基礎(chǔ)課時(shí)18酸堿中和滴定學(xué)習(xí)目標(biāo)1.理解酸堿中和滴定的原理。2.初步掌握中和滴定的儀器、操作、中和滴定的誤差分析及其計(jì)算。一、酸堿中和滴定(一)知識(shí)梳理1.概念利用中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來(lái)測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。2.原理n(H＋)＝n(OH－)即：mc酸·V酸＝nc堿·V堿(m、n代表酸和堿的元數(shù))。3.實(shí)驗(yàn)儀器儀器eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(酸式滴定管（如圖a），精確度為0.01mL，0刻度在上,堿式滴定管（如圖b、c），不能裝酸性、氧化性的溶液,鐵架臺(tái)、滴定管夾、錐形瓶、燒杯))4.實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵(1)準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)酸、堿的體積。(2)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。5.實(shí)驗(yàn)操作(以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例)(1)滴定前準(zhǔn)備①檢查：使用滴定管前，首先要檢查是否漏水。②潤(rùn)洗：滴定管加入酸、堿反應(yīng)液之前，先用蒸餾水洗滌干凈，然后分別用待裝液潤(rùn)洗2～3遍。③裝液：分別將酸、堿反應(yīng)液加入酸式、堿式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上處。④調(diào)液：調(diào)節(jié)活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充滿反應(yīng)液，并使液面處于“0”刻度或“0”刻度以下。⑤放液：從堿式滴定管中放出一定量的NaOH溶液于錐形瓶中，并滴2～3滴指示劑(甲基橙或酚酞)。(2)滴定①左手握滴定管活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶。②眼睛注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化。③終點(diǎn)判斷：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液時(shí)，剛好使錐形瓶中的溶液變色，且在半分鐘內(nèi)不變色，即到滴定終點(diǎn)。讀數(shù)并記錄。(3)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理重復(fù)滴定操作2～3次，代入各次滴定所得數(shù)據(jù)，求出NaOH濃度，再求其平均值。(二)互動(dòng)探究某學(xué)生用0.100mol·L－1的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的鹽酸，其操作如下：A.移取20mL待測(cè)鹽酸注入潔凈的錐形瓶中，并加入2～3滴酚酞；B.用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管2～3次；C.把盛有標(biāo)準(zhǔn)溶液的堿式滴定管固定好，調(diào)節(jié)滴定管使尖嘴處充滿溶液；D.取標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液注入堿式滴定管至“0”刻度以上2～3mL處；E.調(diào)節(jié)液面至“0”或“0”以下刻度，記下讀數(shù)；F.把錐形瓶放在滴定管下面，用標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液滴定至終點(diǎn)并記下滴定管液面的刻度?！締?wèn)題討論】問(wèn)題1將液面在0mL刻度處的25mL酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25mL嗎？提示不是。應(yīng)大于25mL，原因是尖嘴部分無(wú)刻度，但其充滿液體。問(wèn)題2上述步驟中正確操作順序是什么(用字母排序)?提示BDCEAF問(wèn)題3判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是什么？提示滴入半滴KOH溶液，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色且半分鐘內(nèi)不褪色。問(wèn)題4滴定管在裝標(biāo)準(zhǔn)液之前，是否需要用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗？錐形瓶在裝待測(cè)液前，是否需要用待測(cè)液潤(rùn)洗？提示滴定管在裝標(biāo)準(zhǔn)液之前，需要用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗；錐形瓶在裝待測(cè)液前，不能用待測(cè)液潤(rùn)洗。問(wèn)題5酸堿恰好完全反應(yīng)的點(diǎn)與滴定終點(diǎn)是否相同？