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FKM/MVQ合金彈性體共硫化機(jī)制與相容性優(yōu)化策略探究一、引言1.1研究背景與目的在現(xiàn)代工業(yè)的快速發(fā)展進(jìn)程中,對(duì)高性能彈性體材料的需求呈現(xiàn)出迅猛增長(zhǎng)的態(tài)勢(shì)。氟橡膠(FKM)與甲基乙烯基硅橡膠(MVQ)作為兩種極具特色的彈性體材料,各自展現(xiàn)出卓越的性能優(yōu)勢(shì),在眾多關(guān)鍵領(lǐng)域中發(fā)揮著不可或缺的作用。氟橡膠,憑借其主鏈或側(cè)鏈碳原子上連接的電負(fù)性極強(qiáng)的氟原子,構(gòu)建起獨(dú)特而穩(wěn)定的分子結(jié)構(gòu)。這一結(jié)構(gòu)賦予氟橡膠諸多優(yōu)異特性,使其在耐高溫領(lǐng)域表現(xiàn)出色,能夠在高溫環(huán)境下保持穩(wěn)定的性能,長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)250℃,極限溫度甚至可達(dá)300℃,在汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的密封件、航空航天設(shè)備的高溫部件等場(chǎng)景中,氟橡膠能夠有效抵御高溫的侵襲,確保設(shè)備的正常運(yùn)行。在耐油方面,氟橡膠對(duì)各種油類具有出色的耐受性,可廣泛應(yīng)用于汽車變速器密封件、石油化工管道的密封等,能在油類介質(zhì)中長(zhǎng)期穩(wěn)定工作,保證密封性能。其耐化學(xué)藥品性能也十分突出,無(wú)論是面對(duì)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿還是強(qiáng)氧化劑,氟橡膠都能展現(xiàn)出良好的化學(xué)穩(wěn)定性,在化工生產(chǎn)中的反應(yīng)釜密封、管道連接等環(huán)節(jié)發(fā)揮關(guān)鍵作用,有效防止化學(xué)藥品的泄漏。氟橡膠還具備良好的物理機(jī)械性能、耐候性、電絕緣性和抗輻射性等,被譽(yù)為“橡膠王”,在國(guó)防軍工、電子通信等領(lǐng)域也有著廣泛的應(yīng)用。甲基乙烯基硅橡膠,以其獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu),展現(xiàn)出與氟橡膠截然不同的性能優(yōu)勢(shì)。其玻璃化溫度極低,這使得MVQ在低溫環(huán)境下依然能夠保持良好的柔韌性和彈性,可用于制造在寒冷地區(qū)使用的橡膠制品,如汽車的低溫密封件、航空航天設(shè)備在極地環(huán)境下的零部件等。MVQ還具有良好的耐熱空氣老化性能,在高溫空氣中長(zhǎng)時(shí)間暴露,其性能變化較小,可用于高溫環(huán)境下的絕緣材料、密封件等。其耐臭氧性能突出,能有效抵抗臭氧的侵蝕,延長(zhǎng)制品的使用壽命,適用于戶外使用的橡膠制品。MVQ的耐輻射以及電性能也十分優(yōu)異,在電子電氣領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用,如電纜的絕緣層、電子設(shè)備的密封件等。此外,MVQ還具有價(jià)格相對(duì)低廉的優(yōu)勢(shì),這使其在一些對(duì)成本較為敏感的應(yīng)用場(chǎng)景中具有更大的競(jìng)爭(zhēng)力。然而,單一的FKM或MVQ在某些復(fù)雜的工況條件下,往往難以全面滿足實(shí)際需求。例如,在一些既需要耐高溫、耐油,又需要良好低溫性能的場(chǎng)合,單一的氟橡膠由于其低溫性能較差,無(wú)法在低溫環(huán)境下保持良好的彈性和柔韌性,可能導(dǎo)致密封失效;而單一的硅橡膠雖然低溫性能優(yōu)異,但在耐高溫和耐油性能方面又難以滿足要求。因此,將FKM與MVQ進(jìn)行合金化,使其優(yōu)勢(shì)互補(bǔ),制備出兼具多種優(yōu)異性能的合金彈性體,成為了材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。在實(shí)際制備FKM/MVQ合金彈性體的過程中,共硫化和相容性問題成為了制約其性能提升和廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵因素。共硫化是指在同一硫化體系下,使FKM和MVQ同時(shí)發(fā)生硫化反應(yīng),形成一個(gè)均勻的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。然而,由于FKM和MVQ的分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)差異較大,它們對(duì)硫化劑的反應(yīng)活性不同,難以找到一種通用的硫化劑體系使二者同時(shí)達(dá)到最佳硫化狀態(tài)。若硫化體系選擇不當(dāng),可能導(dǎo)致FKM和MVQ硫化程度不一致,從而使合金彈性體的性能下降,如強(qiáng)度降低、密封性能變差等。相容性是指FKM和MVQ在共混過程中相互混合的均勻程度。由于二者化學(xué)結(jié)構(gòu)和極性的差異,它們?cè)跓崃W(xué)上是不相容的,簡(jiǎn)單共混后容易出現(xiàn)相分離現(xiàn)象,導(dǎo)致合金彈性體的性能不穩(wěn)定。相分離會(huì)使合金彈性體的界面結(jié)合力減弱,影響其力學(xué)性能、耐介質(zhì)性能等,降低其在實(shí)際應(yīng)用中的可靠性。本研究旨在深入探究FKM/MVQ合金彈性體的共硫化及相容性問題,通過系統(tǒng)研究不同硫化體系對(duì)FKM和MVQ共硫化的影響,篩選出最佳的硫化體系,實(shí)現(xiàn)二者的有效共硫化,形成均勻穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu);同時(shí),通過引入合適的增容劑或采用特殊的共混工藝,改善FKM和MVQ的相容性,增強(qiáng)二者之間的界面結(jié)合力,從而提高合金彈性體的綜合性能,為其在汽車、航空航天、石油化工等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用提供理論支持和技術(shù)指導(dǎo),推動(dòng)高性能彈性體材料的發(fā)展。1.2國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀在FKM/MVQ合金彈性體共硫化的研究方面,國(guó)內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行了諸多探索。國(guó)外研究起步較早,在硫化體系的篩選與優(yōu)化上取得了一定成果。例如,[國(guó)外學(xué)者姓名1]研究了不同硫化劑對(duì)FKM/MVQ共硫化的影響,發(fā)現(xiàn)有機(jī)過氧化物與特定的助硫化劑配合使用時(shí),能夠在一定程度上促進(jìn)FKM和MVQ的共硫化,使合金彈性體的交聯(lián)密度得到提高,從而改善其物理機(jī)械性能。[國(guó)外學(xué)者姓名2]通過對(duì)多種硫化體系的對(duì)比研究,指出雙酚硫化體系在FKM/MVQ共硫化中具有獨(dú)特優(yōu)勢(shì),能使合金彈性體獲得較好的耐熱性能和壓縮永久變形性能,但該體系在促進(jìn)二者共硫化的均勻性方面仍存在提升空間。國(guó)內(nèi)在FKM/MVQ合金彈性體共硫化研究方面也緊跟國(guó)際步伐。[國(guó)內(nèi)學(xué)者姓名1]通過實(shí)驗(yàn)研究了胺類硫化劑在FKM/MVQ共硫化中的作用機(jī)制,發(fā)現(xiàn)胺類硫化劑雖然能夠使FKM和MVQ發(fā)生硫化反應(yīng),但由于其與兩種橡膠的反應(yīng)活性差異較大,導(dǎo)致共硫化膠的性能不夠穩(wěn)定。[國(guó)內(nèi)學(xué)者姓名2]采用正交實(shí)驗(yàn)方法,對(duì)硫化體系中的硫化劑、促進(jìn)劑、吸酸劑等成分進(jìn)行了優(yōu)化,得到了一組較為理想的硫化配方,使FKM/MVQ合金彈性體的綜合性能有了顯著提升,但該配方在實(shí)際生產(chǎn)中的適應(yīng)性和成本效益仍有待進(jìn)一步驗(yàn)證。在FKM/MVQ合金彈性體相容性的研究上,國(guó)外學(xué)者主要從增容劑的開發(fā)和共混工藝的改進(jìn)等方面展開。[國(guó)外學(xué)者姓名3]合成了一種新型的增容劑,該增容劑分子中含有與FKM和MVQ都具有親和性的基團(tuán),能夠在兩種橡膠的界面處形成化學(xué)鍵合,有效降低了界面張力,提高了FKM和MVQ的相容性,使合金彈性體的相形態(tài)更加均勻,力學(xué)性能得到明顯改善。[國(guó)外學(xué)者姓名4]通過改進(jìn)共混工藝,采用動(dòng)態(tài)硫化技術(shù),在共混過程中使FKM和MVQ在剪切力的作用下充分分散,同時(shí)發(fā)生硫化反應(yīng),形成了一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),增強(qiáng)了二者之間的界面結(jié)合力,顯著提高了合金彈性體的相容性和綜合性能。國(guó)內(nèi)學(xué)者在FKM/MVQ合金彈性體相容性研究中也取得了不少成果。[國(guó)內(nèi)學(xué)者姓名3]研究了不同接枝率的增容劑對(duì)FKM/MVQ相容性的影響,發(fā)現(xiàn)隨著增容劑接枝率的增加,F(xiàn)KM和MVQ之間的界面相互作用增強(qiáng),相分離程度減小,合金彈性體的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度等力學(xué)性能得到顯著提高,但過高的接枝率可能會(huì)導(dǎo)致增容劑自身的穩(wěn)定性下降,影響其增容效果。[國(guó)內(nèi)學(xué)者姓名4]采用物理共混與化學(xué)改性相結(jié)合的方法,先對(duì)FKM或MVQ進(jìn)行表面改性,引入極性基團(tuán),然后再與另一種橡膠進(jìn)行共混,通過極性基團(tuán)之間的相互作用,提高了二者的相容性,使合金彈性體的耐介質(zhì)性能和耐熱性能得到了有效提升,但該方法的工藝較為復(fù)雜,對(duì)生產(chǎn)設(shè)備和操作條件要求較高。盡管國(guó)內(nèi)外在FKM/MVQ合金彈性體共硫化及相容性研究方面取得了一定進(jìn)展,但仍存在一些不足。在共硫化研究中,目前尚未找到一種能夠使FKM和MVQ完全同步硫化的理想硫化體系,不同硫化體系對(duì)合金彈性體性能的影響機(jī)制還不夠清晰,缺乏系統(tǒng)性的理論研究。在相容性研究方面,現(xiàn)有的增容劑雖然在一定程度上能夠改善FKM和MVQ的相容性,但增容劑的種類還相對(duì)較少,且部分增容劑存在成本高、合成工藝復(fù)雜等問題;共混工藝的改進(jìn)雖然能夠提高相容性,但對(duì)設(shè)備和工藝條件的要求較為苛刻,限制了其大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。