學必求其心得，業(yè)必貴于專精學必求其心得，業(yè)必貴于專精學必求其心得，業(yè)必貴于專精課堂探究探究一鹽類水解的影響因素·問題導引·以水解平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－為例,分析影響鹽類水解的外因。1．請分析升高溫度對水解平衡的影響.提示：升高溫度，水解平衡向吸熱方向移動以減弱外界升高的溫度，由于水解是吸熱反應，所以水解平衡右移,水解程度增大。2．試討論：當向溶液中加入CH3COONa固體時，水解平衡如何移動?當加水稀釋時，水解平衡如何移動?提示：加入CH3COONa，為減弱溶液中c（CH3COO－)，平衡右移，但CH3COO－的水解程度減小。加水稀釋，為減弱各粒子濃度的減小,平衡會向粒子數(shù)目增大的方向移動（水的濃度是常數(shù))，所以平衡右移，CH3COO－的水解程度增大。3．試思考：當向溶液中加入鹽酸時，水解平衡如何移動，當向溶液中加入氫氧化鈉時，平衡如何移動？提示:加入鹽酸時，為減弱溶液中c（OH－）的減小，平衡向右移,CH3COO－的水解程度增大。加入氫氧化鈉時,為減弱c(OH－)增大，平衡向左移動,CH3COO－的水解程度減小。4．試分析：當向溶液中加入Na2CO3時，平衡向哪個方向移動，當向溶液中加入NH4Cl時，平衡向哪個方向移動？提示：加入Na2CO3時，由于COeq\o\al（2－，3）的水解類型與CH3COO－的相同，都產生OH－,所以二者相互抑制水解,平衡左移。加入NH4Cl,由于NHeq\o\al(＋，4）水解類型與CH3COO－的不同，NHeq\o\al（＋,4）會水解生成H＋，二者相互促進水解,平衡右移。·名師精講·鹽類水解的影響因素（1)內因：鹽本身的性質，組成鹽的弱酸根對應的酸越弱(或組成鹽的陽離子對應的堿越弱），水解程度越大.(2)外因：①溫度的影響：鹽的水解是吸熱反應，升高溫度可促進水解，使水解程度增大.②鹽的濃度的影響:將鹽溶液加水稀釋，水解平衡向右移動,使水解程度增大；增大鹽的濃度,水解平衡向右移動，但鹽的水解程度卻變小。③溶液的酸堿度:鹽溶液加酸（H＋）可抑制陽離子的水解，促進陰離子水解；鹽溶液加堿(OH－)可抑制陰離子的水解，促進陽離子水解?！纠}1】向純堿溶液中滴入酚酞溶液。（1)觀察到的現(xiàn)象是________________________，原因是__________________________;(2)若微熱溶液,觀察到的現(xiàn)象是________________，原因是____________________；（3）若向溶液中加入少量氯化鐵溶液，觀察到的現(xiàn)象是________________，原因是__________________；（4)若再向該溶液中滴入過量的氯化鋇溶液，觀察到的現(xiàn)象是______________________，原因是______________________________。解析：本題考查鹽類水解的影響因素的綜合運用能力。碳酸鈉屬于弱酸強堿鹽,水解呈堿性：Na2CO3＋H2ONaOH＋NaHCO3，水解反應是吸熱反應：(1)碳酸鈉水解，溶液呈堿性，堿使酚酞溶液變紅；（2)加熱促進碳酸鈉水解,溶液堿性更強，所以溶液顏色變深;（3）氯化鐵溶液與OH－反應生成紅褐色的氫氧化鐵沉淀，減小了溶液中OH－濃度，促進碳酸鈉水解，并產生二氧化碳，相當于發(fā)生相互促進的水解反應；(4)向溶液中加入過量的氯化鋇溶液，生成碳酸鋇沉淀，降低了溶液中COeq\o\al(2－,3）濃度，減弱了碳酸鈉水解程度,溶液堿性減弱直至消失，溶液褪色。