本實(shí)驗(yàn)選用酚酞作指示劑，能否選用甲基橙作指示劑？提示不相同。酸堿恰好完全反應(yīng)是指酸與堿按照化學(xué)計(jì)量數(shù)恰好完全反應(yīng)，酸和堿都不剩余，此時(shí)溶液可能為中性，也可能為酸性或堿性；而滴定終點(diǎn)是指指示劑顏色恰好變化的點(diǎn)，二者不相同。指示劑變色時(shí)溶液的pH與溶液恰好中和時(shí)的pH要盡量吻合。當(dāng)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿相互滴定時(shí)，由于生成的鹽溶液呈中性，故本實(shí)驗(yàn)可以選擇酚酞或甲基橙作指示劑?！咎骄繗w納】1.中和滴定實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)(1)酸式滴定管不能盛堿性溶液(如NaOH、Na2CO3溶液等)；堿式滴定管不能盛酸性和強(qiáng)氧化性溶液(如酸性KMnO4溶液等)。(2)滴定管在使用前要檢漏，裝液前除用蒸餾水洗凈外，還須用待盛的溶液潤(rùn)洗。(3)錐形瓶不用待測(cè)液潤(rùn)洗，裝待測(cè)液前也不需要干燥。(4)滴定速率，先快后慢。當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)一滴一搖動(dòng)。眼睛應(yīng)注意錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化。2.指示劑的選擇選擇指示劑要求變色明顯(一般不選用石蕊)，指示劑變色時(shí)溶液的pH與溶液恰好中和時(shí)的pH要盡量吻合。當(dāng)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿相互滴定時(shí)，由于生成的鹽溶液呈中性，故可以選擇酚酞或甲基橙作指示劑；強(qiáng)酸、弱堿相互滴定時(shí)，生成的鹽溶液呈酸性，應(yīng)選擇甲基橙作指示劑；強(qiáng)堿、弱酸相互滴定時(shí)，生成的鹽溶液呈堿性，應(yīng)選擇酚酞作指示劑。指示劑操作酚酞甲基橙強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸無(wú)色變?yōu)闇\紅色——強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿淺紅色變?yōu)闊o(wú)色黃色變?yōu)槌壬?.下列有關(guān)中和滴定的實(shí)驗(yàn)敘述：①取一錐形瓶，用待測(cè)NaOH溶液潤(rùn)洗兩次；②在錐形瓶中放入25.00mL待測(cè)NaOH溶液；③加入幾滴石蕊溶液作指示劑；④取一支酸式滴定管，洗滌干凈；⑤直接往酸式滴定管中注入標(biāo)準(zhǔn)酸溶液，進(jìn)行滴定；⑥左手旋轉(zhuǎn)滴定管的玻璃活塞，右手不停地?fù)u動(dòng)錐形瓶；⑦兩眼注視著滴定管內(nèi)鹽酸液面下降，直至滴定終點(diǎn)。其中錯(cuò)誤的是()A.④⑥⑦ B.①⑤⑥⑦C.③⑤⑦ D.①③⑤⑦答案D解析操作①的錐形瓶只能用水洗；操作③中不能用石蕊溶液作為中和滴定的指示劑，因?yàn)樗淖兩幻黠@；操作⑤中滴定管必須用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗后才能注入標(biāo)準(zhǔn)液；操作⑦中兩眼應(yīng)注視錐形瓶中溶液顏色的變化。2.(2023·北京101中學(xué)高二期中)用0.1000mol/LHCl溶液滴定未知濃度的KOH液。有關(guān)該實(shí)驗(yàn)的說(shuō)法中正確的是()A.用圖中的a滴定管盛裝0.1000mol/LHCl溶液B.滴定前，需用未知濃度的KOH溶液潤(rùn)洗錐形瓶2～3次C.滴定時(shí)，眼睛要注視滴定管中液面的變化D.滴定前必須檢查滴定管是否漏液答案D解析HCl溶液呈酸性，中和滴定時(shí)，需要用酸式滴定管，即用圖中的b滴定管盛裝，a為堿式滴定管，故A錯(cuò)誤；用未知濃度的KOH溶液潤(rùn)洗錐形瓶2～3次，導(dǎo)致錐形瓶中KOH的物質(zhì)的量偏大，測(cè)定結(jié)果偏高，所以錐形瓶不能潤(rùn)洗，B錯(cuò)誤；滴定時(shí)，眼睛要注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化，不是注視滴定管中液面的變化，滴定完之后，再看滴定管刻度讀出體積，C錯(cuò)誤；滴定管使用前必須檢查是否漏液，D正確。3.用中和滴定法測(cè)定某燒堿樣品的純度，回答下列問(wèn)題：(1)準(zhǔn)確稱量8.2g含有少量中性易溶雜質(zhì)的樣品，配成500mL待測(cè)溶液，稱量時(shí)，樣品可放在________(填字母)稱量。A.小燒杯中 B.潔凈紙片上C.托盤上(2)滴定時(shí)，用0.2000mol·L－1的鹽酸來(lái)滴定待測(cè)溶液，不可選用________(填字母)作指示劑。A.甲基橙B.石蕊C.酚酞(3)滴定過(guò)程中，眼睛應(yīng)注視________；在鐵架臺(tái)上墊一張白紙，其目的是____________________________________________________________________________________________________________________。(4)根據(jù)下表數(shù)據(jù)，計(jì)算被測(cè)燒堿溶液的物質(zhì)的量濃度是________mol·L－1，燒堿樣品的純度是________。