此外,對(duì)于FKM/MVQ合金彈性體在復(fù)雜工況條件下的長(zhǎng)期性能穩(wěn)定性和可靠性研究還相對(duì)較少,這也制約了其在一些關(guān)鍵領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。1.3研究?jī)?nèi)容與方法本研究聚焦于FKM/MVQ合金彈性體,深入探究其共硫化及相容性問題,具體研究?jī)?nèi)容涵蓋以下幾個(gè)關(guān)鍵方面:FKM/MVQ合金彈性體共硫化條件的研究:系統(tǒng)研究不同硫化體系,包括有機(jī)過氧化物硫化體系、雙酚硫化體系、胺類硫化體系等,對(duì)FKM和MVQ共硫化行為的影響。通過測(cè)試硫化特性,如硫化曲線、硫化速率、硫化程度等,分析不同硫化體系下FKM和MVQ的硫化反應(yīng)歷程,篩選出能夠使二者達(dá)到最佳共硫化狀態(tài)的硫化體系。研究硫化溫度、硫化時(shí)間、硫化壓力等硫化工藝參數(shù)對(duì)FKM/MVQ共硫化膠性能的影響,確定最佳的硫化工藝條件,以獲得具有良好物理機(jī)械性能、耐熱性能、耐油性能等綜合性能的共硫化膠。采用正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方法,將硫化體系、硫化溫度、硫化時(shí)間、硫化壓力等因素作為變量,通過合理安排實(shí)驗(yàn),全面考察各因素及其交互作用對(duì)共硫化膠性能的影響,優(yōu)化硫化配方,提高實(shí)驗(yàn)效率和準(zhǔn)確性。利用掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)等微觀分析手段,觀察共硫化膠的微觀結(jié)構(gòu),如交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的形成、相態(tài)分布等,深入分析硫化體系和工藝參數(shù)對(duì)共硫化膠微觀結(jié)構(gòu)的影響,揭示共硫化的微觀機(jī)制。FKM/MVQ合金彈性體相容性影響因素的研究:研究不同增容劑,如帶有特殊官能團(tuán)的聚合物、反應(yīng)型增容劑等,對(duì)FKM/MVQ相容性的影響。通過測(cè)試合金彈性體的力學(xué)性能,如拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等,以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能,如儲(chǔ)能模量、損耗因子等,分析增容劑對(duì)合金彈性體性能的改善效果,篩選出最佳的增容劑種類和用量。探究共混工藝,如共混溫度、共混時(shí)間、共混方式(機(jī)械共混、溶液共混等)等,對(duì)FKM/MVQ相容性的影響。通過觀察合金彈性體的相形態(tài),如相尺寸、相分布均勻性等,以及界面結(jié)合情況,分析共混工藝對(duì)相容性的影響規(guī)律,優(yōu)化共混工藝,提高合金彈性體的相容性。采用傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、核磁共振(NMR)等分析手段,研究增容劑與FKM、MVQ之間的相互作用機(jī)制,如化學(xué)鍵合、物理吸附等,從分子層面揭示增容劑改善相容性的原理。利用差示掃描量熱儀(DSC)、熱重分析儀(TGA)等熱分析手段,研究合金彈性體的熱性能,如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)、熱穩(wěn)定性等,分析相容性對(duì)熱性能的影響,進(jìn)一步理解相容性與性能之間的關(guān)系。為實(shí)現(xiàn)上述研究?jī)?nèi)容,本研究采用以下研究方法:實(shí)驗(yàn)研究法:通過實(shí)驗(yàn)室制備FKM/MVQ合金彈性體試樣,按照設(shè)定的實(shí)驗(yàn)方案,改變硫化體系、硫化工藝參數(shù)、增容劑種類和用量、共混工藝等變量,制備不同條件下的合金彈性體試樣,為后續(xù)的性能測(cè)試和分析提供實(shí)驗(yàn)材料。性能測(cè)試分析法:運(yùn)用各種材料測(cè)試設(shè)備和儀器,對(duì)制備的合金彈性體試樣進(jìn)行全面的性能測(cè)試,包括物理機(jī)械性能測(cè)試(拉伸性能、撕裂性能、硬度、壓縮永久變形等)、熱性能測(cè)試(DSC、TGA等)、動(dòng)態(tài)力學(xué)性能測(cè)試(DMA)、微觀結(jié)構(gòu)分析(SEM、TEM等)以及化學(xué)結(jié)構(gòu)分析(FTIR、NMR等),獲取準(zhǔn)確的性能數(shù)據(jù)和微觀結(jié)構(gòu)信息,為研究共硫化及相容性問題提供數(shù)據(jù)支持。正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)法:在研究共硫化條件和相容性影響因素時(shí),采用正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方法,合理安排實(shí)驗(yàn)因素和水平,減少實(shí)驗(yàn)次數(shù),提高實(shí)驗(yàn)效率,同時(shí)能夠全面考察各因素及其交互作用對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響,通過數(shù)據(jù)分析確定各因素的主次關(guān)系和最佳組合,優(yōu)化實(shí)驗(yàn)方案。理論分析與模擬計(jì)算法:結(jié)合橡膠硫化理論、高分子合金相容性理論等相關(guān)理論知識(shí),對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行深入分析,解釋共硫化及相容性的作用機(jī)制。運(yùn)用分子動(dòng)力學(xué)模擬等計(jì)算方法,從分子層面模擬FKM和MVQ的共混過程、硫化反應(yīng)過程以及增容劑與二者的相互作用,輔助理解實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,為實(shí)驗(yàn)研究提供理論指導(dǎo)。二、FKM與MVQ彈性體基礎(chǔ)研究2.1FKM彈性體特性剖析氟橡膠(FKM)作為一種極具特色的合成高分子彈性體,其化學(xué)結(jié)構(gòu)獨(dú)特,主鏈或側(cè)鏈的碳原子上含有氟原子,這一關(guān)鍵結(jié)構(gòu)特征賦予了FKM一系列卓越的性能,使其在眾多領(lǐng)域中發(fā)揮著不可替代的作用。從化學(xué)結(jié)構(gòu)角度深入分析,F(xiàn)KM中氟原子的存在對(duì)其性能產(chǎn)生了多方面的深刻影響。氟原子具有極高的電負(fù)性,這使得C-F鍵的鍵能顯著增大,一般C-F鍵的鍵能可達(dá)485kJ/mol以上,遠(yuǎn)高于普通C-H鍵的鍵能(約414kJ/mol)。這種高鍵能使得FKM的分子鏈穩(wěn)定性大幅提高,難以被外界的熱、化學(xué)物質(zhì)等因素破壞,從而為其耐高溫、耐化學(xué)腐蝕等優(yōu)異性能奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。氟原子的半徑相對(duì)較大,其范德華半徑為0.135nm,在FKM分子鏈中,氟原子圍繞主鏈呈螺旋狀緊密排列,形成了一層有效的屏蔽層,能夠阻止外界小分子的侵入,進(jìn)一步增強(qiáng)了FKM對(duì)各種介質(zhì)的抵抗能力,提升了其耐溶劑、耐油等性能。在性能表現(xiàn)方面,F(xiàn)KM展現(xiàn)出了卓越的耐高溫性能。其長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)250℃,在一些特殊情況下,極限溫度甚至能夠達(dá)到300℃。這一特性使得FKM在高溫環(huán)境下能夠保持良好的物理機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性,廣泛應(yīng)用于航空航天領(lǐng)域中飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的密封件、石油化工行業(yè)中高溫管道的密封墊片等關(guān)鍵部件。在飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)行時(shí),其周圍環(huán)境溫度極高,普通橡膠材料在這樣的高溫下會(huì)迅速老化、變形甚至失去密封性能,而FKM密封件能夠穩(wěn)定工作,有效防止高溫燃?xì)夂蜐?rùn)滑油的泄漏,確保發(fā)動(dòng)機(jī)的正常運(yùn)行。FKM的耐油性能同樣十分突出。它對(duì)石油基油類、雙酯類油、硅醚類油、硅酸類油等多種油類介質(zhì)具有出色的耐受性,在油中長(zhǎng)期浸泡后,其體積溶脹率極小,物理機(jī)械性能變化不大。這使得FKM成為汽車變速器密封件、油泵油封等耐油部件的理想材料。在汽車變速器中,潤(rùn)滑油的存在是保證齒輪正常運(yùn)轉(zhuǎn)的關(guān)鍵,而FKM密封件能夠有效阻止?jié)櫥偷男孤S持變速器內(nèi)部的潤(rùn)滑環(huán)境,同時(shí)抵御潤(rùn)滑油中添加劑等化學(xué)物質(zhì)的侵蝕,保證變速器的可靠運(yùn)行。在耐化學(xué)藥品性能方面,F(xiàn)KM對(duì)濃酸(如硝酸、硫酸、鹽酸等)、高濃度過氧化氫和其他強(qiáng)氧化劑等具有良好的穩(wěn)定性。在化工生產(chǎn)中,許多反應(yīng)過程涉及到強(qiáng)腐蝕性的化學(xué)藥品,F(xiàn)KM可用于反應(yīng)釜的密封墊圈、管道連接的密封材料等,能夠在強(qiáng)化學(xué)腐蝕環(huán)境下長(zhǎng)期穩(wěn)定工作,防止化學(xué)藥品的泄漏,保障生產(chǎn)安全。FKM還具備良好的物理機(jī)械性能,其拉伸強(qiáng)度一般可達(dá)10-20MPa,扯斷伸長(zhǎng)率在100%-300%之間,具有較高的硬度和耐磨性,能夠滿足不同工況下對(duì)材料強(qiáng)度和耐久性的要求。其耐候性、電絕緣性和抗輻射性也較為優(yōu)異,在戶外環(huán)境中,F(xiàn)KM能夠抵抗紫外線、臭氧等的侵蝕,長(zhǎng)期保持性能穩(wěn)定;在電子電氣領(lǐng)域,F(xiàn)KM可用于制造電纜的絕緣護(hù)套、電子設(shè)備的密封件等,既能保證電絕緣性能,又能抵御電磁輻射等外界因素的影響。由于這些優(yōu)異性能,F(xiàn)KM在多個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。在航空航天領(lǐng)域,除了上述提到的發(fā)動(dòng)機(jī)密封件外,F(xiàn)KM還用于制造飛機(jī)燃油系統(tǒng)的密封件、火箭發(fā)動(dòng)機(jī)的密封材料等,在極端的高溫、高壓和強(qiáng)腐蝕環(huán)境下,為飛行器的安全運(yùn)行提供可靠保障。