；

③有化學位移

15、Huchel規(guī)則：對?于單環(huán)共輾多烯分子，當成環(huán)原子都處于同一平面，且離域的無電子

數(shù)是4n+2時，該化合物具有芳香性。

16、芳香性的判斷：191

17、芳點的工業(yè)來源：

①環(huán)烷燒脫氫形成芳燼：

②環(huán)烷炫異構化、脫氫形成芳煌:

③烷燃脫氫環(huán)化。在脫氫形成芳煌:

第六章

1、概念：

構造異構體：;

立體異構體：:

構型異構體：;

構象異構體：:

手性碳原子（不對稱碳原子、C）：：

外消旋體：;

內(nèi)消旋體：:

非對映體：;

凡手性分子都存在對映體（對映異構體、旋光異構體），這現(xiàn)象成為對映異構。

分子的對稱面：__________________________________________________________

有對稱面或/和對稱中心的分子無手性，無對映異構現(xiàn)象。

一種分子具有不能重合鏡像的條件一般是這種分子沒有對稱面，也沒有對稱中心。

左旋用表示，右旋用表示。

在非手性環(huán)境中，對映體的性質(zhì)是的；但在手性環(huán)境中，性質(zhì)是的。

2、構型的表示法：

①模型（省略）和四面體型：

橫的實線相連的兩個原子或基處在紙面上方，豎的虛線相連的兩個基在紙面下方。

②透視法：

將其中兩個處于紙面上，用細實線表示。其余兩個，一個伸向紙面前方，用粗實線或

楔形實線表示；另一個則伸向紙面后方，用虛線或楔形表示：

③Fischer投影式：

把手性碳原子置于紙面，并以橫豎兩線的交點代表這個手性碳原子，豎的兩個基在紙

面下方，橫的兩個基在紙面上方。畫投影時，習慣把含碳原子的基（主碳鏈）放在豎

鍵的方向，并把命名時編號最小的碳原子放在上端。

△：可以把旋光性化合物的投影式在紙面旋轉(zhuǎn)180°,旋轉(zhuǎn)后的式子仍舊代表原來化合物

構型。但不能把投影式在紙面旋轉(zhuǎn)90°或270°,投影式也不能離開紙面翻轉(zhuǎn)180°：

3、構型的標記法：P212

4、具有兩個手性中心的對映異構：

①凡含有n個手性碳原子的化合物，應有個立體異構體。

②判斷赤型還是蘇型

赤型：________________________________________________________________

蘇型：_________________________________________________________________

赤型蘇型

△:在分子用透視式表示時，在重置式構象式中，至少有兩組相同或相似的原子或基石重

疊的，是赤型，否則為蘇型。

△：當分子用Newman投影式表示時，沿C-C鍵的鍵軸觀看,如果兩個手性碳原子所連接

的二個原子或基，其相同或相似原子或基按相同方向出現(xiàn)時，足赤型，否則為蘇型。

5、脂環(huán)化合物的順反異構:

手性軸

7、聯(lián)苯型化合物：由于單鍵旋轉(zhuǎn)受阻的現(xiàn)象，稱為阻轉(zhuǎn)異構現(xiàn)象。

2,2,位和6,6,位上有足夠大的取代基，是的兩個苯環(huán)間的旋轉(zhuǎn)受阻，而兩個苯環(huán)上的

取代基又都不是對稱的，這個化合物就包含一個手性軸，因而可有對映體存在：

第七章

1、鹵代烯燃和鹵代芳燃的分類：

乙烯型鹵代是：茉基型鹵代運:烯丙型鹵代燒:

節(jié)基型鹵代燒：隔離型鹵代燒:

2、鹵代始的制法:

①氫的鹵化：

②由不飽和燒制備:

③由醇制備:

④鹵原子交換:

⑤偕（連）二鹵代烷部分脫鹵化氫:

⑥氯甲基化:

⑩由重氮鹽制備:

3、鹵代烷的物理性質(zhì)：

①只有氯甲烷、氯乙烷、溪甲烷、氯乙烯和溪乙烯是氣體，其余均為無色液體或固體。

②燃基相同的鹵代燃，其沸點是碘代燒〉澳代燃>氯代燃。

③鹵代芳煌的的相對密度均大于1

4、鹵代烽的化學性質(zhì)：

①水解：鹵代燃與強減的睡溶液共熱

②與醇鈉作用：在無水條件下，鹵代烷（常用伯鹵代烷）與醇鈉在相應醇溶液中反應,

鹵原子北烷基（-OR）取代生成?。?/p>

鹵原子被取代的難易程度：Rl>RBr>RCi?RF

③與軌化鈉作用：這是有機合成中增長碳鏈的方法之一。

④與氨作用：鹵代烷與氨作用，鹵原子被氨基（）取代生成伯眩

⑤與鹵離子交換反應：在丙酮中，由于碘化鈉溶于丙酮，而氯化鈉和澳化鈉不溶，此反

應可以用來檢驗氯代烷和浪代烷。

⑥與硝酸銀作用：生成鹵化銀沉淀

不同的鹵代烷，其活性次序為：RI>RBr>RCl

當鹵原子相同而烷基結構不同時，其活性為：3°>2。>1°

5、消除反應：

①脫氫反應

伯鹵代燒與強堿（NaOH等）的稀水溶液共熱時，主要發(fā)生鹵原子北羥基取代生成醇:

鹵代烷脫鹵化氫時，氫原子主要是從含氫較少的相鄰原子上脫去一Saytzeff規(guī)律。

②脫鹵素：鄰二鹵代烷與鋅粉在乙酸或乙醇中反應，或與碘化鈉的丙酮溶液反應，則脫去

鹵素生成烯燒：

6、與金屬反應：

①與鎂反應：鹵代烷與金屬鎂在無水乙醛中反應，生成烷基鹵代鎂:

烷基鹵化鎂稱為Grignard試劑，鹵代烷的活性次序是：碘代烷〉溪代烷＞氯代烷。

產(chǎn)率是：伯鹵代烷〉仲鹵代烷〉叔鹵代烷

Grignard試劑能與含有活潑氫的化合物（酸、水、醇、氨等）作用而被分解為烷燒

△:除鹵代烽外，由鹵代烷的衍生物制備Grignard汛劑時，分子中不能含有

和等不飽和基團。

②與鋰反應：在惰性溶劑（戊炕、石油健、乙醛等）中，金屬鋰與鹵代炕反應生成炕基

鋰：

③烷（烽）基鋰與鹵化亞銅反應生成二爛基銅鋰:

④Corey-House合成：二烷基銅鋰與鹵代烷反應生成烷燒，只是制備烷燒的?種方法。

8、相轉(zhuǎn)移催化反應：

①定義：加入一種催化劑，將反應物之一由原來所在的一相穿過兩相之間的界面而轉(zhuǎn)移

到另?個反應物所在的另一相中，使兩種反應物在均相中反應，從而使反應較易進行:,

簡稱PTC反應。

②相轉(zhuǎn)移催化劑：在非均相反應中，能將反應物之一由原來一相轉(zhuǎn)移到另一相的催化劑

③相轉(zhuǎn)移催化劑的特點：反應條件溫和，操作較簡便，反應速率較快，選擇性好，產(chǎn)率

較高。

9、親核取代反應機理：

①飽和碳原子上的親核取代反應：是指飽和碳原子上的一個原子或基團被另一個帶負電

荷或中性的原子或基團取代的化學過程。

②上述反應中，舊鍵斷裂和新鍵的生成有兩種情況：

A：原有的舊鍵斷裂后，新的鍵相繼形成，反應分兩步進行。反應速率只與反應物濃

度有關，稱為單分子親核取代反應（0）。

B：新鍵的形成和原有舊鍵的斷裂同時進行，反應一步完成。反應速率與反應物的濃

度和親核試劑的濃度有關，稱為雙分子親核取代反應()。

10、影響親核取代反應的因素：

11、消除反應的機理：

①E2：雙分子消除反應，一步完成。

②E1:：單分子消除反應，兩步完成。

③雙分子消除反應(E2)：

其反應速率與反應物和親核試劑的濃度成正比；

按E2機理進行的消除反應，一般為反式消除。

④單分子消除反應(E1)：反應速率取決于鹵代烷的濃度，且易發(fā)生重排:

12、消除反應的取向：當鹵代烷含有兩個或以上不同的B—氫原子可供消除時，將服從

Saytzcff規(guī)則，生成的產(chǎn)物是更穩(wěn)定的雙鍵碳原子上連有烷基較多的烯燃：

不同條件下的消除反應:

13、影響消除反應的因素：

①烷基結構的影響：

E1：反應生成碳正離子，碳正離子的穩(wěn)定性：3°>2°>1°,因此叔鹵代烷更易反應。

E2：烯燃穩(wěn)定性是：雙鍵碳原子.上連接的烷基越多越穩(wěn)定，因此叔鹵代烷更易反應

綜上：鹵代烷的活性次序：叔鹵代烷〉仲鹵代烷〉伯鹵代烷。

②鹵原子的影響：好的離去基團(如碘原子)更有利與E1反應。

③進攻試劑的影響：進攻試劑的堿性越強和/或濃度越大，越有利于E2反應。

④溶劑極性的影響：增加溶劑的極性有利于E1反應進行.

14、取代和消除反應的競爭：

①烷基結構的影響：鹵代烷的a-碳原子上連有支鏈時，有利于消除反應，支鏈越多越有

利：

②當鹵代烷的B-碳原子上連有支鏈時，消除產(chǎn)物乜適當增多，支鏈越多，消除產(chǎn)物的

量也相應增加：

③堿的濃度增加和堿的體積增加，有利于消除反應:

④溶劑的影響：

增加溶劑的極性，有利于取代反應，而不利于消除反應。

⑤反應溫度影響：升高溫度通常更有利于消除反應。

⑥丙烯型和葦基型鹵代點分子中的鹵原子很活潑，與的醉溶液作用，很容易

生成鹵代銀沉淀，可用來鑒定這類鹵代燃。

丙烯型：羊基型：

⑦乙烯型鹵代炕制備乙醛；

?在強烈的條件下，苯基型鹵代燃分子中的鹵原子能與.

等發(fā)生親核取代反應：

?氯苯雖然很難水解，但當氯原子的鄰和/或?qū)ξ贿B有稍基等強的吸電基時，水解變得較容

易，且吸電基越多反應越容易：

采用其他親核試劑時，也有類似結果:

△:苯環(huán)上連有等供電基時，則對鹵原

子的活性起鈍化作用。

15、反應機理：

①取代基不僅與原有的鹵原子取代，而且還會進入到鹵原子的鄰位：

②消除反應:

③與金屬反應：乙烯型和苯基型鹵代垃均能與鎂反應，生成Grignard試劑，其中較活

潑的鹵代嫌可以再乙醛中進行，而不活潑的鹵代燃則需使用絡合能力較強和/或高沸點溶劑

或在較強條件下進行：

對于煌基相同的鹵代烷，起活性次序為：RI>RBr>RCl

④乙烯型和苯基型鹵代燃與鋰反應：

也能用烷基鋰代替鋰:

⑤乙烯型和苯基型鹵代燒還能與二崎基銅鋰發(fā)生偶聯(lián)反應（Corey-House,用來制備烯

煌和芳煌）

⑥Wurtz-Fittig反應：鹵代芳煌和鹵代烷的混合物，在惰性溶劑酸或苯中用鈉處理，

發(fā)生偶聯(lián)反應（反應物常用碘化物和漠化物環(huán)上不能有羥基、默基和硝基等活潑官能團）:

⑦Ullmann反應：鹵代芳煌與銅粉共熱生成聯(lián)芳基化合物（碘化物最活潑，最常用）:

漠化物尤其是氯化物很難反應，但在鹵原子的鄰對，’立有吸電基如時，則

反應順利進行：

⑧Friedel-Crafts?；磻ㄒ话銉?yōu)先生成對位異構體）:

16、烯丙型和節(jié)基型鹵代炫的化學性質(zhì)：

①親核取代反應：烯丙型和葦基型鹵代燃與親核試劑等容易

發(fā)生反應：

有些反應會發(fā)生重排:

②消除反應：優(yōu)先生產(chǎn)共加二烯燃。

③與金屬鎂反應：生成Grignard試劑

④與二烷基銅鋰反應：生成烯烽和芳嫌，屬于Corey-House合成

17、氟代燃：

①性質(zhì)：

不溶于水，密度小于1;