滴定次數(shù)待測(cè)溶液體積/mL標(biāo)準(zhǔn)酸溶液體積滴定前的刻度/mL滴定后的刻度/mL第一次10.000.4020.50第二次10.004.1024.00答案(1)A(2)B(3)錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化便于觀察錐形瓶?jī)?nèi)液體顏色的變化，減小滴定誤差(4)0.400097.56%解析(2)酸堿中和滴定時(shí)，一般選甲基橙、酚酞等顏色變化較明顯的指示劑，石蕊在酸或堿溶液中顏色變化不明顯，易造成誤差；(4)根據(jù)c(NaOH)＝eq\f(c（HCl）·V（HCl）,V（NaOH）)分別求第一、二次的值，再求平均值，解得c(NaOH)＝0.4000mol·L－1，w(NaOH)＝eq\f(0.4000mol·L－1×0.500L×40g·mol－1,8.2g)×100%≈97.56%。二、中和滴定曲線1.pH的突變?cè)谒釅A反應(yīng)過(guò)程中，溶液的pH會(huì)發(fā)生變化，對(duì)于強(qiáng)酸強(qiáng)堿的反應(yīng)，開(kāi)始時(shí)由于被中和的酸(或堿)濃度較大，加入少量的堿(或酸)對(duì)其pH的影響不大。當(dāng)反應(yīng)接近終點(diǎn)(pH≈7)時(shí)，很少量的堿(或酸)就會(huì)引起溶液pH突變。2.中和滴定曲線(1)含義酸堿滴定曲線是以酸堿混合過(guò)程中滴加酸(或堿)的量為橫坐標(biāo)，以溶液pH為縱坐標(biāo)繪出一條溶液pH隨酸(或堿)的滴加量而變化的曲線。(2)繪制滴定曲線以滴加酸(或堿)的量為橫坐標(biāo)，以溶液的pH為縱坐標(biāo)繪出一條溶液的pH隨酸(或堿)的滴加量而變化的曲線。如圖所示為用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1HCl溶液過(guò)程中的pH變化曲線。由曲線可以看出，在酸堿中和滴定過(guò)程中，溶液的pH在接近滴定終點(diǎn)時(shí)有一個(gè)突變過(guò)程，在此范圍內(nèi)，滴加很少的酸(或堿)，溶液的pH就有很大的變化，能使指示劑的顏色發(fā)生明顯變化，有利于確定滴定終點(diǎn)。3.中和滴定曲線的應(yīng)用首先看縱坐標(biāo)，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中；其次看起點(diǎn)，起點(diǎn)可以看出酸性或堿性的強(qiáng)弱；再找滴定終點(diǎn)和pH＝7的中性點(diǎn)，判斷滴定終點(diǎn)的酸堿性，然后確定中性點(diǎn)(pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊點(diǎn)(如滴定一半點(diǎn)，過(guò)量一半點(diǎn)等)，分析酸、堿過(guò)量情況。4.在25℃時(shí)，用0.125mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定25.00mL未知濃度的NaOH溶液所得滴定曲線如圖所示。圖中K點(diǎn)代表的pH為()A.13 B.12C.10 D.11答案A解析由圖示可知，在V(HCl)＝20.00mL時(shí)，pH＝7，HCl與NaOH恰好完全反應(yīng)，由c(HCl)·V(HCl)＝c(NaOH)·V(NaOH)知，c(NaOH)＝eq\f(c（HCl）·V（HCl）,V（NaOH）)＝eq\f(0.125mol·L－1×20.00mL,25.00mL)＝0.1mol·L－1。由Kw＝c(H＋)·c(OH－)知，0.1mol·L－1的NaOH溶液的c(H＋)＝10－13mol·L－1，即其pH＝13。5.如圖是常溫下向20.0mL的鹽酸中，逐滴加入0.10mol·L－1NaOH溶液時(shí)，溶液的pH隨NaOH溶液的體積V(mL)變化的曲線，根據(jù)圖像所得的下列結(jié)論中正確的是()A.原鹽酸的濃度為0.10mol·L－1B.x的值為2.0C.pH＝12，V值為20.4D.原鹽酸的濃度為1.0mol·L－1答案A解析當(dāng)V(NaOH)＝0mL時(shí)，鹽酸溶液的pH＝1，因此c(HCl)＝0.10mol·L－1；當(dāng)反應(yīng)后溶液pH＝7時(shí)，HCl與NaOH恰好完全反應(yīng)，因此n(HCl)＝n(NaOH)，故V(NaOH)＝20.0mL；當(dāng)反應(yīng)后溶液pH＝12時(shí)，eq\f(V（NaOH）×0.10mol·L－1－20.0mL×0.10mol·L－1,V（NaOH）＋20.0mL)＝1×10－2mol·L－1，解得V(NaOH)＝24.4mL。6.如圖所示曲線a和b是鹽酸與氫氧化鈉溶液相互滴定的滴定曲線，下列敘述正確的是()A.鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1mol·L－1B.P點(diǎn)時(shí)恰好完全反應(yīng)，溶液呈中性C.曲線a是鹽酸滴定氫氧化鈉溶液的滴定曲線D.