答案：（1)溶液變紅碳酸鈉水解：COeq\o\al（2－，3）＋H2OOH－＋HCOeq\o\al(－,3）,溶液呈堿性（2）紅色變深加熱，碳酸鈉水解平衡向生成堿的方向移動，溶液堿性增強(3)溶液紅色變淺,同時生成紅褐色沉淀，有氣泡產生氯化鐵溶液與OH－反應生成紅褐色氫氧化鐵沉淀，溶液中OH－濃度減小，促進碳酸鈉水解，并產生二氧化碳(4）溶液褪色，有白色沉淀生成Ba2＋＋COeq\o\al(2－，3)=BaCO3↓,降低了COeq\o\al(2－，3）濃度，使水解平衡向左移動，溶液堿性減弱直到消失易錯警示描述本題實驗現(xiàn)象往往容易漏掉一些現(xiàn)象，如關注溶液顏色變化，漏掉了白色沉淀或注意了生成紅褐色沉淀而漏掉了溶液顏色變化.這類題很好地考查了整體思維能力。本題問題之間是并列關系，問題與問題之間沒有相關性，答題時,易犯審題錯誤導致錯答。變式訓練1物質的量濃度相同的下列溶液中，NH濃度最大的是（)A．NH4ClB．NH4HSO4 C．CH3COONH4 D．NH4HCO3解析：未水解時，四個選項中銨根離子濃度相同。NH4Cl溶液中,NH自然水解，未受其他因素的影響；NH4HSO4溶液中，NH的水解受到H＋的抑制；CH3COONH4和NH4HCO3溶液中,NH的水解受到CH3COO－和HCO的促進，且HCO的促進作用更強，故NH濃度最大的是NH4HSO4溶液。答案:B探究二電解質溶液中的守恒關系·問題導引·1．在CH3COONa和Na2S溶液中分別存在下列關系:c(Na＋）＋c(H＋)＝c（CH3COO－)＋c(OH－),c(Na＋)＋c（H＋)＝c(HS－)＋c(OH－)＋2c（S2－)，依據(jù)是什么？提示：在上面兩個等式中，等號左邊都是正電荷總數(shù)，右邊都是負電荷總數(shù)，所以依據(jù)的是電荷守恒.2．在0。1mol·L－1NaHCO3溶液中，存在下列關系：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3）)＋c（COeq\o\al(2－，3))＋c（H2CO3）＝0。1mol·L－1在0.1mol·L－1Na3PO4溶液中，存在下列關系：eq\f(1,3）c(Na＋)＝c（POeq\o\al(3－,4）)＋c(HPOeq\o\al（2－,4)）＋c(H2POeq\o\al（－,4）)＋c(H3PO4）＝0。1mol·L－1，依據(jù)是什么？提示：依據(jù)物料守恒。在NaHCO3溶液中鈉原子與碳原子總數(shù)存在相等關系；Na3PO4溶液中鈉原子與磷原子總數(shù)存在3∶1的關系.3．在Na2CO3溶液中，存在下列關系：c（OH－)＝c（H＋)＋c(HCOeq\o\al（－,3)）＋2c（H2CO3)，依據(jù)是什么？提示：依據(jù)質子守恒.·名師精講·溶液中離子濃度大小的比較(1)兩個平衡依據(jù)——“電離”“水解”以NaHCO3為例:①電離：NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－，3）;HCOeq\o\al（－，3）H＋＋COeq\o\al（2－，3）②水解：HCOeq\o\al（－，3）＋H2OH2CO3＋OH－（2）兩個守恒關系-—“電荷"“物料”以Na2CO3溶液為例:①電荷守恒。c(Na＋)＋c（H＋)＝c(OH－)＋c（HCOeq\o\al(－,3)）＋2c（COeq\o\al(2－，3））.②物料守恒.c（Na＋)＝2c(COeq\o\al（2－，3））＋2c(HCOeq\o\al（－,3)）＋2c（H2CO3)。（3)四種主要類型①多元弱酸溶液.根據(jù)多步電離分析.例如，在H3PO4溶液中，c（H＋）＞c（H2POeq\o\al(－，4))＞c（HPOeq\o\al(2－,4）)＞c（POeq\o\al（3－，4)).②多元弱酸的正鹽溶液。根據(jù)弱酸根的分步水解分析。例如,在Na2CO3溶液中，c（Na＋)＞c(COeq\o\al（2－，3)）＞c（OH－)＞c(HCOeq\o\al（－,3）).