微題型143有機(jī)反應(yīng)機(jī)理歷程1.(2024·山東一模)Wolff?Kishner?黃鳴龍還原反應(yīng)機(jī)理如下(R、R'均代表烴基)，下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是()A.肼的沸點(diǎn)高于氨氣，原因是分子間氫鍵數(shù)目更多，且相對分子質(zhì)量更大B.過程①發(fā)生加成反應(yīng)，過程②、③均發(fā)生消去反應(yīng)C.過程④的反應(yīng)歷程可表示為+OH-+N2↑+H2OD.應(yīng)用該機(jī)理，可以在堿性條件下轉(zhuǎn)變?yōu)榇鸢窧解析肼和氨都是分子晶體，肼分子中含有兩個(gè)氨基，相對分子質(zhì)量大于氨，分子間形成的氫鍵數(shù)目多于氨，所以肼分子的分子間作用力強(qiáng)于氨，沸點(diǎn)高于氨，A正確；過程③發(fā)生的反應(yīng)為，反應(yīng)中分子的不飽和度不變，不是消去反應(yīng)，B錯(cuò)誤；過程④的反應(yīng)物是和OH-，生成物是、N2和H2O，C正確；由圖可知，該反應(yīng)的總反應(yīng)為堿性條件下與肼反應(yīng)生成R—CH2—R'、氮?dú)夂退?，則堿性條件下與肼反應(yīng)能轉(zhuǎn)化為，D正確。2.(2024·沈陽模擬預(yù)測)丙烯與HBr發(fā)生自由基反應(yīng)，條件不同，產(chǎn)物不同，進(jìn)程和能量如圖1所示：①CH3CHCH2CH3CH2CH2Br；②CH3CHCH2BrCH2CHCH2。反應(yīng)①的機(jī)理如圖2(鏈的終止：自由基之間相互結(jié)合)。下列說法錯(cuò)誤的是()A.R—O—O—R生成RO·是化學(xué)變化B.異丁烯發(fā)生反應(yīng)①的產(chǎn)物為(CH3)2CHCH2BrC.鏈終止產(chǎn)物可能有D.過氧化物存在時(shí)，主要生成自由基Ⅰ是因?yàn)槠浠罨芟鄬^低答案A解析R—O—O—R生成RO·只有化學(xué)鍵的斷開，沒有形成新化學(xué)鍵，不是化學(xué)反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；根據(jù)已知：①CH3CHCH2CH3CH2CH2Br，異丁烯發(fā)生反應(yīng)①時(shí)，Br原子加在端碳上，故B正確；根據(jù)圖2的反應(yīng)機(jī)理，CH3CHCH2與HBr發(fā)生反應(yīng)，終止產(chǎn)物可能有，故C正確；根據(jù)圖1可知，過氧化物存在時(shí)，主要生成自由基Ⅰ是因?yàn)槠浠罨芟鄬^低，故D正確。3.(2024·江蘇南通模擬預(yù)測)近日，某科研團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)一種重要有機(jī)中間體的合成機(jī)理如下：其中，箭頭表示一對電子的轉(zhuǎn)移。根據(jù)以上機(jī)理，下列說法正確的是()A.—CF3具有很強(qiáng)的給電子效應(yīng)，使與之相連的碳原子帶正電，使得帶負(fù)電的OCH3可以發(fā)生加成反應(yīng)B.為了增大反應(yīng)正向進(jìn)行的程度，可在反應(yīng)體系中加入H+以結(jié)合F降低F的濃度C.類比ClNO，反應(yīng)產(chǎn)物之一的FNO可命名為硝基氟D.在反應(yīng)中，一對電子的轉(zhuǎn)移往往代表著共價(jià)鍵的生成或斷裂答案D解析因?yàn)镕的電負(fù)性較強(qiáng)，所以整個(gè)基團(tuán)電子偏向F，整個(gè)基團(tuán)有吸電子的趨勢，所以—CF3是吸電子基，故A錯(cuò)誤；加入H+會導(dǎo)致酰胺基在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；硝基為—NO2，F(xiàn)NO中不存在硝基，因此不能命名為硝基氟，故C錯(cuò)誤。4.Beckmann重排是酮肟在一定條件下生成酰胺的反應(yīng)，機(jī)理中與羥基處于反位的基團(tuán)遷移到缺電子的氮原子上，具體反應(yīng)歷程如圖所示。已知：R、R'代表烷基。下列說法正確的是()A.物質(zhì)Ⅰ中碳原子和氮原子均為sp2雜化B.物質(zhì)Ⅶ不能和NaOH溶液反應(yīng)C.H+在該反應(yīng)過程中作催化劑D.發(fā)生上述反應(yīng)生成答案C解析物質(zhì)Ⅰ中雙鍵碳原子為sp2雜化，R、R'代表烷基，R、R'中碳原子為sp3雜化，A錯(cuò)誤；物質(zhì)Ⅶ中含有酰胺基，能在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，即能與氫氧化鈉反應(yīng)，B錯(cuò)誤；根據(jù)題圖知，該過程的總反應(yīng)為，H+作催化劑，C正確；類比該過程的總反應(yīng)，發(fā)生上述反應(yīng)生成，D錯(cuò)誤。5.(2024·浙江模擬預(yù)測)丙烯和溴化氫在通常情況下發(fā)生加成反應(yīng)主要得到2?溴丙烷，其機(jī)理如下：下列說法不正確的是()A.上述反應(yīng)中，第一步為反應(yīng)的決速步驟B.碳正離子中間體的穩(wěn)定性：CH3—CH+—CH3>CH3—CH2C.丙烯與鹵化氫加成時(shí)，HI的反應(yīng)速率最大D.CH2CHCF3與HBr加成的主要產(chǎn)物為答案D解析上述反應(yīng)中，第一步反應(yīng)慢，為決速步驟，A正確；第一步慢反應(yīng)得到的碳正離子為CH3—CH+—CH3，可以推得碳正離子中間體穩(wěn)定性：CH3—CH+—CH3>CH3—CH2—CH2+，B正確；慢反應(yīng)決定反應(yīng)速率，酸性：HI>HBr>HCl，故加入HI第一步反應(yīng)更快，可知CH3CHCH2與氫鹵酸反應(yīng)時(shí)速率大?。篐I>HBr>HCl，C正確；根據(jù)題干信息，烯烴與HBr反應(yīng)第一步是氫離子結(jié)合有一定負(fù)電性的碳原子，由于F為吸電子基團(tuán)，F(xiàn)3Cδ+—CHδ-CH2δ6.(2024·湖南模擬預(yù)測)Clickchemistry(點(diǎn)擊化學(xué))又稱“鏈接化學(xué)”“速配接合組合式化學(xué)”，是由2022年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者提出的一類反應(yīng)。作為點(diǎn)擊化學(xué)重要反應(yīng)之一的銅催化疊氮炔環(huán)反應(yīng)的機(jī)理如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()A.反應(yīng)過程可以在非水溶液中完成B.該過程符合原子經(jīng)濟(jì)，原子利用率為100%C.反應(yīng)過程中催化劑的價(jià)態(tài)不發(fā)生變化D.該反應(yīng)過程僅涉及加成反應(yīng)答案B解析從機(jī)理圖可看出反應(yīng)生成的H+在最后一步又消耗掉，而H+存在的環(huán)境是水溶液，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；通過