酚酞不能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑答案B解析曲線a所表示的中和反應(yīng)剛開(kāi)始時(shí)，溶液的pH＝1，說(shuō)明被滴定的溶液是鹽酸，所以曲線a表示的是氫氧化鈉溶液滴定鹽酸的滴定曲線，故c(HCl)＝c(H＋)＝0.1mol·L－1，A、C項(xiàng)錯(cuò)誤；P點(diǎn)時(shí)二者恰好完全反應(yīng)，生成氯化鈉，pH＝7，溶液呈中性，故B項(xiàng)正確；酚酞的變色范圍是8.2～10，且變色現(xiàn)象較明顯，所以該中和滴定實(shí)驗(yàn)可以用酚酞作指示劑，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。三、中和滴定的誤差分析互動(dòng)探究某學(xué)生用0.2000mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，其操作包含如下幾步：①用蒸餾水洗滌堿式滴定管后，立即注入NaOH溶液至刻度“0”以上②固定好滴定管并使滴定管尖嘴部分充滿液體③調(diào)節(jié)液面至刻度“0”或“0”稍下，并記下讀數(shù)④移取20.00mL待測(cè)液注入潔凈的錐形瓶中，并加入2滴酚酞溶液⑤用標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，記下滴定管液面讀數(shù)【問(wèn)題討論】問(wèn)題1以上操作中有錯(cuò)誤的是哪些？該錯(cuò)誤操作會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏大、偏小還是無(wú)影響？提示堿式滴定管必須用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤(rùn)洗。若不潤(rùn)洗，則相當(dāng)于稀釋NaOH溶液，會(huì)使所測(cè)值偏大。問(wèn)題2操作⑤中，在記下滴定管液面讀數(shù)時(shí)，若滴定管尖嘴部分有氣泡，會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生怎樣的影響？提示偏大問(wèn)題3判斷已滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象。提示滴入最后半滴NaOH溶液，混合液由無(wú)色變?yōu)榧t色且半分鐘內(nèi)不變色?！咎骄繗w納】1.誤差分析依據(jù)分析誤差要根據(jù)計(jì)算式：c待測(cè)＝eq\f(c標(biāo)準(zhǔn)×V標(biāo)準(zhǔn),V待測(cè))，當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)液滴定待測(cè)液時(shí)，c標(biāo)準(zhǔn)、V待測(cè)均為定值，c待測(cè)的大小由V標(biāo)準(zhǔn)的大小決定。2.常見(jiàn)的誤差分析(以用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)氫氧化鈉溶液為例)步驟操作V標(biāo)準(zhǔn)c待測(cè)洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變大偏高堿式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變小偏低錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無(wú)影響取液放出堿液的滴定管開(kāi)始有氣泡，放出液體后氣泡消失變小偏低滴定酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失變大偏高振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出變小偏低部分酸液滴出錐形瓶外變大偏高溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過(guò)快，停止滴定后再加一滴NaOH溶液無(wú)變化變大偏高讀數(shù)滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)變小偏低滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)變大偏高3.注意事項(xiàng)在進(jìn)行誤差分析時(shí)，要特別注意弄懂俯視(視線偏高)及仰視(視線偏低)的含義，并會(huì)區(qū)分俯視、仰視對(duì)量筒、滴定管產(chǎn)生誤差的不同(如圖)。7.用酚酞作指示劑，以0.100mol·L－1的NaOH溶液測(cè)定錐形瓶中一定體積鹽酸的物質(zhì)的量濃度。下列操作將導(dǎo)致測(cè)定值高于實(shí)際值的是()A.標(biāo)準(zhǔn)液在“0”刻度線以上，未予調(diào)整就開(kāi)始滴定B.滴定過(guò)程中振蕩時(shí)，錐形瓶中有液滴濺出C.觀察記錄滴定管內(nèi)液面刻度時(shí)滴定前俯視，滴定后仰視D.酚酞指示劑由無(wú)色變?yōu)榧t色時(shí)立即停止滴定答案C解析由c(HCl)＝eq\f(c（NaOH）·V（NaOH）,V（HCl）)可知：標(biāo)準(zhǔn)液在“0”刻度線以上，未予調(diào)整就開(kāi)始滴定，導(dǎo)致NaOH溶液讀數(shù)偏低，測(cè)定值偏低，A錯(cuò)誤；錐形瓶中液滴濺出，導(dǎo)致待測(cè)鹽酸體積減小，V(NaOH)偏小，測(cè)定值偏低，B錯(cuò)誤；堿式滴定管內(nèi)滴定前俯視，讀數(shù)偏小，滴定后仰視，讀數(shù)偏大，V(NaOH)偏大，測(cè)定值偏高，C正確；酚酞指示劑由無(wú)色變?yōu)榧t色時(shí)立即停止滴定，可能HCl并未完全反應(yīng)，V(NaOH)偏小，測(cè)定值偏低，D錯(cuò)誤。