③不同溶液中同一離子濃度的比較?？慈芤褐衅渌x子的影響，如相同濃度的a．NH4Clb．CH3COONH4c．NH4HSO4中，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序是c＞a＞b。④混合溶液中各離子濃度的比較.綜合分析水解因素、電離因素,如相同濃度的NH4Cl和氨水混合液中，NH3·H2O的電離大于NHeq\o\al（＋，4)的水解,則：c(NHeq\o\al(＋,4)）＞c(Cl－)＞c（OH－)＞c（H＋）.又如相同濃度的CH3COOH和CH3COONa溶液中,因CH3COOH的電離大于CH3COONa的水解，則c(CH3COO－)＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－)。(4)解題思路【例題2】（雙選）下列溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是()A．室溫下，向0.01mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)＞c（SO)＞c(NH）＞c(OH－)＝c（H＋）B．0.1mol·L－1NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(OH－）＞c（HCO)＞c（H＋）C．Na2CO3溶液:c（OH－）－c(H＋）＝c（HCO)＋2c（H2CO3)D．25℃時，pH＝4。75、濃度均為0。1mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液:c(CH3COO－）＋c（OH－)＜c(CH3COOH)＋c（H＋)解析：0。01mol·L－1NH4HSO4中加NaOH溶液，當OH－與H＋按1∶1反應結束后，由于NH水解呈酸性，需再加NaOH與NH反應使溶液呈中性，所以c(Na＋)＞c（SO）＞c(NH),A項正確.B項中，雖然HCO水解呈堿性，但水解微弱，c（Na＋）與c(HCO)數(shù)值接近,所以c(Na＋)＞c（HCO）＞c(OH－）＞c(H＋）,故B項錯誤。C項中，把c(H＋)移項得：c(OH－）＝c(HCO）＋2c（H2CO3)＋c（H＋)，這是質子守恒，所以C項正確。D項，由電荷守恒有：c（Na＋）＋c（H＋)＝c（CH3COO－）＋c（OH－)，物料守恒有:2c（Na＋)＝c(CH3COO－)＋c（CH3COOH)，兩式聯(lián)立得：c(CH3COO－)＋2c（OH－）＝c(CH3COOH)＋2c(H＋），因溶液pH＝4。75，即c（H＋）＞c（OH－），得c(CH3COO－)＋c（OH－)＞c(CH3COOH)＋c（H＋)，D項錯誤.答案：AC方法技巧解決此類問題時，首先分析考查離子濃度大小的關系是相等還是不等。（1)若使用的是“＞”或“＜”，應主要考慮“電離”和“水解”。(2)若用“＝”連接，應根據(jù)“守恒"原理，視不同情況,從下列幾個方面思考：若等號一端全部是陰離子或陽離子，應首先考慮電荷守恒；若等號一端各項中都含有同一種元素時，首先考慮這種元素的原子守恒；若等號一端為c（H＋)或c(OH－）時，首先考慮是否符合水的電離守恒。變式訓練2常溫時將0.1mol·L－1的CH3COOH溶液與pH＝13的NaOH溶液等體積混合后(若混合后兩者的體積可以相加），恰好完全反應，則下列有關所得混合液的說法正確的是（)A．所得混合液中c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c(H＋)＞c（OH－）B．混合后溶液pH＝7C．所得混合液中存在c（CH3COOH)＋c（CH3COO－)＝0.05mol·L－1D．混合后溶液