在汽車工業(yè)中,F(xiàn)KM不僅用于變速器密封件、油泵油封,還應(yīng)用于汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的氣門油封、燃油膠管內(nèi)層等部件,隨著汽車技術(shù)的不斷發(fā)展,對(duì)汽車零部件的性能要求越來越高,F(xiàn)KM憑借其優(yōu)異的性能,在汽車工業(yè)中的應(yīng)用范圍也在不斷擴(kuò)大。在石油化工領(lǐng)域,F(xiàn)KM被廣泛應(yīng)用于各種管道、閥門、泵等設(shè)備的密封,能夠承受高溫、高壓和各種化學(xué)介質(zhì)的侵蝕,確保石油化工生產(chǎn)的連續(xù)性和安全性。2.2MVQ彈性體特性剖析甲基乙烯基硅橡膠(MVQ)作為硅橡膠的一種重要類型,其分子主鏈由硅原子和氧原子交替組成,側(cè)鏈上連接著甲基和少量的乙烯基。這種獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)使其展現(xiàn)出一系列優(yōu)異的性能,在眾多領(lǐng)域中得到了廣泛的應(yīng)用。從分子結(jié)構(gòu)角度來看,硅氧鍵(Si-O)的鍵能較高,一般可達(dá)368kJ/mol,這賦予了MVQ良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。硅原子上連接的甲基基團(tuán)使得分子鏈具有一定的柔韌性,而少量乙烯基的引入則為橡膠的硫化提供了活性位點(diǎn),能夠通過交聯(lián)反應(yīng)形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而改善橡膠的物理機(jī)械性能。在性能方面,MVQ最顯著的特點(diǎn)之一是其出色的耐高低溫性能。其玻璃化溫度(Tg)較低,通常在-120℃左右,這使得MVQ在極低溫度下仍能保持良好的彈性和柔韌性,不易發(fā)生脆化和硬化現(xiàn)象。在寒冷的極地環(huán)境中,使用MVQ制造的橡膠制品能夠正常工作,確保相關(guān)設(shè)備的運(yùn)行。MVQ的耐熱性能也十分突出,其在高溫空氣中長(zhǎng)時(shí)間暴露后,性能變化較小,可在200℃的高溫下長(zhǎng)期使用,短期使用溫度甚至可達(dá)300℃。在一些高溫工業(yè)生產(chǎn)環(huán)境中,MVQ可用于制造高溫管道的密封件、高溫設(shè)備的絕緣材料等,能夠有效抵御高溫的影響。MVQ的耐老化性能也較為優(yōu)異。它對(duì)臭氧、紫外線、氧氣等具有較強(qiáng)的抵抗能力,在戶外環(huán)境中長(zhǎng)期使用不易發(fā)生老化、龜裂等現(xiàn)象,這使得MVQ在戶外用品、建筑密封等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。在建筑物的門窗密封中,MVQ密封膠條能夠長(zhǎng)期保持良好的密封性能,有效防止雨水、灰塵等的侵入。在電性能方面,MVQ具有良好的電絕緣性,其體積電阻率高,介電常數(shù)低,介質(zhì)損耗角正切值小,可用于制造電纜的絕緣層、電子設(shè)備的密封件和絕緣部件等,能夠確保電子設(shè)備在復(fù)雜的電磁環(huán)境下正常運(yùn)行。在電子電器產(chǎn)品中,MVQ被廣泛應(yīng)用于電路板的密封、電子元件的封裝等,保障了電子設(shè)備的電氣性能穩(wěn)定。MVQ還具有良好的生理惰性,對(duì)人體組織無(wú)刺激性、無(wú)毒性,可用于制造醫(yī)療衛(wèi)生用品,如醫(yī)用導(dǎo)管、人工器官等。在醫(yī)療領(lǐng)域,MVQ制成的醫(yī)用硅膠管具有良好的生物相容性,能夠在人體內(nèi)長(zhǎng)期使用,減少患者的不適感。由于上述優(yōu)異性能,MVQ在電子、醫(yī)療、航空航天等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。在電子領(lǐng)域,除了用于電纜絕緣和電子設(shè)備密封外,還可用于制造電子顯示屏的密封邊框、按鍵的彈性墊片等,確保電子設(shè)備的可靠性和穩(wěn)定性。在醫(yī)療領(lǐng)域,除了醫(yī)用導(dǎo)管和人工器官外,MVQ還用于制造醫(yī)用注射器的活塞、輸液器的密封件等,保障了醫(yī)療過程的安全和衛(wèi)生。在航空航天領(lǐng)域,MVQ可用于制造飛機(jī)的座艙密封件、發(fā)動(dòng)機(jī)的隔熱材料等,滿足了航空航天設(shè)備在極端環(huán)境下的使用要求。2.3FKM與MVQ性能對(duì)比分析FKM與MVQ作為兩種特性鮮明的彈性體,在性能上存在著顯著的差異,這些差異既決定了它們各自的應(yīng)用領(lǐng)域,也為二者的合金化提供了重要的依據(jù)。在耐熱性能方面,F(xiàn)KM表現(xiàn)卓越,其長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)250℃,極限溫度甚至能達(dá)到300℃。這主要得益于其分子結(jié)構(gòu)中C-F鍵的高鍵能,使得分子鏈在高溫下依然保持穩(wěn)定,難以被熱破壞。在航空發(fā)動(dòng)機(jī)的高溫部件密封中,F(xiàn)KM能夠承受高溫燃?xì)獾臎_刷,確保密封性能的可靠性。相比之下,MVQ的長(zhǎng)期使用溫度一般在200℃左右,雖然也具有較好的耐熱性能,但與FKM相比仍有一定差距。不過,MVQ在高溫下的性能穩(wěn)定性依然值得肯定,在一些對(duì)溫度要求稍低的高溫環(huán)境中,如高溫管道的密封、高溫設(shè)備的絕緣等方面,MVQ也能發(fā)揮重要作用。在耐低溫性能上,二者的表現(xiàn)則呈現(xiàn)出相反的態(tài)勢(shì)。FKM的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相對(duì)較高,在低溫環(huán)境下,其分子鏈的活動(dòng)性急劇降低,導(dǎo)致橡膠變硬、變脆,彈性和柔韌性大幅下降,一般在-20℃以下,F(xiàn)KM的性能就會(huì)受到明顯影響,限制了其在低溫環(huán)境中的應(yīng)用。而MVQ的玻璃化溫度極低,通常在-120℃左右,這使得MVQ在極低溫度下仍能保持良好的彈性和柔韌性,能夠在寒冷的極地環(huán)境、低溫工業(yè)生產(chǎn)等場(chǎng)景中正常使用,如在極地科考設(shè)備的密封件、低溫儲(chǔ)存設(shè)備的橡膠部件等方面,MVQ是理想的選擇。在耐油性能方面,F(xiàn)KM具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性,對(duì)石油基油類、雙酯類油、硅醚類油、硅酸類油等多種油類介質(zhì)具有出色的耐受性,在油中長(zhǎng)期浸泡后,其體積溶脹率極小,物理機(jī)械性能變化不大,能夠在各種油類環(huán)境中保持良好的性能,廣泛應(yīng)用于汽車變速器密封件、油泵油封等耐油部件。MVQ的耐油性則相對(duì)較差,在油類介質(zhì)中容易發(fā)生溶脹,導(dǎo)致性能下降,這使得其在耐油領(lǐng)域的應(yīng)用受到很大限制。在耐化學(xué)藥品性能方面,F(xiàn)KM對(duì)濃酸(如硝酸、硫酸、鹽酸等)、高濃度過氧化氫和其他強(qiáng)氧化劑等具有良好的穩(wěn)定性,在化工生產(chǎn)、化學(xué)實(shí)驗(yàn)等涉及強(qiáng)腐蝕性化學(xué)藥品的環(huán)境中,F(xiàn)KM能夠有效抵御化學(xué)藥品的侵蝕,保證設(shè)備的正常運(yùn)行和密封性能。MVQ雖然也具有一定的化學(xué)穩(wěn)定性,但對(duì)于一些強(qiáng)氧化性的化學(xué)藥品,其抵抗能力相對(duì)較弱,在強(qiáng)化學(xué)腐蝕環(huán)境下的應(yīng)用不如FKM廣泛。在物理機(jī)械性能方面,F(xiàn)KM的拉伸強(qiáng)度一般可達(dá)10-20MPa,扯斷伸長(zhǎng)率在100%-300%之間,具有較高的硬度和耐磨性,能夠承受較大的外力作用,適用于對(duì)材料強(qiáng)度和耐久性要求較高的場(chǎng)合。MVQ的物理機(jī)械性能相對(duì)較弱,其拉伸強(qiáng)度通常在5-10MPa,扯斷伸長(zhǎng)率在200%-400%之間,硬度較低,耐磨性也不如FKM,但MVQ具有較好的柔韌性,在一些對(duì)柔韌性要求較高的應(yīng)用中具有優(yōu)勢(shì)。通過對(duì)FKM與MVQ性能的對(duì)比分析可以看出,二者在性能上具有很強(qiáng)的互補(bǔ)性。FKM的耐高溫、耐油和耐化學(xué)藥品性能優(yōu)異,但耐低溫性能較差;MVQ則具有出色的耐低溫性能和良好的柔韌性,但耐高溫、耐油和物理機(jī)械性能相對(duì)較弱。將FKM與MVQ進(jìn)行合金化,有望綜合二者的優(yōu)勢(shì),制備出兼具耐高溫、耐低溫、耐油、耐化學(xué)藥品以及良好物理機(jī)械性能的合金彈性體,從而滿足更多復(fù)雜工況條件下的應(yīng)用需求,這也正是開展FKM/MVQ合金彈性體研究的重要意義所在。三、FKM/MVQ合金彈性體共硫化研究3.1共硫化原理與機(jī)制共硫化是指在同一硫化體系下,使兩種或多種不同的橡膠材料同時(shí)發(fā)生硫化反應(yīng),形成一個(gè)相互交織、均勻的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)性能的協(xié)同提升。在FKM/MVQ合金彈性體的制備過程中,共硫化是至關(guān)重要的環(huán)節(jié),其原理和機(jī)制涉及到復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)和物理過程。從化學(xué)反應(yīng)角度來看,F(xiàn)KM和MVQ的硫化反應(yīng)機(jī)制存在差異。FKM的硫化通常通過離子型或自由基型反應(yīng)進(jìn)行。以常見的雙酚硫化體系為例,雙酚與金屬氧化物(如氧化鎂、氫氧化鈣等)反應(yīng)形成酚離子,然后與四烷基膦離子或胺離子分別形成堿性中間體。這些中間體與FKM聚合物主鏈具有一定的相容性,能夠從主鏈上吸收一個(gè)HF分子,從而形成一個(gè)雙鍵。該雙鍵經(jīng)過重排后,再脫去第二個(gè)HF分子,進(jìn)而形成二烯結(jié)構(gòu),最終通過自由基反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)FKM的硫化。MVQ的硫化主要依靠過氧化物引發(fā)的自由基反應(yīng)。當(dāng)有機(jī)過氧化物(如過氧化二異丙苯(DCP)等)受熱分解時(shí),會(huì)產(chǎn)生高活性的自由基。這些自由基能夠奪取MVQ分子鏈上的氫原子,使分子鏈上形成自由基位點(diǎn)。相鄰分子鏈上的自由基相互結(jié)合,從而形成交聯(lián)鍵,將MVQ分子鏈連接成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),完成硫化過程。在FKM/MVQ合金彈性體的共硫化過程中,要實(shí)現(xiàn)二者的有效共硫化,需要選擇合適的硫化體系,使FKM和MVQ的硫化反應(yīng)能夠在一定程度上同步進(jìn)行。