8.用已知濃度的鹽酸測(cè)定未知濃度NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度，待測(cè)液放在錐形瓶中。中和滴定時(shí)下列操作會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低的是(錐形瓶中溶液用滴定管量取)()A.堿式滴定管未用待測(cè)堿液潤(rùn)洗B.酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗C.滴定過(guò)程中滴定管內(nèi)不慎有標(biāo)準(zhǔn)液濺出D.滴定前俯視讀數(shù)，滴定后讀數(shù)正確答案A解析A項(xiàng)，堿式滴定管未用待測(cè)堿液潤(rùn)洗，導(dǎo)致實(shí)際取用的堿少，則消耗的酸少，結(jié)果偏低；B項(xiàng)，酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗，會(huì)造成消耗的酸多，結(jié)果偏高；C項(xiàng)偏高；D項(xiàng)，計(jì)算出消耗的酸將會(huì)偏多，結(jié)果偏高(滴定管的“0”刻度在上面)。9.乙二酸(HOOC—COOH)俗名草酸，是一種有還原性的有機(jī)弱酸，在化學(xué)上有廣泛應(yīng)用。(1)甲同學(xué)在做“研究溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響”實(shí)驗(yàn)時(shí)，他往A、B兩支試管中均加入4mL0.01mol·L－1的酸性KMnO4溶液和2mL0.1mol·L－1H2C2O4(乙二酸)溶液，振蕩，A試管置于熱水中，B試管置于冷水中，記錄溶液褪色所需的時(shí)間。褪色所需時(shí)間tA________tB(“>”“＝”“＜”)。寫出該反應(yīng)的離子方程式：____________________________________________________________________________________________________________________。(2)實(shí)驗(yàn)室有一瓶混有泥沙的乙二酸樣品，小剛利用上述反應(yīng)的原理來(lái)測(cè)定其含量，具體操作為：①配制250mL溶液：準(zhǔn)確稱量5.000g乙二酸樣品，配成250mL溶液。②滴定：準(zhǔn)確量取25.00mL所配溶液于錐形瓶中，加少量酸酸化，將0.1000mol·L－1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入________(填“酸式”或“堿式”)滴定管，進(jìn)行滴定操作。下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是________。A.未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管B.滴定前錐形瓶?jī)?nèi)有少量水C.滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失D.觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視答案(1)＜5H2C2O4＋2MnOeq\o\al(2－,4)＋6H＋=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O(2)酸式AC解析(1)草酸溶液與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成硫酸鉀、硫酸錳、二氧化碳和水，反應(yīng)的方程式為5H2C2O4＋2MnOeq\o\al(2－,4)＋6H＋=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O，溫度越高反應(yīng)速率越快，由于A試管置于熱水中可知，A中的反應(yīng)速率快于B，褪色所用時(shí)間小于B;(2)酸性高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕堿式滴定管中的橡膠管，所以酸性高錳酸鉀溶液應(yīng)該裝入酸式滴定管中；A項(xiàng)，未用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管會(huì)使消耗酸性高錳酸鉀溶液的體積偏大，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大；B項(xiàng)，滴定前錐形瓶?jī)?nèi)有少量水對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積和待測(cè)溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量無(wú)影響，對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)影響；C項(xiàng)，滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失會(huì)使消耗酸性高錳酸鉀溶液的體積偏大，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大；D項(xiàng)，觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視會(huì)使消耗酸性高錳酸鉀溶液的體積偏小，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小。