四個碳原子以下的氟代烷是氣體，四個以上的直鏈I-氟代烷是液體，高級氟代烷為固體;

一氟代燃很不穩(wěn)定，但燒類分子中含有多個氟原子，尤其是一個碳原子上有多個氨原子,

則是非常穩(wěn)定。

②制備四氟乙烯（白色或淡灰色固體）：

第九章

1、醇和酚的制法:

①由合成氣合成:

②由烯嫌合成:

③工業(yè)上乙二醇（甘再）主要由乙烯制備:

④工業(yè)上丙二醇（甘油）可由丙烯蜂環(huán)氧氯丙炕制備:

⑤談基合成:

2、酚的合成：

①異丙苯法一合成苯酚的主要方法:

②芳鹵衍生物的水解一工業(yè)上利用此法主要生產(chǎn)鄰對硝基酚和氯代酚:

③堿熔法：芳磺酸鹽和氫氧化鈉（鉀）在高溫下作用，磺基被羥基取代:

④鹵代燃或重氮鹽的水解:

⑤由Grignard試劑制備：Grignard試劑與環(huán)氧化物、醛、酮、或櫻酸衍生物作用，分別生

成伯仲叔醇：

⑥由烯次空制備：

⑦醛、酮、竣酸和較酸衍生物的還原:

3、醇和酚的物理性質(zhì)：

①4個C以下的醇具有酒味的流動液體，5~11個C的醇為具有不愉快的油狀液體，12個

C以上的醉為無臭無味的蠟狀固體。

②酚除少數(shù)烷基酚為液體外，多數(shù)酚為無色固體。

③在飽和一元醇的各異構體中，直鏈醇的沸點最高，支鏈越多，沸點越低。

④因為酚能形成分子間的氫鍵，因此酚比相對分子質(zhì)最相近的芳堤的沸點高。

4、醉和酚的波譜性質(zhì)：

①醉分子中游離的O—H的伸縮振動吸收峰約出現(xiàn)在365O~3590cm（尖峰，強度較弱）；

②分子間締合的O—H吸收峰約在3400?3200cm區(qū)域，峰強而寬，是醇的特征吸收哮；

③酚的O-H伸縮振動在3650~3200cm區(qū)域顯示一強而寬的吸收峰；

④酚的C-O仰縮振動吸收峰出現(xiàn)在1200cm處，為一寬而強的吸收峰。

5、醇和酚的化學性質(zhì)一一醇和酚的共性：

①醇的酸性比水還弱，而酚的酸性比水強。酚容易與氫氧化鈉的水溶液反應，但醇能與堿

金屬或堿土金屬等作用生成醇鹽，并放出氫氣：

②酚的酸性雖然比水和醇強，但比碳酸弱，因此在酚的鈉鹽水溶液中通入二氧化碳，又可

游離出酚：

△:酚能溶于堿的水溶液，又能被酸從堿的水溶液中游離出來，利用這種性質(zhì)可以分離,

提純或鑒別酚

③甲醇和乙醇等低級醉還是能與氫氧化鈉反應：

△:不同醇的酸性強弱次序：甲醇〉伯醇〉仲醇〉叔醇。（烷基越多，酸性越弱。）

6、醛的生成:

①酚和醇形成金屬鹽后，與鹵代烽、硫酸二甲（乙）酯作用，生成相應的醒：

7、酯的生成：

①醇能與無機酸或其衍生物作用生成酯:

②醇與硫酸作用:

③在毗咤存在下，醇與三氯氧磷反應，可以生成磷酸二酯:

④醇與有機酸及其衍生物也能生成酯:

⑤醇與對苯磺酰氯（TsQ）的反應:

⑥在酸催化下，酚與殘酸雖然可以直接進行酯化反應，但比醇難:

⑦酚的酯化一般采用酰氯或酸酎與酚或酚鹽反應:

⑨Fries重排：酚酯與氯化鋁或氯化鋅等Lewis酸共熱，重排生成鄰或?qū)Ψ油?