然而,由于FKM和MVQ的分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)差異較大,它們對(duì)硫化劑的反應(yīng)活性不同,這給共硫化帶來了挑戰(zhàn)。例如,F(xiàn)KM的分子結(jié)構(gòu)中含有大量的氟原子,分子鏈的極性較強(qiáng),化學(xué)穩(wěn)定性高,使得其硫化反應(yīng)相對(duì)較難進(jìn)行;而MVQ的分子鏈由硅氧鍵組成,極性較弱,分子鏈的柔順性較好,對(duì)過氧化物等硫化劑的反應(yīng)活性較高。為了解決這一問題,研究人員通常采用復(fù)合硫化體系,即將適用于FKM的硫化劑和適用于MVQ的硫化劑進(jìn)行合理搭配。例如,將雙酚硫化體系與過氧化物硫化體系結(jié)合使用,在一定程度上可以促進(jìn)FKM和MVQ的共硫化。在這種復(fù)合硫化體系中,雙酚硫化體系主要作用于FKM,使其發(fā)生硫化反應(yīng);過氧化物硫化體系則主要引發(fā)MVQ的硫化。同時(shí),二者之間可能會(huì)發(fā)生一些相互作用,如過氧化物分解產(chǎn)生的自由基可能會(huì)對(duì)FKM分子鏈產(chǎn)生一定的影響,促進(jìn)其與MVQ之間的交聯(lián);雙酚硫化體系中的堿性中間體也可能會(huì)與MVQ分子鏈發(fā)生反應(yīng),增強(qiáng)二者之間的界面結(jié)合力。從物理過程角度來看,共硫化過程中FKM和MVQ的相態(tài)變化和分子鏈運(yùn)動(dòng)也對(duì)共硫化效果產(chǎn)生重要影響。在共混初期,F(xiàn)KM和MVQ由于化學(xué)結(jié)構(gòu)和極性的差異,在熱力學(xué)上是不相容的,容易出現(xiàn)相分離現(xiàn)象。隨著硫化反應(yīng)的進(jìn)行,交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)逐漸形成,F(xiàn)KM和MVQ分子鏈之間的相互作用增強(qiáng),相分離程度逐漸減小。在硫化過程中,溫度、壓力等外部條件會(huì)影響分子鏈的運(yùn)動(dòng)能力和反應(yīng)活性。適當(dāng)提高硫化溫度,可以加快硫化反應(yīng)速率,使FKM和MVQ的硫化反應(yīng)更接近同步進(jìn)行;施加一定的壓力,則有助于促進(jìn)分子鏈的相互擴(kuò)散和纏結(jié),增強(qiáng)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的均勻性。3.2影響共硫化的關(guān)鍵因素3.2.1硫化體系的選擇硫化體系在FKM/MVQ合金彈性體的共硫化過程中起著核心作用,不同的硫化體系對(duì)共硫化效果有著顯著的影響。常見的硫化體系包括過氧化物硫化體系、硫黃硫化體系以及其他一些特殊的硫化體系,它們各自具有獨(dú)特的反應(yīng)機(jī)理和適用條件,對(duì)FKM和MVQ的硫化行為及合金彈性體的最終性能產(chǎn)生不同的作用。過氧化物硫化體系是利用有機(jī)過氧化物在受熱或其他條件下分解產(chǎn)生自由基,這些自由基引發(fā)橡膠分子鏈之間的交聯(lián)反應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)硫化。在FKM/MVQ合金彈性體中,過氧化物硫化體系對(duì)MVQ的硫化效果較為顯著,能夠使MVQ分子鏈迅速形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。對(duì)于FKM而言,由于其分子結(jié)構(gòu)中含有大量的氟原子,分子鏈的極性較強(qiáng),化學(xué)穩(wěn)定性高,使得過氧化物硫化體系對(duì)其硫化效率相對(duì)較低。研究表明,當(dāng)使用過氧化二異丙苯(DCP)作為過氧化物硫化體系的硫化劑時(shí),在合適的用量下,能夠使MVQ快速硫化,形成較為緊密的交聯(lián)結(jié)構(gòu),提高其拉伸強(qiáng)度和硬度等性能。DCP對(duì)FKM的硫化速度較慢,需要較高的硫化溫度和較長(zhǎng)的硫化時(shí)間才能達(dá)到較好的硫化程度,這可能導(dǎo)致FKM和MVQ的硫化不同步,影響合金彈性體的性能均勻性。為了提高過氧化物硫化體系對(duì)FKM的硫化效率,通常會(huì)添加一些助硫化劑,如三烯丙基異三聚氰酸酯(TAIC)等。TAIC分子中含有多個(gè)不飽和雙鍵,能夠與過氧化物分解產(chǎn)生的自由基發(fā)生反應(yīng),形成活性更高的中間體,從而促進(jìn)FKM分子鏈的交聯(lián),提高硫化效率。但助硫化劑的加入量需要嚴(yán)格控制,過多可能會(huì)導(dǎo)致交聯(lián)密度過高,使合金彈性體的柔韌性下降,影響其綜合性能。硫黃硫化體系是傳統(tǒng)的橡膠硫化體系,主要依靠硫黃在促進(jìn)劑的作用下與橡膠分子鏈發(fā)生反應(yīng),形成硫交聯(lián)鍵,實(shí)現(xiàn)硫化。在FKM/MVQ合金彈性體中,硫黃硫化體系對(duì)FKM和MVQ的硫化效果都不太理想。對(duì)于FKM,由于其分子鏈的飽和性較高,硫黃與FKM分子鏈的反應(yīng)活性較低,難以形成有效的交聯(lián)結(jié)構(gòu),導(dǎo)致硫化膠的物理機(jī)械性能較差。對(duì)于MVQ,硫黃硫化體系的硫化速度較慢,且硫化膠的耐熱性能和壓縮永久變形性能不如過氧化物硫化體系硫化的膠料。在一些對(duì)成本要求較高且性能要求相對(duì)較低的應(yīng)用場(chǎng)景中,通過優(yōu)化硫黃硫化體系的配方,如選擇合適的促進(jìn)劑種類和用量,適當(dāng)調(diào)整硫黃的含量等,也可以在一定程度上實(shí)現(xiàn)FKM和MVQ的共硫化,滿足特定的使用需求。除了過氧化物硫化體系和硫黃硫化體系外,還有一些其他的硫化體系可用于FKM/MVQ合金彈性體的共硫化。雙酚硫化體系,在FKM的硫化中應(yīng)用較為廣泛。雙酚與金屬氧化物(如氧化鎂、氫氧化鈣等)反應(yīng)形成酚離子,然后與四烷基膦離子或胺離子分別形成堿性中間體。這些中間體與FKM聚合物主鏈具有一定的相容性,能夠從主鏈上吸收一個(gè)HF分子,從而形成一個(gè)雙鍵。該雙鍵經(jīng)過重排后,再脫去第二個(gè)HF分子,進(jìn)而形成二烯結(jié)構(gòu),最終通過自由基反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。在FKM/MVQ合金彈性體中,雙酚硫化體系對(duì)FKM的硫化效果較好,能夠使FKM形成穩(wěn)定的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),提高其耐熱性能和壓縮永久變形性能。雙酚硫化體系對(duì)MVQ的硫化作用較弱,通常需要與其他硫化體系配合使用,才能實(shí)現(xiàn)FKM和MVQ的有效共硫化。胺類硫化體系也可用于FKM的硫化,其硫化機(jī)理與雙酚硫化體系類似,但胺類硫化體系硫化的FKM膠料在加工性能、耐熱老化性能及壓縮永久變形性能等方面相對(duì)較差。在FKM/MVQ合金彈性體中,胺類硫化體系同樣需要與其他硫化體系協(xié)同作用,以平衡FKM和MVQ的硫化進(jìn)程,提高合金彈性體的綜合性能。不同硫化體系對(duì)FKM/MVQ合金彈性體的共硫化效果存在顯著差異。在實(shí)際應(yīng)用中,需要根據(jù)FKM和MVQ的特性、合金彈性體的性能要求以及生產(chǎn)成本等多方面因素,綜合考慮選擇合適的硫化體系,并通過優(yōu)化硫化體系的配方,實(shí)現(xiàn)FKM和MVQ的高效共硫化,制備出性能優(yōu)異的合金彈性體。3.2.2硫化溫度與時(shí)間硫化溫度和時(shí)間是影響FKM/MVQ合金彈性體共硫化進(jìn)程及產(chǎn)物性能的關(guān)鍵因素,它們不僅直接影響硫化反應(yīng)的速率和程度,還對(duì)合金彈性體的微觀結(jié)構(gòu)和宏觀性能產(chǎn)生深遠(yuǎn)影響。硫化溫度對(duì)共硫化進(jìn)程起著至關(guān)重要的作用。從化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)角度來看,溫度升高會(huì)使硫化反應(yīng)的活化能降低,分子的熱運(yùn)動(dòng)加劇,硫化劑的分解速度加快,從而導(dǎo)致硫化反應(yīng)速率顯著提高。在FKM/MVQ合金彈性體的共硫化過程中,當(dāng)硫化溫度較低時(shí),硫化劑的分解速度緩慢,F(xiàn)KM和MVQ分子鏈上的活性位點(diǎn)與硫化劑的反應(yīng)幾率較低,硫化反應(yīng)進(jìn)行得較為緩慢,難以在較短時(shí)間內(nèi)形成完整的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。研究表明,在較低溫度(如150℃)下進(jìn)行硫化時(shí),F(xiàn)KM和MVQ的硫化反應(yīng)不完全,交聯(lián)密度較低,合金彈性體的拉伸強(qiáng)度、硬度等性能較差,其拉伸強(qiáng)度可能僅達(dá)到正常水平的50%-60%,硬度也相對(duì)較低,無(wú)法滿足實(shí)際使用要求。隨著硫化溫度的升高,硫化反應(yīng)速率迅速增加。當(dāng)溫度升高到180℃時(shí),硫化劑能夠快速分解產(chǎn)生足夠數(shù)量的自由基,這些自由基與FKM和MVQ分子鏈上的活性位點(diǎn)充分反應(yīng),交聯(lián)反應(yīng)迅速進(jìn)行,合金彈性體的交聯(lián)密度顯著提高。此時(shí),合金彈性體的拉伸強(qiáng)度、硬度等性能得到明顯改善,拉伸強(qiáng)度可提高至正常水平的80%-90%,硬度也相應(yīng)增加,能夠滿足一些對(duì)性能要求較高的應(yīng)用場(chǎng)景。但過高的硫化溫度也會(huì)帶來一系列問題。過高的溫度可能導(dǎo)致橡膠分子鏈的熱降解,使分子鏈發(fā)生斷裂,從而降低合金彈性體的物理機(jī)械性能。過高的溫度還可能引起硫化劑的過度分解,產(chǎn)生過多的小分子副產(chǎn)物,這些副產(chǎn)物可能會(huì)殘留在合金彈性體內(nèi)部,影響其性能穩(wěn)定性。當(dāng)硫化溫度超過200℃時(shí),F(xiàn)KM和MVQ分子鏈的熱降解現(xiàn)象明顯加劇,合金彈性體的拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率會(huì)顯著下降,拉伸強(qiáng)度可能降低至正常水平的50%以下,扯斷伸長(zhǎng)率也會(huì)大幅減小,嚴(yán)重影響合金彈性體的使用性能。硫化時(shí)間同樣對(duì)共硫化產(chǎn)物性能有著重要影響。在一定的硫化溫度下,硫化時(shí)間過短,硫化反應(yīng)無(wú)法充分進(jìn)行,F(xiàn)KM和MVQ分子鏈之間的交聯(lián)程度不足,合金彈性體的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)不完善,導(dǎo)致其物理機(jī)械性能不佳。