A級(jí)合格過(guò)關(guān)練選擇題只有1個(gè)選項(xiàng)符合題意(一)中和滴定儀器的使用與認(rèn)識(shí)1.(2024·紹興一中高二期中)酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)中一般不需要用到的儀器是()答案A解析酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)中需要用到的儀器有酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶、滴定管架、滴定管夾以及滴加指示劑的膠頭滴管，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液需要用到容量瓶、膠頭滴管、燒杯、玻璃棒，不需要用到的儀器是蒸發(fā)皿，故答案選A。2.在如圖所示的一支25mL的酸式滴定管中加入0.1mol/L的HCl溶液，其液面恰好在5mL刻度處，若把滴定管中的溶液全部放入燒杯中，然后用0.1mol/L的NaOH溶液進(jìn)行中和，則所需NaOH溶液的體積()A.大于20mL B.小于20mLC.等于20mL D.等于5mL答案A解析滴定管最下部無(wú)刻度線，刻度線處及尖嘴底部均充滿溶液，把溶液全部放入燒杯中，其體積大于20mL，用等濃度的NaOH溶液中和，所需NaOH溶液的體積應(yīng)大于20mL。(二)中和滴定原理和操作3.下列操作或儀器名稱不正確的是()答案D解析擠壓滴定管下端軟管處，排出滴定管內(nèi)氣泡，A操作正確；讀取滴定管讀數(shù)應(yīng)平視，眼睛應(yīng)與凹液面最低點(diǎn)相平，并精確到2位小數(shù)，B操作正確；C儀器名稱正確；圖中所指儀器名稱為堿式滴定管，酸式滴定管使用時(shí)要用待測(cè)液潤(rùn)洗，D錯(cuò)誤。4.(2024·莆田一中高二期中)用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定未知濃度的氫氧化鈉溶液，用甲基橙作指示劑，下列說(shuō)法不正確的是()A.可以用酚酞代替指示劑B.滴定前不能用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶C.若氫氧化鈉吸收少量CO2，不影響滴定結(jié)果D.可用量筒量取25.00mLNaOH待測(cè)液置于錐形瓶中答案D解析用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定未知濃度的氫氧化鈉溶液，反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)溶液為中性，可選甲基橙或酚酞作指示劑，A正確；滴定前不能用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶，否則待測(cè)液溶質(zhì)的物質(zhì)的量變大，影響測(cè)定結(jié)果，B正確；氫氧化鈉吸收少量二氧化碳后變?yōu)樘妓徕c，當(dāng)甲基橙做指示劑時(shí)，反應(yīng)后都生成氯化鈉，不影響鹽酸的體積，所以不影響滴定結(jié)果，C正確；量筒只能準(zhǔn)確到0.1，不可用量筒量取25.00mLNaOH待測(cè)液，應(yīng)該用堿式滴定管，D不正確。5.實(shí)驗(yàn)室欲測(cè)定某NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度，用0.1000mol·L－1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行中和滴定(用甲基橙作指示劑，標(biāo)準(zhǔn)液滴定待測(cè)液)。(1)向25mL堿式滴定管中加入氫氧化鈉溶液，開(kāi)始時(shí)滴定管的讀數(shù)為10.00mL，將滴定管中的液體全部放出，放出氫氧化鈉溶液的體積為_(kāi)_______(填“大于”“小于”或“等于”)15.00mL。該實(shí)驗(yàn)滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)_________________________________________________________。(2)甲同學(xué)記錄滴定前滴定管內(nèi)液面讀數(shù)0.50mL，滴定后液面如圖所示，則此時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為_(kāi)_______。(3)由以下表格可知，3次滴定中，有一次滴定所用鹽酸體積存在明顯偏差，其可能的原因是___________________________________________________________________________________________________________。實(shí)驗(yàn)序號(hào)待測(cè)NaOH溶液的體積/mL0.1000mol·L－1HCl溶液的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度125.000.0026.29225.001.5631.30325.001.0027.31A.