8、氧化反應：

①常用的氧化劑是：______________________________________________________

②一元醇的氧化，最后產(chǎn)物都是酸酸：

③仲醉氧化生成酮:

④一元醇的脫氫:

將醇與適量的空氣或者氧氣通過催化劑進行氧化脫氫，則生成水，反應進行到底:

⑤a-二醇的氧化：能被高碘酸的水溶液氧化，發(fā)生碳碳鍵斷裂，生成醛、酮、酸:

⑥四醋酸鉛在冰醋酸或苯等有機溶液中，也能氧化a-二醇型化合物，生成城基化合物:

△：a-二醇型化合物用高碘酸氧化時，需要在水溶液中進行，而不溶于水的物質(zhì)則需要

用四醋酸鉛在有機溶液中進行，兩者互補。

⑦酚的氧化一酚比醇容易被氧化。在氧化劑作用下，某些酚被氧化為醍或取代醍:

9、與三氯化鐵的顯色反應：

茉酚一紫色：鄰甲茉酚一紅色；鄰氯茉酚一綠色；對硝基茉酚一棕色:

B-苯酚一黃綠色；乙峽乙酸乙酯的烯醇式一紅紫色；戊二酮的烯醇式一紅色

10、醉的個性：

①與氫鹵酸的反應：

氫鹵酸的活性次序：HI>HBr>HCl

醇的活性次序；烯丙型醉,節(jié)基型醉〉叔醉〉仲醉〉伯醇.

利用不同的醇與鹽酸反應速率不同，可以區(qū)分伯仲叔醉

②水溶性較好的醇與Lucas試劑反應后，生成與水部互溶的氯代燒，形成乳狀的混濁

液或分層，所以可以利用Lucas試劑鑒別低碳（6個C以下）一元伯仲叔醇：

③醉與氫鹵酸的反應，也可以用鹵化氫或NaX和琉酸代替氫鹵酸:

伯醇與氫鹵酸的反應時按機理進行的；

烯丙型醉、節(jié)基型醇、叔醉、和仲醇一般按機理進行;

④醇與氫澳酸的反應，以重排產(chǎn)物為主：

⑤醉與鹵化磷的反應，按—機理反應:

?與亞硫酰氯的反應，生成氯代烷:

上述反應產(chǎn)品易提純，產(chǎn)率高，不發(fā)生重排，是由伯醇和仲醇制備相應氯代物的好方法。

⑦脫水反應一在質(zhì)子酸（等）或Lewis酸（等）的催化下，加熱可發(fā)生

分子間或分子內(nèi)脫水，生成酸或烯燃：

伯醇特別是叔醇更傾向與發(fā)生分子內(nèi)脫水生成烯燃。

分子內(nèi)脫水：較低溫度有利于分子間脫水成酸，較高溫度有利于分子內(nèi)脫水成烯徑。

⑧醇脫水的取向遵循Saytzeff規(guī)則，主要生成雙鍵碳原子上連有烷基較多的烯煌：

⑩頻哪醇重排：2,3-二甲基-2,3-丁二醇（頻哪醇）在酸（硫酸或鹽酸）催化下，脫水重

排生成3,3?二甲基（-2-）丁酮：

若采用氧化鋁為催化劑，醇在高溫氣相條件下脫水.往往不發(fā)生重排:

II、酚的個性：

①苯酚與過量的汰水反應，生成沉淀，可定量完成:

②在強酸中，苯酚的澳化反應可停留在2,4-二溟苯酚階段:

③在較低溫度下，在弱極性溶劑如氯仿、二硫化碳或非極性溶劑如四氯化碳中進行，可

得一澳代酚：

④磺化：磺化反應溫度的升高，穩(wěn)定的對位異構體增多，繼續(xù)磺化或用濃硫酸在加熱下

直接與酚作用，可得二磺酚：

⑤硝化和亞硝化一苯酚在室溫下用稀硝酸硝化，生成鄰對硝基苯酚，但產(chǎn)率較低:

鄰硝基苯酚形成分子內(nèi)氫鍵，沸點低，能進行水蒸氣蒸儲；對硝基苯酚形成分子間氫鍵,

不能進行水蒸氣蒸儲。因為二者便于分離提純。

?苯酚易被濃硝酸氧化，不宜直接硝化制備多硝基酚。應先磺化在硝化：

米酚分子中引入兩個磺基后，使苯環(huán)鈍化，硝化時不易被硝酸氧化，同時兩個橫基也

被硝基取代。

⑦亞硝化：由于羥基是強的第一類定位基，故生成對位產(chǎn)物：

（對亞硝基苯酚用稀硝酸氯化,則生成硝基苯酚。）

⑧Friedel-Crafts反應：產(chǎn)物以對位異構為主，弱有對位取代基，則烷基進入鄰位：

⑨酚的Friedel-Crafts反應酰基化反應進行很慢，但升高溫度可以成功進行:

⑩Koble-Schmitt反應：酚鈉（鉀）與二氧化碳在加熱加壓下作用生成酚酸。

工業(yè)上用來制備鄰羥基苯甲酸。

Koble-Schmitt反應受熱力學控制，溫度低是有利于生成鄰位異構體，溫度高時有利于

生成對位異構體。另外苯環(huán)上連有供電基時，反應較容易進行，且產(chǎn)率較高，連有吸電

基時，反應較難進行，且產(chǎn)率較低。

第十章

1、醛和環(huán)氧化合物的制法：

①工業(yè)上，乙醛主要由乙醉經(jīng)濃硫酸脫水制取:

②工業(yè)上，乙烯在催化劑的作用下雨空氣中的氧氣反應，制備環(huán)氧乙烷:

③Williamson合成法：醇鈉對RX的Sn2反應，選用伯鹵代烷效果較好，仲鹵代烷次之,

叔鹵代烷在強堿作用卜，只能得到烯垃：

可以用磺酸酯或硫酸酯類化合物代替鹵代烷進行反應:

2、不飽和煌與醉的反應：

①醇在酸的催化下，可與烯燃發(fā)生親電加成反應形成醒:

上述反應時可逆反應，可利用異丁烯與醇的反應生成叔丁基健保護醇羥基:

②醇在堿的催化下，與烘嫌發(fā)生親核加成反應形成乙烯基酸

3、醛和環(huán)酸的化學性質(zhì)：

①的生成：遇到強無機酸（濃硫酸、濃鹽酸）可生成：

處由于生成課溶于濃強酸中，用冷水稀釋則重新析出醛層，可以分離提純?nèi)?/p>

②酸催化碳氧鍵斷裂：常用氫碘酸（氫溟酸）斷裂醛鍵，形成碘代烷（澳代烷）和醇:

③環(huán)氧化合物可在酸催化條件下進行親核取代反應:

④工業(yè)上，采用環(huán)氧乙烷在稀硫酸中水解的方法制取乙二醉:

⑤不對稱的環(huán)氧化合物在酸性催化條件下，優(yōu)先在取代基多的碳原子上進行取代:

?堿催化碳氧鍵斷裂：環(huán)氧化合物在堿的催化下易發(fā)生親核取代:

⑦不對稱的環(huán)氧化合物在堿性催化條件下，優(yōu)先在取代基少的碳原子上取代:

⑧環(huán)氧乙烷與Grignard試劑的反應：生成增加兩個碳原子的伯醇:

⑨不對稱的環(huán)氧化合物與Grignard試劑反應，優(yōu)先在取代基少的碳原子上發(fā)生反應:

4、Claisen重排：苯基烯丙基酸及其類似物在加熱條件下，發(fā)生分子內(nèi)重排生成鄰烯丙基米

酚（或其他取代苯酚）的反應。

5、過氧化物的生成:

健中是否含有過氧化物可用淀粉-碘化鉀試紙檢驗，若變藍則說明有過氧化物。可用還

原劑如除去。

第十一章

I、酮的制法：

①伯靜和仲醇的氧化脫氫，常用催化劑為銅、銀、或鍥：

②城基合成，常用催化劑是八班基二鉆（）,加熱加壓進行:

②烷基苯的氧化甲苯用空氣催化氯化，銘酰氯或餡酊氯化可得苯甲醛:

乙苯用空氣氧化可得苯乙酮:

③伯醇和仲醵的氧化一制備醛、酮常用的方法是醇的氧化或者脫氫:

④伯醇或仲醇可經(jīng)Oppenauer氧化生成相應的醛、酮。該反應時在堿（異丙醇鋁等）

存在下，使用過量的丙酮作氧化劑可逆進行的，且具有較強的選擇性，可用于氧化不飽和醇:

⑤我酸衍生物的還原一酰氯及酯等撥酸衍生物可控制還原成相應的醛，常用的還原方

法有金屬氨化物及催化氫化還原：

⑥芳環(huán)的?；环蓟瓦M行Friedel-Crafts?；磻呛铣煞纪闹匾椒?