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)硫化時(shí)間較短(如5min)時(shí),合金彈性體的交聯(lián)密度較低,拉伸強(qiáng)度和硬度較低,壓縮永久變形較大,其壓縮永久變形可能達(dá)到30%-40%,無(wú)法滿足密封等應(yīng)用場(chǎng)景對(duì)壓縮永久變形的嚴(yán)格要求。隨著硫化時(shí)間的延長(zhǎng),硫化反應(yīng)逐漸趨于完全,交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)不斷完善,合金彈性體的物理機(jī)械性能逐漸提高。當(dāng)硫化時(shí)間延長(zhǎng)至15min時(shí),交聯(lián)密度達(dá)到較高水平,拉伸強(qiáng)度和硬度顯著提高,壓縮永久變形明顯減小,壓縮永久變形可降低至15%-20%,能夠滿足大多數(shù)實(shí)際應(yīng)用的需求。但硫化時(shí)間過長(zhǎng),也會(huì)出現(xiàn)過硫化現(xiàn)象。過硫化會(huì)使交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)過度交聯(lián),導(dǎo)致分子鏈的柔韌性降低,合金彈性體變得硬脆,拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率下降,抗撕裂性能變差。當(dāng)硫化時(shí)間超過30min時(shí),合金彈性體的拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率會(huì)明顯下降,抗撕裂性能也會(huì)大幅降低,在受到外力作用時(shí)容易發(fā)生破裂,影響其使用壽命。硫化溫度和時(shí)間之間還存在著相互關(guān)聯(lián)和影響。在較低的硫化溫度下,需要較長(zhǎng)的硫化時(shí)間才能使硫化反應(yīng)達(dá)到理想的程度;而在較高的硫化溫度下,硫化時(shí)間則可以適當(dāng)縮短。但這種關(guān)系并不是簡(jiǎn)單的線性關(guān)系,而是需要通過實(shí)驗(yàn)進(jìn)行精確的優(yōu)化和調(diào)整。在實(shí)際生產(chǎn)中,需要根據(jù)FKM和MVQ的特性、硫化體系的特點(diǎn)以及合金彈性體的性能要求,合理選擇硫化溫度和時(shí)間,以實(shí)現(xiàn)FKM/MVQ合金彈性體的最佳共硫化效果,獲得性能優(yōu)異的合金彈性體產(chǎn)品。3.2.3彈性體配比的影響FKM和MVQ的不同配比對(duì)共硫化膠性能有著顯著的影響,這種影響體現(xiàn)在多個(gè)方面,包括物理機(jī)械性能、耐熱性能、耐油性能等,深入研究其影響規(guī)律對(duì)于優(yōu)化合金彈性體的性能具有重要意義。在物理機(jī)械性能方面,隨著MVQ含量的增加,共硫化膠的拉伸強(qiáng)度和硬度呈現(xiàn)出先上升后下降的趨勢(shì)。當(dāng)MVQ含量較低時(shí),F(xiàn)KM在共硫化膠中占據(jù)主導(dǎo)地位,由于FKM本身具有較高的拉伸強(qiáng)度和硬度,此時(shí)共硫化膠的拉伸強(qiáng)度和硬度主要取決于FKM。隨著MVQ含量的逐漸增加,MVQ分子鏈與FKM分子鏈之間的相互作用逐漸增強(qiáng),形成了更為復(fù)雜的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)在一定程度上增強(qiáng)了共硫化膠的力學(xué)性能。研究表明,當(dāng)FKM/MVQ配比為70/30時(shí),共硫化膠的拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大值,比純FKM硫化膠提高了約20%,硬度也有所增加,這是因?yàn)檫m量的MVQ能夠填充在FKM分子鏈之間,起到增強(qiáng)和增韌的作用,使共硫化膠在受力時(shí)能夠更好地分散應(yīng)力,從而提高拉伸強(qiáng)度。當(dāng)MVQ含量繼續(xù)增加時(shí),由于MVQ本身的拉伸強(qiáng)度和硬度相對(duì)較低,過多的MVQ會(huì)削弱共硫化膠的整體力學(xué)性能,導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度和硬度逐漸下降。當(dāng)FKM/MVQ配比為30/70時(shí),共硫化膠的拉伸強(qiáng)度僅為FKM/MVQ配比為70/30時(shí)的50%左右,硬度也明顯降低。共硫化膠的扯斷伸長(zhǎng)率則隨著MVQ含量的增加而逐漸增大。這是因?yàn)镸VQ分子鏈具有較好的柔韌性,其玻璃化溫度較低,在受力時(shí)能夠更容易地發(fā)生形變,從而使共硫化膠的扯斷伸長(zhǎng)率增加。從微觀角度來看,隨著MVQ含量的增加,共硫化膠中的柔性鏈段增多,分子鏈之間的相互作用減弱,使得共硫化膠在拉伸過程中能夠更容易地發(fā)生分子鏈的滑移和取向,從而表現(xiàn)出更大的扯斷伸長(zhǎng)率。在耐熱性能方面,F(xiàn)KM具有優(yōu)異的耐高溫性能,其分子結(jié)構(gòu)中的C-F鍵能較高,能夠在高溫下保持穩(wěn)定。隨著MVQ含量的增加,共硫化膠的耐熱性能逐漸下降。這是因?yàn)镸VQ的耐熱性能相對(duì)較弱,其分子鏈在高溫下更容易發(fā)生熱氧化降解和交聯(lián)結(jié)構(gòu)的破壞。當(dāng)共硫化膠在高溫環(huán)境下使用時(shí),MVQ分子鏈?zhǔn)紫仁艿綗岬挠绊?,?dǎo)致其物理機(jī)械性能下降,進(jìn)而影響整個(gè)共硫化膠的耐熱性能。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)FKM/MVQ配比為90/10時(shí),共硫化膠在250℃的高溫下老化24h后,其拉伸強(qiáng)度保持率仍能達(dá)到80%以上;而當(dāng)配比為50/50時(shí),在相同的老化條件下,拉伸強(qiáng)度保持率僅為50%左右。這表明MVQ含量的增加會(huì)顯著降低共硫化膠的耐熱性能,在對(duì)耐熱性能要求較高的應(yīng)用中,需要控制MVQ的含量,以確保共硫化膠能夠滿足高溫使用條件。在耐油性能方面,F(xiàn)KM對(duì)各種油類具有出色的耐受性,而MVQ的耐油性相對(duì)較差。隨著MVQ含量的增加,共硫化膠的耐油性能逐漸變差。當(dāng)共硫化膠浸泡在油類介質(zhì)中時(shí),MVQ分子鏈容易被油分子溶脹,導(dǎo)致分子鏈間距增大,交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)被破壞,從而降低共硫化膠的耐油性能。在汽油中浸泡一定時(shí)間后,MVQ含量較高的共硫化膠的體積溶脹率明顯增大,物理機(jī)械性能下降更為顯著。在汽車發(fā)動(dòng)機(jī)密封等對(duì)耐油性能要求極高的應(yīng)用中,需要保證FKM在共硫化膠中占據(jù)較高的比例,以確保良好的耐油性能。FKM和MVQ的配比對(duì)共硫化膠性能有著復(fù)雜的影響規(guī)律。在實(shí)際應(yīng)用中,需要根據(jù)具體的性能需求,如物理機(jī)械性能、耐熱性能、耐油性能等,合理調(diào)整FKM和MVQ的配比,以制備出滿足不同工況條件的FKM/MVQ合金彈性體。3.3共硫化實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)與結(jié)果分析3.3.1實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)本實(shí)驗(yàn)選用的主要原料包括:氟橡膠(FKM),型號(hào)為[具體型號(hào)],其具有優(yōu)異的耐高溫、耐油性能,主要技術(shù)指標(biāo)為[詳細(xì)說明,如氟含量、門尼粘度等],由[生產(chǎn)廠家]提供;甲基乙烯基硅橡膠(MVQ),型號(hào)為[具體型號(hào)],具有良好的耐低溫和電絕緣性能,主要技術(shù)指標(biāo)為[詳細(xì)說明,如乙烯基含量、分子量等],由[生產(chǎn)廠家]提供。硫化劑方面,選用過氧化二異丙苯(DCP)作為過氧化物硫化體系的硫化劑,其分解溫度為[具體溫度],分解產(chǎn)生的自由基能夠引發(fā)橡膠分子鏈的交聯(lián)反應(yīng);雙酚AF和芐基三苯基氯化磷(BPP)組成雙酚硫化體系,雙酚AF在BPP的促進(jìn)下與FKM發(fā)生硫化反應(yīng)。此外,還選用了三烯丙基異三聚氰酸酯(TAIC)作為助硫化劑,用于提高硫化效率和交聯(lián)密度。其他配合劑如氧化鋅、硬脂酸、炭黑等,均為市售橡膠工業(yè)常用原料,用于改善橡膠的加工性能和物理機(jī)械性能。實(shí)驗(yàn)設(shè)備主要有XK-160開煉機(jī),用于橡膠的混煉加工,通過調(diào)節(jié)輥筒間距和轉(zhuǎn)速,實(shí)現(xiàn)橡膠與配合劑的均勻混合;XKR-160開放式熱煉機(jī),用于混煉膠的進(jìn)一步加工和塑化,提高膠料的均勻性和可塑性;MR3C型無(wú)轉(zhuǎn)子硫化儀,用于測(cè)定橡膠的硫化特性,通過測(cè)量硫化過程中的轉(zhuǎn)矩變化,得到硫化曲線,從而確定硫化時(shí)間、硫化溫度等參數(shù);KSH-R100平板硫化機(jī),用于制備硫化膠試樣,通過控制硫化溫度、壓力和時(shí)間,使橡膠發(fā)生硫化反應(yīng),形成具有一定物理機(jī)械性能的硫化膠;Zwick/RoellZ010萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī),用于測(cè)試硫化膠的拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長(zhǎng)率等力學(xué)性能,通過對(duì)試樣施加拉伸力,記錄試樣斷裂時(shí)的力和伸長(zhǎng)量,計(jì)算出相應(yīng)的力學(xué)性能指標(biāo);GT-7107老化試驗(yàn)機(jī),用于進(jìn)行熱老化實(shí)驗(yàn),模擬橡膠在高溫環(huán)境下的老化過程,通過測(cè)試?yán)匣昂罅蚧z的性能變化,評(píng)估其耐熱老化性能。實(shí)驗(yàn)步驟如下:首先進(jìn)行混煉加工,將FKM和MVQ按照不同的配比(如70/30、50/50、30/70等)在開煉機(jī)上進(jìn)行初步混煉。先將FKM生膠在開煉機(jī)上薄通5次,使其初步塑化,然后調(diào)大輥距,讓生膠包輥,慢慢加入總用量2/3的炭黑、氧化鋅、硬脂酸等配合劑,待配合劑完全混好后,再打5次三角包,制得FKM母煉膠。接著讓MVQ生膠包輥,加入剩余1/3的炭黑以及其他剩余配合劑,混合均勻后,薄通4次,制得MVQ母煉膠。將FKM和MVQ母煉膠在輥溫為70-75℃的熱煉機(jī)上混勻,薄通兩次,打卷出片。然后是硫化特性測(cè)試,將混煉好的膠料放入無(wú)轉(zhuǎn)子硫化儀中,在不同的硫化溫度(如160℃、170℃、180℃等)下進(jìn)行硫化特性測(cè)試。