錐形瓶用待測(cè)液潤(rùn)洗B.滴定過(guò)程中錐形瓶中溶液濺出瓶外C.滴定后滴定管尖嘴有氣泡D.滴定結(jié)束時(shí)，平視讀數(shù)(4)讀取上述合理數(shù)據(jù)，計(jì)算出待測(cè)NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為(保留4位小數(shù))________mol·L－1。答案(1)大于加入最后半滴鹽酸，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不變色(2)23.90mL(3)A(4)0.1052mol·L－1解析(1)向25mL堿式滴定管中加入氫氧化鈉溶液，開(kāi)始時(shí)滴定管的讀數(shù)為10.00mL，將滴定管中的液體全部放出，由于滴定管下端還有一段沒(méi)有刻度線，且堿式滴定管中的橡膠管中也充滿液體，放出氫氧化鈉溶液的體積為15.00mL；該實(shí)驗(yàn)使用甲基橙做指示劑，故滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象為當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嘻}酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復(fù)原色；(2)甲同學(xué)記錄滴定前滴定管內(nèi)液面讀數(shù)0.50mL，滴定后液面如圖所示，此時(shí)讀數(shù)為24.40mL，則此時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為24.40mL－0.50mL＝23.90mL；(3)由表格數(shù)據(jù)可知，第一次消耗鹽酸的體積為26.29mL，第二次消耗鹽酸的體積為29.74mL，第三次消耗鹽酸的體積為26.31mL，故3次滴定中，第二次實(shí)驗(yàn)所用鹽酸體積明顯偏大，其可能的原因：A項(xiàng)，錐形瓶用待測(cè)液潤(rùn)洗，將導(dǎo)致消耗鹽酸的體積偏大；B項(xiàng)，滴定過(guò)程中錐形瓶中溶液濺出瓶外，部分NaOH飛濺出去了，故將導(dǎo)致消耗鹽酸的體積偏??；C項(xiàng)，滴定后滴定管尖嘴有氣泡，將導(dǎo)致消耗鹽酸的體積讀數(shù)偏??；D項(xiàng)，滴定結(jié)束時(shí)，平視讀數(shù)，正確讀數(shù)，鹽酸體積準(zhǔn)確；(4)由(3)分析可知，讀取上述合理數(shù)據(jù)，實(shí)驗(yàn)1待測(cè)NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為eq\f(26.30mL×0.1000mol·L－1,25mL)＝0.10516mol·L－1，實(shí)驗(yàn)3待測(cè)NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為0.10524mol·L－1，取平均值，可得待測(cè)NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1052mol·L－1。(三)中和滴定曲線6.(浙江選考)室溫下，向20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5＝0.7。下列說(shuō)法不正確的是()A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH＝7B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大D.V(NaOH)＝30.00mL時(shí)，pH＝12.3答案C解析這是室溫下用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，當(dāng)NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，溶液呈中性，即pH＝7，A項(xiàng)正確；指示劑的選擇原則：變色要明顯，靈敏，且指示劑的變色范圍要盡可能在滴定過(guò)程中的pH突變范圍內(nèi)，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，故B項(xiàng)正確；由圖像可知，甲基紅的變色范圍更接近反應(yīng)終點(diǎn)，選擇甲基紅作指示劑誤差比甲基橙要小，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V(NaOH)＝30.00mL時(shí)，n(OH－)＝0.1000mol·L－1×0.03L－0.1000mol·L－1×0.02L＝0.001mol，則c(OH－)＝0.001mol/0.05L＝0.02mol·L－1，pH＝13－lg5＝12.3，故D項(xiàng)正確。7.25℃時(shí)，用0.1000mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.1000mol·L－1一元強(qiáng)酸甲的溶液和一元弱酸乙的溶液，滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)判斷正確的是()A.曲線Ⅰ代表的滴定過(guò)程最好選用甲基橙作為指示劑B.