中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)Solidwaste—Determinationofcarbama—Highperformanceliquidchromatography-triplequadrupolemass2019-05-18發(fā)布2019-09-01實(shí)施生態(tài)環(huán)境部發(fā)布 ii 1 1 1 1 2 3 3 5 8 12 13 14 16保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物及其浸出液中氨基甲酸酯類農(nóng)藥的測(cè)定方法，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物及其浸出液中15種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的高效液相色譜-三重本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織站、溫州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、臺(tái)州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站和浙江環(huán)境監(jiān)測(cè)工程有限公固體廢物氨基甲酸酯類農(nóng)藥的測(cè)定高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物及其浸出液中氨基甲酸酯類農(nóng)藥的高效液相色譜-三重四極威、殘殺威、甲萘威、乙硫苯威、抗蚜威、異丙威、仲丁威、甲硫威、猛殺威、棉鈴?fù)菻J/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)HJ/T298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范HJ/T299固體廢物浸出毒性浸HJ/T300固體廢物浸出毒性浸出具有相近保留時(shí)間及質(zhì)荷比的物質(zhì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾，可通過(guò)改變流動(dòng)相或特征離子對(duì)2）：5.5二氯甲烷（CH2Cl2液相色譜級(jí)。）：5.7乙酸銨（CH3COONH4優(yōu)級(jí)純。5.9二氯甲烷-甲醇混合溶劑：1+2。5.11乙酸銨溶液：c（CH3CO5.13氨基甲酸酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100mg/L。5.14氨基甲酸酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0mg/L。直接購(gòu)買市售甲萘威-D7和滅多威-D3有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶劑為5.18固相萃取柱Ⅱ：石墨化碳黑萃取柱（500mg/6m35.22高純氮?dú)猓杭兌取?9.999%。5.23高純氬氣：純度≥99.999%。下冷藏、避光、密封保存，殺線威樣品保存時(shí)間不超過(guò)2d，其他目威、甲萘威樣品于pH至3～4時(shí)，可保存30d；二氧威樣品于pH至7～8時(shí)，可保存2d；棉鈴?fù)悠酚趐H至7～8時(shí)，可保存10d；其余樣品于pH至3～8時(shí)，可保存30d。4掃60s，循環(huán)萃取3次?；虬凑誋J782將濾筒置于索氏提取器回流管中，在圓底溶劑瓶中加入200ml甲醇-二氯甲烷混合溶劑），調(diào)節(jié)水樣pH至6～7。振蕩、靜置，收集乙腈相，再重復(fù)萃取2次，合并乙5（5.17在活化過(guò)程中應(yīng)確保萃取柱填料表面不露出收集洗脫液于洗脫液接收管中。用濃縮裝置（上機(jī)測(cè)定。如需去除色素，按照7.3.3b）步驟進(jìn)行。（5.18在活化過(guò)程中應(yīng)確保萃取柱填料表面不露出液面。將2ml濃縮液（7.3.2）轉(zhuǎn)移至ml/min的速度洗脫固相萃取柱，收集洗脫液于洗脫液接收管中。用濃縮裝置（），），60111237.1>71.9*293485967 8 99 239.5>72.4* 208.4>95.3* 7 400.5>238.2*89按照儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行質(zhì)譜儀質(zhì)量數(shù)和分辨率校正，儀器性能正常后進(jìn)使用液（5.16用甲醇-乙酸銨混合溶液（5.12）稀釋至標(biāo)線（1）式中：RRFi—標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物的相對(duì)響應(yīng)因子；Ai—標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物的峰面積；ISi—標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)物的濃度，μg/ml；目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子RRF，按照公式（2）計(jì)算： 式中：RRF—目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子；8n—標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)，n≥5。按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的步驟進(jìn)行空白試樣9結(jié)果計(jì)算與表示9.1定性分析號(hào)/儀器噪聲）大于等于3。