⑦在Lewis酸的催化下，用一僦化碳和氯化氫與芳燃作用生成芳醛，稱為

Gattermann-Koch反應：

2、醛和酮的物理性質(zhì)：

①由于皴基具有極性，因此醛、酮的沸點比相對分子質(zhì)量相近的燒及酸高。但由于默基

分子間不能形成氫鍵，因此沸點叫相應的醇低。

②醛、酮的粉基能與水中的氫形成氫鍵，故低級的酸、酮可溶于水；但芳醛、芳醞微溶

或不溶于水。

3、醛和酮的化學性質(zhì)：

①不同結構的醛和酮進行親核加成反應時，大致可按下列次序由易到難排列：

②一般情況下，脂肪醛比芳香醛易于進行親核加成；脂肪酮比芳香酮易于進行親核加成。

③與亞硫酸氫鈉的加成：

④與醇加成一在干燥氯化氫或濃硫酸的作用下，一分子的醛或酮與一分子醇加成，生成的

化合物稱為半縮醛或半縮酮

⑤若使酮在酸催化下與乙二醇作用，并設法移去反應生成的水，便得環(huán)狀縮酮:

?生成縮醛和縮酮的方法可用來保護?；?

⑦與氫犯酸加成一醛、甲基酮和脂環(huán)酮一般均可以與氫鼠酸作用生成a-羥基脂，亦稱a-

輒,醇（羥基與氫制酸加成，是增長碳鏈的方法之一）：

反應條件不同，會生成a-羥基酸或a,B-不飽和酸:

⑥丙酮與氫劄酸作用生成丙酮制醉，后者在硫酸存在下與甲醇作用，即發(fā)生水解、酯化、

脫水等反應，銳基轉(zhuǎn)變?yōu)榧籽跄ǎ杉谆┧峒柞ィ?/p>

⑨與金屬有機試劑加成

醛、酮也可以與烘鈉反應，生成煥醇:

4、Reformalsky反應常用來制備B-羥基酸酯和a,B-不飽和竣酸:

5、Wittig反應一醛、酮等琉基化合物可與Wittig試劑進行親核加成反應，并形成烯烽:

6、與氨及其衍生物的加成縮合:

7、a-氫原子的反應一醛、酮分子中，與?；苯酉噙B的碳上的氫原子，稱為a-氫原子。

①a-氫原子的酸性

②鹵化反應：

③鹵仿反應：凡具有（）結構的醛、酮，與次鹵酸鈉或鹵素的堿溶液作用，甲基上

的三個a-氫原子都被取代：

④如果用次碘酸鈉做試劑，產(chǎn)生特殊氣味的黃色晶體，稱為碘仿反應，可以通過硬仿反

應鑒別具有結構論醛、酮，以及結構的醇，因為結構的醉氧化成含

結構的醛或酮。

8、羥（醇）醛縮合一在稀堿或稀酸的催化下，兩分子酹結合生成B-羥基醛

①羥醛縮合產(chǎn)物B-羥基酸，稍受熱或在酸的作用下即發(fā)生分子內(nèi)脫水生成a,B-不飽和

醛。a,B-不飽和醛進一步催化加氫，則得飽和醇。增加一倍碳原子的醇或醛：

②分子內(nèi)的羥醛縮合是由二酮分子合成環(huán)狀化合物的重要方法:

③Qaisen-Schmidl縮合反應芳醛與含有a-氫原子的醛、酮在堿性條件下發(fā)生交錯羥醛

縮合，失水后得到不飽和醛或酮：

@Perkin反應芳醛與脂肪族酸酊，在相應酸的堿金屬鹽存在下共熱，發(fā)生縮合反應。

⑤Mannich反應含有a-氫原子的化合物與醛和氨之間的縮合:

9、氧化反應

①氧化反應一區(qū)別醛和酮以及脂肪醛與芳香醛，常用弱氧化劑是Tollens試劑及Fehling

試劑。這兩種試劑對雙鍵和三鍵不反應。

Tollens試劑時氫氧化銀的氨溶液:

Fehling試劑是由硫酸銅溶液與酒石酸鉀鈉堿溶液混合而成，作業(yè)氧化劑的是二價銅離子:

二價銅離子北還原成磚紅色的氧化亞銅沉淀，F(xiàn)ehling試劑不能將芳醛氧化成相應的酸。

②醛很容易被氧化：

③酮不為弱氧化劑氧化，遇到強氧化劑如高缽酸鉀。硝酸等則被氧化而發(fā)生碳鏈的斷裂:

④環(huán)己酮在強氧化劑作用下生產(chǎn)己二酸：

10、還原反應一醛酮能夠被還原成醇和燃:

①催化加氫；

②用金屬氫化物還原金屬氫化物如硼氫化鈉（弱還原劑，不能還原雙鍵）、氫化鋁但（能

把醛酮還原成相應的醇，丕能還原峻酸、酯、酰胺、晴，但對雙鍵和三鍵沒還原作用）等是

還原皴基常用的試劑，

③氫化鋁要在乙醛等邪質(zhì)子溶液中使用，然后水解:

④異內(nèi)醒鋁-異內(nèi)醇，只還原麒基而不影響重鍵，反應在苯或甲苯溶液進行:

⑤Clemmensen還原法一酮與鋅汞和鹽酸共同回流，可將琉基直接還原成亞甲基:

⑥Wolff-Kishner-黃嗚龍還原法一將醛或酮中的默基還原成亞甲基的另?種方法，是先

使醛或酮與純朧作用變成棕，然后將棕和乙醇鈉及無水乙醇在高壓釜中加熱到180。C左右

而成。

⑦Cannizzaro反應（歧叱反應）一不含a-氫原子的醛（如）在濃堿

作用下，能發(fā)生自身的氧化和還原作用。

11、a,B-不飽和醛、酮的特性:

①丙烯醛與共挽二烯類似，但I,2-加成產(chǎn)物會馬上分解成丙烯醛和氯化氫，所以一般只

進行1,4-加成。正性基團加到a-碳原子（3位）上，負性基團加到B-碳原子（4位）上：

②強堿性親核試劑（如RMgX或RLi）主要進攻默基，生成1,2-加成產(chǎn)物:

③弱堿性親核試劑（如）主要進攻碳碳雙鍵，生成1,4親核加成產(chǎn)物:

④a,B?不飽和瓶基化合物用金屬氮化物（如）還原時，主要進行1,

2-親核加成，形成烯醇：

⑤選用選擇性較好的鋁-碳催化劑，可得相應的飽和城基化合物:

?選用選擇性較差的銀（RaneyNi）做催化劑，則難于控制在生成飽和狼基化合物階段,

易得醇：

12、乙烯酮、卡賓

①乙烯酮可由乙烯或丙酮加熱裂解制得:

②乙烯酮在0°C即能發(fā)生聚合反應，生成二聚體，稱為二乙烯酮:

③乙烯酮在紫外光的照射下分解為卡賓（碳烯）

是最簡單的卡賓，通式為，式中R不一定是烷基，也可以使鹵素，例如:

④單重態(tài)卡賓與烯燃加成，是順式加成，一步完成：

反應物是順式，產(chǎn)物也是順式，反之亦然。

13、醍一環(huán)己二烯二酮及分子中具有或結構單元的化合物稱為釀。

①由苯得到的醍稱為朱釀，由蔡得到的醍稱為蔡醍：

②由酚或芳胺氧化制備對苯醍更容易得到:

③由芳妙氧化制備:

④其他方法制備

⑤還原：時苯酸可被還原成對苯二酚（氫醍），是可逆反應:

⑥苯醍分子中有強的吸電基時，可做為脫氫試劑使用:

⑦加成反應:

⑧對苯醍作為親雙烯體進行Diels-Alder反應:

第十二章

1、竣酸的制法:

①燃的氧化:

②用一氧化碳、甲醇或乙醛制備:

③伯醇和醛的氧