曲線Ⅱ?yàn)镹aOH溶液滴定一元弱酸乙的溶液的滴定曲線C.電離常數(shù)Ka(乙)＝1.0×10－5D.圖像中的x＞20.00答案C解析從兩條曲線的起點(diǎn)可知，曲線Ⅰ代表NaOH溶液滴定一元弱酸乙的溶液的過(guò)程，滴定時(shí)pH突變范圍在堿性范圍內(nèi)，故選取酚酞作為指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；曲線Ⅱ代表NaOH溶液滴定一元強(qiáng)酸甲的溶液的過(guò)程，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由a點(diǎn)可知，c(H＋)＝0.0010mol·L－1，故Ka(乙)＝eq\f(0.0010×0.0010,0.1000－0.0010)≈1.0×10－5，C項(xiàng)正確；由曲線Ⅱ中NaOH溶液滴定一元強(qiáng)酸甲的溶液達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)pH＝7可知，x＝20.00，D項(xiàng)錯(cuò)誤。(四)中和滴定誤差分析8.實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測(cè)定NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列操作中可能使測(cè)定結(jié)果偏低的是()A.酸式滴定管在裝酸液前未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤(rùn)洗2～3次B.開(kāi)始實(shí)驗(yàn)時(shí)酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，在滴定過(guò)程中氣泡消失C.往錐形瓶中加NaOH溶液時(shí)，滴定管讀數(shù)開(kāi)始時(shí)是俯視，滴定后平視D.盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤(rùn)洗2～3次答案C解析酸式滴定管裝液前未用標(biāo)準(zhǔn)酸液潤(rùn)洗，導(dǎo)致消耗標(biāo)準(zhǔn)酸液的體積變大，使測(cè)定結(jié)果偏高，A錯(cuò)誤；滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液的體積增大，使測(cè)定結(jié)果偏高，B錯(cuò)誤；滴定前俯視讀數(shù)，導(dǎo)致讀出的標(biāo)準(zhǔn)液初始體積偏小，滴定后平視無(wú)影響，所以整體往錐形瓶中加待測(cè)液的體積偏小，消耗的標(biāo)準(zhǔn)液偏少，所以測(cè)定結(jié)果偏低，C正確；盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤(rùn)洗，導(dǎo)致瓶?jī)?nèi)氫氧化鈉的物質(zhì)的量增大，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積也會(huì)增大，使結(jié)果偏高，D錯(cuò)誤。B級(jí)素養(yǎng)培優(yōu)練9.(2024·佛山南海高二期中改編)常溫下，用0.10mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定未知濃度的鹽酸，滴定曲線如圖1實(shí)線。下列說(shuō)法正確的是()A.滴定過(guò)程中，眼睛注視滴定管內(nèi)液面變化B.若用酚酞做指示劑，滴入最后半滴NaOH標(biāo)準(zhǔn)液，溶液恰好變紅達(dá)到滴定終點(diǎn)C.裝NaOH標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，用圖2所示方法排除滴定管內(nèi)的氣泡D.若用該NaOH溶液滴定與鹽酸相同濃度的醋酸，可用虛線表示滴定曲線，滴定終點(diǎn)是p點(diǎn)答案C解析滴定過(guò)程中，眼睛注視錐形瓶中溶液顏色變化，兼顧滴定管液面變化，A錯(cuò)誤；若用酚酞做指示劑，滴入最后半滴NaOH標(biāo)準(zhǔn)液，溶液恰好變紅，且半分鐘不變色，到達(dá)滴定終點(diǎn)，B錯(cuò)誤；裝NaOH標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，采用堿式滴定管，可用圖2所示方法排除滴定管內(nèi)的氣泡，C正確；相同濃度的鹽酸和醋酸，因?yàn)辂}酸是強(qiáng)酸，所以電離出的氫離子比醋酸多，pH值小于醋酸，D錯(cuò)誤。10.(2024·北京第171中學(xué)高二期中)酸堿中和反應(yīng)中溶液的pH變化可用于各種研究。(1)用0.1mol·L－1NaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0.1mol·L－1的鹽酸和醋酸溶液，得到滴定過(guò)程中溶液pH隨加入NaOH溶液體積而變化的兩條滴定曲線。①滴定醋酸的曲線是Ⅰ，判斷理由是______________________________________________________________________________________。②滴定開(kāi)始前，三種溶液中由水電離出的c(H＋)最大的是________(填化學(xué)式)。③V1和V2的關(guān)系：V1___