第六章

氧化還原滴定法第四講重鉻酸鉀法重鉻酸鉀是一種常用的氧化劑，1903年開始用于測鐵與KMnO4比較：A、不足①氧化能力遠較KMnO4低；②應(yīng)用范圍較窄，只能在酸性條件下使用；③不容易和有機物質(zhì)反應(yīng)。Cr2O72-+14H++6e→2Cr3++7H2O

(Cr2O72-/Cr3+)=1.33VB、優(yōu)點①純、穩(wěn)定、制成基準物質(zhì)直接配制標準溶液，易保存0.017mol·L-1標液,24年濃度沒變(密閉容器中)

易于提純，可達99.99%(兩次重結(jié)晶)，在140～150℃干燥2h后，直接配標液；其溶液相當穩(wěn)定，可長期保存，煮沸不分解；②氧化性適中,選擇性好

滴定Fe2+時不誘導(dǎo)Cl-反應(yīng)，可在低于3.0mol·L–1HCl滴定Fe2+。指示劑:二苯胺磺酸鈉,鄰苯氨基苯甲酸。一、重鉻酸鉀標準溶液配制標定反應(yīng)：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

(1)直接法：基準試劑:K2Cr2O7105~110℃(2)間接法：分析純K2Cr2O7Na2S2O3標液標定反應(yīng)條件：0.2～0.4mol·L-1HCl；K2Cr2O7與過量KI作用在暗處反應(yīng)一段時間10min；滴定時，待反應(yīng)接近終點時，加入淀粉指示劑。V1——滴定時消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，mL；V2—空白試驗消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，mL；V—重鉻酸鉀標準滴定溶液的體積，mL；此處空白試驗是：同樣量的KI、H2SO4和蒸餾水，操作步驟也一樣。目的是檢驗水中的氧減多少KI氧化為I2。二、重鉻酸鉀法的應(yīng)用(1).鐵礦石中全鐵量的測定重鉻酸鉀法是測定礦石中全鐵量的標準方法根據(jù)預(yù)氧化還原方法的不同分為SnCl2-HgCl2法和SnCl2-TiCl3(無汞法)。①.SnCl2-HgCl2法

Fe2O3FeOFe2++SnCl2(過量)HgCl2Hg2Cl2↓除去過量Sn2+磷硫混酸SnCl2濃HClFe2+Cr2O72-二苯胺磺酸鈉指示劑由淺綠變?yōu)樽霞t色Fe2O3FeOFe2++Fe3+(少量)SnCl2熱濃HCl滴加TiCl3Na2WO4指示劑Fe2++Ti3+(少量)鎢藍W(V)Cr2O72-滴定Fe2++Ti4+至藍色消失Fe3++Ti4+Cr2O72-滴定二苯胺磺酸鈉指示劑由淺綠變紫紅色兩種方法的等量關(guān)系是：

②無汞測定法①測定氧化劑：NO3-、ClO3-等②測定強還原劑：Ti3+、Sn2+等等量關(guān)系：

等量關(guān)系：

Cr2O72-Cr2O72-（2）利用Cr2O72-－Fe2+反應(yīng)測定其他物質(zhì)水樣

加熱回流2h，充分氧化有機和還原性物質(zhì)亞鐵靈指示劑硫酸亞鐵銨標液Cr3+，F(xiàn)e3+VmLK2Cr2O7標液Ag2SO4(催化)、H2SO4③.測定污水的化學耗氧量CODCr測定污染嚴重的生活污水和工業(yè)廢水

某硅酸鹽試樣1.000g，用重量法測得(Fe2O3+Al2O3)的總量為0.5000g。將沉淀溶解在酸性溶液中，并將Fe3+還原為Fe2+，然后用0.03000mol/LK2Cr2O7溶液滴定，用去25.00mL。計算試樣中Fe2O3和Al2O3質(zhì)量分數(shù)?；瘜W耗氧量(COD)是指每升水中的還原性物質(zhì)（有機物與無機物），在一定條件下被強氧化劑氧化時所消耗的氧的質(zhì)量(mg)。今取廢水樣100.0mL，用H2SO4酸化后，加25.00mL0.01667mol/LK2Cr2O7溶液，以Ag2SO4為催化劑煮沸一定時間