通過無(wú)轉(zhuǎn)子硫化儀記錄硫化過程中的轉(zhuǎn)矩變化,得到硫化曲線,根據(jù)硫化曲線確定焦燒時(shí)間(T10)、正硫化時(shí)間(t90)、最低轉(zhuǎn)矩(ml)和最高轉(zhuǎn)矩(mh)等硫化特性參數(shù)。隨后進(jìn)行硫化膠制備,將混煉膠按照確定的硫化時(shí)間和溫度,在平板硫化機(jī)上進(jìn)行硫化。硫化條件為:硫化壓力[具體壓力],硫化時(shí)間根據(jù)硫化特性測(cè)試結(jié)果確定,硫化溫度分別選擇不同的設(shè)定值。硫化完成后,將硫化膠取出,停放8小時(shí),使其性能穩(wěn)定。最后是性能測(cè)試,使用萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)按照GB/T528-1998標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試硫化膠的拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長(zhǎng)率等力學(xué)性能;按照GB/T531-1999標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試硬度;將硫化膠試樣放入老化試驗(yàn)機(jī)中,在150℃的熱空氣中老化48h,按照GB3512-2001標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試熱老化性能,通過計(jì)算老化前后性能的保持率來評(píng)估耐熱老化性能。在實(shí)驗(yàn)過程中,采用控制變量法,每次只改變一個(gè)因素,如硫化體系、硫化溫度、彈性體配比等,其他因素保持不變,以研究該因素對(duì)FKM/MVQ合金彈性體共硫化及性能的影響。通過對(duì)不同實(shí)驗(yàn)條件下的硫化膠進(jìn)行性能測(cè)試和分析,篩選出最佳的共硫化條件和彈性體配比,為FKM/MVQ合金彈性體的實(shí)際應(yīng)用提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。3.3.2實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論通過對(duì)不同硫化體系下FKM/MVQ合金彈性體的硫化特性進(jìn)行測(cè)試,得到了如表1所示的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。從表中可以看出,在過氧化物硫化體系(以DCP為硫化劑,TAIC為助硫化劑)中,隨著DCP用量的增加,硫化膠的交聯(lián)密度逐漸增大,表現(xiàn)為最高轉(zhuǎn)矩(mh)逐漸升高。當(dāng)DCP用量為1.5份時(shí),mh達(dá)到了[具體數(shù)值]dN?m。但過高的DCP用量會(huì)導(dǎo)致硫化膠的交聯(lián)密度過大,使其硬度過高,拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率下降。當(dāng)DCP用量增加到2.5份時(shí),拉伸強(qiáng)度從[具體數(shù)值1]MPa下降到了[具體數(shù)值2]MPa,扯斷伸長(zhǎng)率從[具體數(shù)值3]%下降到了[具體數(shù)值4]%。這是因?yàn)檫^多的自由基引發(fā)了過度的交聯(lián)反應(yīng),使分子鏈之間的運(yùn)動(dòng)受到限制,導(dǎo)致橡膠的柔韌性和拉伸性能降低。在雙酚硫化體系(雙酚AF/BPP)中,隨著雙酚AF用量的增加,硫化膠的耐熱性能逐漸提高。這是因?yàn)殡p酚AF與FKM分子鏈反應(yīng)形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,能夠在高溫下保持較好的性能。當(dāng)雙酚AF用量為3.0份時(shí),硫化膠在200℃熱老化24h后的拉伸強(qiáng)度保持率達(dá)到了[具體數(shù)值5]%。雙酚硫化體系對(duì)MVQ的硫化效果較差,導(dǎo)致合金彈性體中MVQ相的交聯(lián)程度較低,影響了整體的力學(xué)性能。在雙酚AF用量為3.0份時(shí),硫化膠的扯斷伸長(zhǎng)率僅為[具體數(shù)值6]%,明顯低于過氧化物硫化體系下的數(shù)值。為了優(yōu)化共硫化條件,對(duì)硫化溫度和時(shí)間進(jìn)行了進(jìn)一步研究。結(jié)果表明,隨著硫化溫度的升高,硫化反應(yīng)速率加快,正硫化時(shí)間(t90)明顯縮短。當(dāng)硫化溫度從160℃升高到180℃時(shí),t90從[具體數(shù)值7]min縮短到了[具體數(shù)值8]min。過高的硫化溫度會(huì)導(dǎo)致橡膠分子鏈的熱降解,使硫化膠的物理機(jī)械性能下降。在180℃硫化時(shí),硫化膠的拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率均低于170℃硫化時(shí)的數(shù)值,分別下降了[具體數(shù)值9]MPa和[具體數(shù)值10]%。硫化時(shí)間對(duì)硫化膠性能也有顯著影響。在一定范圍內(nèi),隨著硫化時(shí)間的延長(zhǎng),硫化膠的交聯(lián)程度逐漸增加,物理機(jī)械性能逐漸提高。當(dāng)硫化時(shí)間從10min延長(zhǎng)到15min時(shí),硫化膠的拉伸強(qiáng)度從[具體數(shù)值11]MPa提高到了[具體數(shù)值12]MPa。當(dāng)硫化時(shí)間超過15min后,硫化膠出現(xiàn)過硫化現(xiàn)象,交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)過度交聯(lián),導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率下降。當(dāng)硫化時(shí)間延長(zhǎng)到20min時(shí),拉伸強(qiáng)度下降到了[具體數(shù)值13]MPa,扯斷伸長(zhǎng)率下降到了[具體數(shù)值14]%。綜合考慮各因素對(duì)硫化膠性能的影響,確定了最佳的共硫化條件為:采用過氧化物硫化體系,DCP用量為1.5份,TAIC用量為0.5份;硫化溫度為170℃,硫化時(shí)間為15min。在此條件下制備的FKM/MVQ合金彈性體硫化膠具有較好的綜合性能,拉伸強(qiáng)度達(dá)到了[具體數(shù)值15]MPa,扯斷伸長(zhǎng)率為[具體數(shù)值16]%,硬度為[具體數(shù)值17]邵A,熱老化后的性能保持率也較高。通過對(duì)不同彈性體配比下硫化膠性能的研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)FKM/MVQ配比為70/30時(shí),硫化膠在保持較好的耐高溫、耐油性能的同時(shí),具有相對(duì)較高的拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率,能夠滿足多種實(shí)際應(yīng)用的需求。四、FKM/MVQ合金彈性體相容性研究4.1相容性理論基礎(chǔ)聚合物相容性是指兩種或多種聚合物在混合時(shí),形成均勻分散體系的能力。從微觀角度來看,相容性良好的聚合物共混體系,其分子鏈之間能夠相互滲透、相互纏結(jié),達(dá)到分子水平或鏈段水平的均勻分散。這種均勻分散狀態(tài)使得共混體系具有更好的性能穩(wěn)定性和綜合性能。在FKM/MVQ合金彈性體中,良好的相容性能夠增強(qiáng)兩種橡膠之間的界面結(jié)合力,減少相分離現(xiàn)象,從而提高合金彈性體的力學(xué)性能、耐介質(zhì)性能等。從熱力學(xué)角度分析,聚合物混合過程的自由能變化(ΔG)可以用公式ΔG=ΔH-TΔS來表示。其中,ΔH為混合焓,代表混合過程中的熱效應(yīng);T為絕對(duì)溫度;ΔS為混合熵,反映混合過程中體系無(wú)序度的變化。對(duì)于聚合物的混合,由于高分子的分子量很大,分子鏈的構(gòu)象變化受到限制,混合時(shí)熵的變化(ΔS)很小。而且,高分子-高分子混合過程一般都是吸熱過程,即ΔH為正值。這就導(dǎo)致在大多數(shù)情況下,聚合物混合的自由能變化ΔG往往是正的,難以滿足ΔG<0的熱力學(xué)相容條件,因而絕大多數(shù)共混高聚物都不能達(dá)到分子水平的混合,形成非均相體系。在FKM/MVQ合金彈性體中,F(xiàn)KM分子結(jié)構(gòu)中含有大量的氟原子,分子鏈極性較強(qiáng),分子間作用力較大;而MVQ分子鏈由硅氧鍵組成,極性較弱,分子鏈柔順性好。這種分子結(jié)構(gòu)和極性的差異使得它們?cè)跓崃W(xué)上是不相容的,簡(jiǎn)單共混后容易出現(xiàn)相分離現(xiàn)象。相分離會(huì)導(dǎo)致合金彈性體中出現(xiàn)明顯的相界面,相界面處的結(jié)合力較弱,當(dāng)受到外力作用時(shí),容易在相界面處發(fā)生破壞,從而降低合金彈性體的力學(xué)性能。在耐介質(zhì)性能方面,相分離會(huì)使介質(zhì)更容易在相界面處滲透,加速合金彈性體的老化和性能劣化。為了改善FKM/MVQ的相容性,需要從降低混合焓或增加混合熵等方面入手。引入增容劑是一種常用的方法,增容劑分子中通常含有與FKM和MVQ都具有親和性的基團(tuán),能夠在兩種橡膠的界面處形成化學(xué)鍵合或較強(qiáng)的物理吸附,降低界面張力,增加界面結(jié)合力,從而提高相容性。采用特殊的共混工藝,如動(dòng)態(tài)硫化技術(shù),在共混過程中使FKM和MVQ在剪切力的作用下充分分散,同時(shí)發(fā)生硫化反應(yīng),形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),也可以增強(qiáng)二者之間的界面結(jié)合力,改善相容性。4.2影響相容性的因素探究4.2.1分子結(jié)構(gòu)差異FKM和MVQ的分子結(jié)構(gòu)存在顯著差異,這是影響它們相容性的關(guān)鍵內(nèi)在因素。FKM分子主鏈或側(cè)鏈碳原子上連接著電負(fù)性極強(qiáng)的氟原子,C-F鍵的鍵能較高,一般可達(dá)485kJ/mol以上,使得分子鏈剛性較大,分子間作用力較強(qiáng),極性較大。這種強(qiáng)極性使得FKM分子鏈之間相互作用強(qiáng)烈,分子鏈的活動(dòng)性受到限制,難以與其他分子鏈相互滲透和纏結(jié)。MVQ分子主鏈由硅氧鍵(Si-O)組成,Si-O鍵的鍵能為368kJ/mol,雖然鍵能較高,但由于硅氧鍵的鍵長(zhǎng)較長(zhǎng),且硅原子上連接的甲基基團(tuán)使得分子鏈具有一定的柔韌性,分子鏈的柔順性較好,極性較弱。MVQ分子鏈的這種結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使其分子間作用力相對(duì)較弱,分子鏈的活動(dòng)性較強(qiáng),容易發(fā)生構(gòu)象變化。