樣品中某組分定性離子的相對(duì)豐度Ksam與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中定性離子相對(duì)豐度Kstd進(jìn)行比較，偏差符合表3規(guī)定，即可判定為樣品中存在目標(biāo)物。樣品中某組分定性離子的相對(duì)豐度Ksam按照公式（3）計(jì)算：式中：Ksam—樣品中某組分定性離子的相對(duì)豐度，%；A2—樣品中某組分定性離子對(duì)的峰面積（或峰高A標(biāo)準(zhǔn)溶液中某組分定性離子的相對(duì)豐度Kstd按照公式（4）計(jì)算：（4）式中：Kstd-標(biāo)準(zhǔn)溶液中某組分定性離子的相對(duì)豐度，%；Astd2-標(biāo)準(zhǔn)溶液中某組分定性離子對(duì)的峰面積（或峰高Astd1-標(biāo)準(zhǔn)溶液中某組分定量離子對(duì)的峰面積（或峰高）。KstdKstd>5020<Kstd≤5010<Kstd≤20Kstd≤10Ksam的最大允許偏差9 9 8 7 6 5 4 3 2 1 9.2定量分析9.2.1用平均相對(duì)響應(yīng)因子計(jì)算（5）AARRF1—目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子。（6）ARRF2—目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子。9.2.2用校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線計(jì)算（7）式中：w—固體廢物樣品中目標(biāo)物濃度，μg/kg；—固體廢物試樣定容體積，ml；（8）2—由校準(zhǔn)曲線得到的試樣中目標(biāo)物的濃度，μg/ml；—試樣定容體積，ml；—富集水樣的體積，ml。9.3結(jié)果表示六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含氨基甲酸酯類農(nóng)藥加標(biāo)濃度為5.0μg/kg、50.0μg/kg和250六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含氨基甲酸酯類農(nóng)藥加標(biāo)濃度為5.0μg/kg、50.0μg/kg和2501.7%～14%和0.94%～24%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.6%～24%、2.3%～7.3%和一空白固體廢物浸出液樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.1%~（82.7±26）%100±11）%。藥濃度為未檢出的統(tǒng)一農(nóng)藥廠殘?jiān)鼧悠愤M(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為65.3%～136%、79.2%～101%和82.7%～108%；加標(biāo)回收率最終值分別為（84.2±30）%~六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)加標(biāo)濃度為80.0μg/kg的含氨基甲酸酯類農(nóng)藥濃度污泥樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍為42.5%～101%，加標(biāo)回收率最終值為（60.3±22）%78.1±16）%。品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為46.3%～102%、62.3%～119%和（81.8±24）%100±10）%。度為未檢出的統(tǒng)一農(nóng)藥廠殘?jiān)鲆簶悠愤M(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為68.7%～133%、70.1%～122%和80.4%～108%；加標(biāo)回收率最終值分別為（82.7±26）%~標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r≥0.995。樣體積為1μl時(shí)，固體廢物中15種氨固體廢物浸出液中15種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的方法檢出限和測(cè)定下限見(jiàn)表A.2。123456789123456789表B.3給出固體廢物方法準(zhǔn)確度指標(biāo)，表B.4給出固體廢1234567891234567891234567891234567891234567891234567891///23///4///5///6///7///8///9/////////////////////液123456789液123456789123456789液123456789123456789液123456789P（%） P(%)SPP±2SP（%）1ND2ND3ND4ND5ND6ND7ND8ND9NDNDNDNDNDNDNDP（%） P(%)SPP±2SP（%）1ND2ND3ND4ND5ND6ND7ND8ND9NDNDNDNDNDNDND1ND2ND3ND4ND5ND6ND7ND8ND9NDNDNDNDNDNDNDP（%） P(%)SPP±2SP（%）1ND2ND3ND4ND5ND6ND7ND8ND9NDNDNDNDNDNDND1ND2ND3ND4ND5ND6ND7ND8ND9NDNDNDNDNDNDNDP（%） P(%)SPP±2SP（%）1ND2ND3ND4ND5ND6ND7ND8ND9NDNDNDNDNDNDND泥1ND23ND4ND5ND6ND7ND8ND9NDNDNDNDNDNDNDP（%） P(%)SPP±2SP（%）液1ND2ND3ND4ND5ND6ND7ND8ND9NDNDNDNDNDNDND1ND2ND3ND4ND5ND6ND