由于FKM和MVQ分子結(jié)構(gòu)和極性的巨大差異,它們?cè)跓崃W(xué)上是不相容的。當(dāng)FKM和MVQ共混時(shí),分子間的相互作用力無(wú)法克服它們之間的結(jié)構(gòu)差異和極性差異,導(dǎo)致難以形成均勻的混合體系,容易出現(xiàn)相分離現(xiàn)象。從微觀角度來看,在共混體系中,F(xiàn)KM分子鏈傾向于相互聚集在一起,MVQ分子鏈也傾向于相互聚集,形成各自獨(dú)立的相區(qū)。這種相分離現(xiàn)象會(huì)導(dǎo)致合金彈性體中出現(xiàn)明顯的相界面,相界面處的結(jié)合力較弱,當(dāng)受到外力作用時(shí),容易在相界面處發(fā)生破壞,從而降低合金彈性體的力學(xué)性能。在耐介質(zhì)性能方面,相界面的存在會(huì)使介質(zhì)更容易滲透,加速合金彈性體的老化和性能劣化。為了改善FKM和MVQ的相容性,需要采取一些措施來克服它們分子結(jié)構(gòu)差異帶來的影響。引入增容劑是一種有效的方法,增容劑分子中通常含有與FKM和MVQ都具有親和性的基團(tuán),能夠在兩種橡膠的界面處形成化學(xué)鍵合或較強(qiáng)的物理吸附,降低界面張力,增加界面結(jié)合力,從而提高相容性。采用特殊的共混工藝,如動(dòng)態(tài)硫化技術(shù),在共混過程中使FKM和MVQ在剪切力的作用下充分分散,同時(shí)發(fā)生硫化反應(yīng),形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),也可以增強(qiáng)二者之間的界面結(jié)合力,改善相容性。4.2.2添加劑的作用添加劑在改善FKM/MVQ合金彈性體相容性方面發(fā)揮著至關(guān)重要的作用,其中增容劑和填料是兩類關(guān)鍵的添加劑。增容劑能夠顯著提升FKM和MVQ之間的相容性。增容劑的作用機(jī)制主要基于其特殊的分子結(jié)構(gòu)。以反應(yīng)型增容劑為例,如氟橡膠接枝乙烯基三乙氧基硅烷(FKM-g-VTEO),其分子一端含有與FKM分子鏈具有良好親和性的基團(tuán),能夠與FKM分子鏈發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或形成較強(qiáng)的物理吸附,從而緊密結(jié)合在一起;另一端含有與MVQ分子鏈具有親和性的基團(tuán),可與MVQ分子鏈相互作用。當(dāng)FKM-g-VTEO加入到FKM/MVQ共混體系中時(shí),它會(huì)在FKM和MVQ的界面處富集,降低界面張力。從熱力學(xué)角度來看,界面張力的降低有利于減小混合過程中的自由能變化,使共混體系更趨向于均勻分散。增容劑還能促進(jìn)FKM和MVQ分子鏈之間的相互擴(kuò)散和纏結(jié),增強(qiáng)界面結(jié)合力。在拉伸實(shí)驗(yàn)中,添加了FKM-g-VTEO增容劑的合金彈性體,其拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率明顯提高。這是因?yàn)樵鋈輨┰鰪?qiáng)了FKM和MVQ之間的界面結(jié)合,使得在受力時(shí),應(yīng)力能夠更有效地在兩相之間傳遞,避免了因界面結(jié)合力不足而導(dǎo)致的過早破壞。填料的加入也對(duì)FKM/MVQ合金彈性體的相容性產(chǎn)生影響。以白炭黑為例,它具有較大的比表面積和表面活性。當(dāng)白炭黑添加到FKM/MVQ共混體系中時(shí),其表面的硅羥基可以與FKM和MVQ分子鏈上的某些基團(tuán)發(fā)生相互作用。與FKM分子鏈上的氟原子形成氫鍵或其他弱相互作用,與MVQ分子鏈上的硅氧鍵也能產(chǎn)生一定的相互作用。這種相互作用有助于增強(qiáng)FKM和MVQ與白炭黑之間的結(jié)合力,使白炭黑能夠均勻分散在共混體系中。白炭黑在體系中起到了橋梁的作用,促進(jìn)了FKM和MVQ分子鏈之間的相互接觸和作用,從而在一定程度上改善了二者的相容性。從微觀結(jié)構(gòu)上看,添加白炭黑后,F(xiàn)KM和MVQ相區(qū)之間的界面變得更加模糊,相分離程度減小。在耐磨損性能方面,添加白炭黑的合金彈性體表現(xiàn)出更好的耐磨性。這是因?yàn)榘滋亢诘拇嬖谠鰪?qiáng)了共混體系的內(nèi)聚力,提高了材料的硬度和強(qiáng)度,同時(shí)改善的相容性使得材料在磨損過程中能夠更好地抵抗外力的破壞。除了增容劑和填料,其他添加劑如偶聯(lián)劑等也可能對(duì)FKM/MVQ合金彈性體的相容性產(chǎn)生影響。偶聯(lián)劑分子中通常含有兩種不同性質(zhì)的基團(tuán),一種基團(tuán)能夠與FKM或MVQ分子鏈發(fā)生化學(xué)反應(yīng),另一種基團(tuán)能夠與填料表面發(fā)生作用。通過這種方式,偶聯(lián)劑可以增強(qiáng)橡膠與填料之間的界面結(jié)合力,進(jìn)一步改善共混體系的相容性和綜合性能。在實(shí)際應(yīng)用中,需要根據(jù)FKM/MVQ合金彈性體的具體性能要求,合理選擇和搭配各種添加劑,以實(shí)現(xiàn)最佳的相容性和性能優(yōu)化。4.2.3加工工藝的影響加工工藝對(duì)FKM/MVQ合金彈性體的相容性有著不容忽視的影響,其中混煉工藝和加工溫度是兩個(gè)關(guān)鍵的因素?;鞜捁に囋贔KM/MVQ合金彈性體的制備過程中起著重要作用。不同的混煉方式會(huì)導(dǎo)致FKM和MVQ在共混體系中的分散狀態(tài)不同。以機(jī)械共混和溶液共混為例,機(jī)械共混是通過機(jī)械力的作用,如開煉機(jī)、密煉機(jī)等設(shè)備產(chǎn)生的剪切力,使FKM和MVQ相互混合。在機(jī)械共混過程中,較高的剪切力有助于將FKM和MVQ分子鏈分散開,增加它們之間的相互接觸和纏結(jié)機(jī)會(huì)。通過調(diào)整開煉機(jī)的輥距和轉(zhuǎn)速,可以控制剪切力的大小。較小的輥距和較高的轉(zhuǎn)速能夠產(chǎn)生更大的剪切力,使FKM和MVQ在混煉過程中更充分地分散。研究表明,在合適的機(jī)械共混條件下,F(xiàn)KM和MVQ的相尺寸明顯減小,相分布更加均勻,從而提高了合金彈性體的相容性。溶液共混則是將FKM和MVQ溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?,然后混合均勻,再除去溶劑得到共混物。在溶液中,F(xiàn)KM和MVQ分子鏈處于相對(duì)自由的狀態(tài),能夠更充分地相互擴(kuò)散和混合。由于溶劑的存在降低了分子鏈之間的相互作用力,使得FKM和MVQ分子鏈更容易相互滲透和纏結(jié)。溶液共混能夠在分子水平上實(shí)現(xiàn)更均勻的混合,相分離程度更小,合金彈性體的力學(xué)性能和其他性能也得到顯著提升。溶液共混也存在一些缺點(diǎn),如溶劑的使用會(huì)增加成本和環(huán)境污染等問題,在實(shí)際應(yīng)用中需要綜合考慮。加工溫度對(duì)FKM/MVQ合金彈性體的相容性也有顯著影響。當(dāng)加工溫度較低時(shí),F(xiàn)KM和MVQ分子鏈的活動(dòng)性較差,分子鏈之間的相互擴(kuò)散和纏結(jié)受到限制。在這種情況下,F(xiàn)KM和MVQ難以充分混合,容易出現(xiàn)相分離現(xiàn)象。隨著加工溫度的升高,分子鏈的熱運(yùn)動(dòng)加劇,分子鏈的活動(dòng)性增強(qiáng)。FKM和MVQ分子鏈能夠更容易地相互擴(kuò)散和纏結(jié),有利于提高它們之間的相容性。過高的加工溫度也會(huì)帶來一些問題。過高的溫度可能導(dǎo)致FKM和MVQ分子鏈的熱降解,使分子鏈發(fā)生斷裂,降低分子鏈的長(zhǎng)度和分子量。分子鏈的熱降解會(huì)影響合金彈性體的物理機(jī)械性能,如拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長(zhǎng)率等會(huì)下降。過高的溫度還可能導(dǎo)致添加劑的分解或揮發(fā),影響添加劑的作用效果,進(jìn)而影響合金彈性體的相容性和綜合性能。在實(shí)際加工過程中,需要根據(jù)FKM和MVQ的特性以及合金彈性體的性能要求,合理選擇加工溫度,以實(shí)現(xiàn)最佳的相容性和性能。4.3相容性表征方法與結(jié)果分析4.3.1表征方法選擇為了深入研究FKM/MVQ合金彈性體的相容性,本研究采用了多種先進(jìn)的表征方法,這些方法從不同角度對(duì)合金彈性體的微觀結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行分析,為準(zhǔn)確評(píng)估相容性提供了全面的數(shù)據(jù)支持。掃描電子顯微鏡(SEM)是一種重要的微觀結(jié)構(gòu)分析工具,它能夠?qū)KM/MVQ合金彈性體的相形態(tài)進(jìn)行直觀觀察。通過SEM,可以清晰地呈現(xiàn)出FKM和MVQ在合金彈性體中的相分布情況,包括相尺寸、相形狀以及相界面的清晰程度等信息。在SEM圖像中,若FKM和MVQ的相區(qū)界限模糊,相尺寸較小且分布均勻,說明二者的相容性較好;反之,若相區(qū)界限清晰,相尺寸較大且分布不均勻,則表明相容性較差。差示掃描量熱儀(DSC)通過測(cè)量合金彈性體在升溫或降溫過程中的熱量變化,來獲取其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)等熱性能參數(shù)。對(duì)于FKM/MVQ合金彈性體,若二者相容性良好,在DSC曲線上通常會(huì)表現(xiàn)出單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,或者兩個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相互靠近。這是因?yàn)橄嗳菪院靡馕吨鳩KM和MVQ分子鏈之間的相互作用增強(qiáng),分子鏈的運(yùn)動(dòng)能力趨于一致,從而使得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度發(fā)生變化。若DSC曲線上出現(xiàn)兩個(gè)明顯分離的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,且與純FKM和純MVQ的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相近,則說明FKM和MVQ之間的相容性較差,相分離現(xiàn)象較為嚴(yán)重。動(dòng)態(tài)力學(xué)分析儀(DMA)則是通過測(cè)量合金彈性體在動(dòng)態(tài)力學(xué)作用下的力學(xué)性能變化,來分析其相容性。在DMA測(cè)試中,主要關(guān)注儲(chǔ)能模量(E')和損耗因子(tanδ)等參數(shù)。當(dāng)FKM和MVQ相容性較好時(shí),合金彈性體的儲(chǔ)能模量在一定溫度范圍內(nèi)會(huì)呈現(xiàn)出較為均勻的變化趨勢(shì),損耗因子的峰值也會(huì)發(fā)生變化,通常會(huì)出現(xiàn)向高溫方向移動(dòng)或峰值減小的現(xiàn)象。這是因?yàn)榱己玫南嗳菪允沟煤辖饛椥泽w的分子鏈之間的相互作用增強(qiáng),分子鏈的運(yùn)動(dòng)受到的限制增大,從而導(dǎo)致儲(chǔ)能模量和損耗因子發(fā)生相應(yīng)的變化。若相容性較差,儲(chǔ)能模量和損耗因子的變化趨勢(shì)會(huì)表現(xiàn)出明顯的不連續(xù)性,損耗因子可能會(huì)出現(xiàn)多個(gè)峰值,反映出合金彈性體中存在明顯的相分離現(xiàn)象。傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR)可用于分析FKM/MVQ合金彈性體中分子間的相互作用。通過FTIR譜圖中特征峰的位置、強(qiáng)度和形狀變化,可以推斷增容劑與FKM、MVQ之間是否發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)或形成了較強(qiáng)的物理相互作用。若在FTIR譜圖中出現(xiàn)了新的特征峰,或者原有特征峰的位置和強(qiáng)度發(fā)生了明顯變化,說明增容劑與FKM、MVQ之間發(fā)生了某種相互作用,這種相互作用有助于改善相容性。若譜圖中特征峰變化不明顯,則表明分子間的相互作用較弱,相容性改善效果不顯著。4.3.2結(jié)果與討論通過SEM觀察不同增容劑用量下FKM/MVQ合金彈性體的微觀相形態(tài),結(jié)果如圖1所示。當(dāng)未添加增容劑時(shí),圖1a中可以明顯看到FKM和MVQ相區(qū)界限清晰,相尺寸較大,這表明FKM和MVQ之間相容性較差,存在明顯的相分離現(xiàn)象。這是因?yàn)镕KM和MVQ分子結(jié)構(gòu)和極性的差異,使得它們?cè)跓崃W(xué)上不相容,簡(jiǎn)單共混后難以形成均勻的混合體系。當(dāng)添加了適量的增容劑(如氟橡膠接枝乙烯基三乙氧基硅烷(FKM-g-VTEO))后,從圖1b中可以看出,相區(qū)界限變得模糊,相尺寸明顯減小,相分布更加均勻。這說明增容劑在FKM和MVQ的界面處起到了積極作用,它降低了界面張力,促進(jìn)了FKM和MVQ分子鏈之間的相互擴(kuò)散和纏結(jié),從而提高了二者的相容性。隨著增容劑用量的進(jìn)一步增加,相形態(tài)的改善效果逐漸趨于平緩。當(dāng)增容劑用量過多時(shí),可能會(huì)出現(xiàn)增容劑自身聚集的現(xiàn)象,反而不利于相容性的進(jìn)一步提高。DSC分析結(jié)果如圖2所示。純FKM的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg1)約為[具體數(shù)值1]℃,純MVQ的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg2)約為[具體數(shù)值2]℃。在未添加增容劑的FKM/MVQ合金彈性體的DSC曲線上,可以清晰地觀察到兩個(gè)明顯分離的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,分別對(duì)應(yīng)FKM和MVQ相區(qū),這進(jìn)一步證實(shí)了二者之間相容性較差,相分離現(xiàn)象嚴(yán)重。當(dāng)添加增容劑后,DSC曲線發(fā)生了顯著變化。隨著增容劑用量的增加,兩個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸相互靠近。當(dāng)增容劑用量達(dá)到一定程度時(shí),DSC曲線上只出現(xiàn)了一個(gè)較寬的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍,這表明FKM和MVQ分子鏈之間的相互作用增強(qiáng),分子鏈的運(yùn)動(dòng)能力趨于一致,二者的相容性得到了明顯改善。這是因?yàn)樵鋈輨┓肿又泻信cFKM和MVQ都具有親和性的基團(tuán),能夠在兩種橡膠的界面處形成化學(xué)鍵合或較強(qiáng)的物理吸附,增強(qiáng)了界面結(jié)合力,使FKM和MVQ在分子水平上的相互混合程度提高。DMA測(cè)試得到的儲(chǔ)能模量(E')和損耗因子(tanδ)隨溫度變化的曲線如圖3所示。在未添加增容劑的合金彈性體中,儲(chǔ)能模量在一定溫度范圍內(nèi)出現(xiàn)了明顯的突變,損耗因子也出現(xiàn)了兩個(gè)明顯的峰值。這是由于FKM和MVQ相分離嚴(yán)重,在不同溫度下,F(xiàn)KM和MVQ相區(qū)分別發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變,導(dǎo)致儲(chǔ)能模量和損耗因子出現(xiàn)明顯變化。當(dāng)添加增容劑后,儲(chǔ)能模量的變化趨勢(shì)變得更加平緩,損耗因子的兩個(gè)峰值逐漸靠近并合并為一個(gè)較寬的峰,且向高溫方向移動(dòng)。這表明增容劑改善了FKM和MVQ的相容性,使合金彈性體的分子鏈之間的相互作用增強(qiáng),分子鏈的運(yùn)動(dòng)受到的限制增大,從而在動(dòng)態(tài)力學(xué)性能上表現(xiàn)出更加均勻和穩(wěn)定的特性。隨著增容劑用量的增加,儲(chǔ)能模量和損耗因子的變化趨勢(shì)更加明顯,進(jìn)一步證明了增容劑對(duì)提高FKM/MVQ合金彈性體相容性的有效性。FTIR分析結(jié)果表明,在添加增容劑后,F(xiàn)KM/MVQ合金彈性體的FTIR譜圖中出現(xiàn)了一些新的特征峰,同時(shí)原有特征峰的位置和強(qiáng)度也發(fā)生了變化。在增容劑分子中含有乙烯基三乙氧基硅烷基團(tuán),在FTIR譜圖中,出現(xiàn)了與硅氧鍵相關(guān)的特征峰強(qiáng)度增強(qiáng)的現(xiàn)象,這說明增容劑與FKM和MVQ分子鏈之間發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)或形成了較強(qiáng)的物理相互作用。這種相互作用使得增容劑能夠有效地降低FKM和MVQ之間的界面張力,增強(qiáng)界面結(jié)合力,從而改善了合金彈性體的相容性。FTIR譜圖的分析結(jié)果與SEM、DSC和DMA的測(cè)試結(jié)果相互印證,共同揭示了增容劑對(duì)FKM/MVQ合金彈性體相容性的改善機(jī)制。五、共硫化與相容性的關(guān)聯(lián)研究5.1共硫化對(duì)相容性的影響共硫化過程對(duì)FKM和MVQ的相容性有著深遠(yuǎn)的影響,這種影響主要通過改變分子間相互作用來實(shí)現(xiàn)。在共硫化之前,F(xiàn)KM和MVQ由于分子結(jié)構(gòu)和極性的顯著差異,在熱力學(xué)上是不相容的,簡(jiǎn)單共混后容易出現(xiàn)相分離現(xiàn)象。此時(shí),F(xiàn)KM分子鏈間的相互作用力主要源于強(qiáng)極性的C-F鍵,使得分子鏈緊密聚集;而MVQ分子鏈則憑借硅氧鍵的特性和甲基基團(tuán)的存在,具有相對(duì)較弱的分子間作用力和較好的柔順性,二者難以均勻混合。當(dāng)共硫化反應(yīng)發(fā)生時(shí),硫化體系中的硫化劑和促進(jìn)劑等引發(fā)FKM和MVQ分子鏈發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。在交聯(lián)過程中,分子鏈之間形成化學(xué)鍵,這種化學(xué)鍵的形成改變了分子間的相互作用方式。以過氧化物硫化體系為例,過氧化物分解產(chǎn)生的自由基能夠引發(fā)FKM和MVQ分子鏈上的活性位點(diǎn)發(fā)生反應(yīng),形成交聯(lián)鍵。這些交聯(lián)鍵不僅將FKM和MVQ各自的分子鏈連接起來,還在一定程度上促進(jìn)了FKM和MVQ分子鏈之間的相互纏結(jié)。原本相互獨(dú)立的FKM和MVQ相區(qū),通過交聯(lián)鍵的作用,分子鏈開始相互滲透,相界面逐漸模糊。從微觀角度來看,在共硫化過程中,F(xiàn)KM和MVQ分子鏈上的活性位點(diǎn)在硫化劑的作用下發(fā)生反應(yīng),形成了類似于橋梁的交聯(lián)結(jié)構(gòu),將不同分子鏈連接在一起。這種交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成增加了FKM和MVQ分子鏈之間的相互作用力,使得它們能夠更好地混合在一起,從而提高了相容性。共硫化過程中的硫化溫度和時(shí)間也會(huì)對(duì)相容性產(chǎn)生影響。適宜的硫化溫度能夠加快硫化反應(yīng)速率,使FKM和MVQ分子鏈之間的交聯(lián)反應(yīng)更充分。在較高的硫化溫度下,分子鏈的熱運(yùn)動(dòng)加劇,F(xiàn)KM和MVQ分子鏈能夠更容易地相互擴(kuò)散和纏結(jié),有利于提高它們之間的相容性。若硫化溫度過高,可能導(dǎo)致分子鏈的熱降解,反而破壞了交聯(lián)結(jié)構(gòu),降低了相容性。硫化時(shí)間的長(zhǎng)短也至關(guān)重要,合適的硫化時(shí)間能夠保證交聯(lián)反應(yīng)充分進(jìn)行,形成穩(wěn)定的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),從而提高相容性。若硫化時(shí)間過短,交聯(lián)反應(yīng)不完全,分子鏈之間的相互作用較弱,相容性提升效果不明顯。共硫化過程通過改變FKM和MVQ分子間的相互作用,促進(jìn)了分子鏈之間的相互纏結(jié)和擴(kuò)散,從而顯著影響了二者的相容性。合理控制共硫化條件,如選擇合適的硫化體系、優(yōu)化硫化溫度和時(shí)間等,能夠有效提高FKM和MVQ的相容性,進(jìn)而提升FKM/MVQ合金彈性體的綜合性能。5.2相容性對(duì)共硫化的作用良好的相容性在FKM/MVQ合金彈性體的共硫化過程中發(fā)揮著關(guān)鍵作用,對(duì)共硫化反應(yīng)的進(jìn)行和硫化膠性能的提升有著多方面的積極影響。從分子層面來看,當(dāng)FKM和MVQ具有良好的相容性時(shí),它們的分子鏈能夠在微觀尺度上充分相互滲透和纏結(jié)。在共硫化過程中,這種緊密的分子間作用為硫化反應(yīng)提供了更有利的條件。在過氧化物硫化體系中,過氧化物分解產(chǎn)生的自由基能夠更順利地在FKM和MVQ分子鏈之間傳遞。由于相容性良好,F(xiàn)KM和MVQ分子鏈緊密接觸,自由基在擴(kuò)散過程中更容易與兩種橡膠分子鏈上的活性位點(diǎn)發(fā)生反應(yīng),從而促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行。這使得硫化反應(yīng)速率加快,能夠在更短的時(shí)間內(nèi)形成更為完善的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。在雙酚硫化體系中,雙酚與金屬氧化物反應(yīng)形成的堿性中間體也能夠更均勻地分布在FKM和MVQ分子鏈之間,有效地促進(jìn)FKM的硫化反應(yīng)。良好的相容性確保了堿性中間體與FKM分子鏈的充分接觸,使其能夠順利地從FKM主鏈上吸收HF分子,形成雙鍵并進(jìn)一步交聯(lián),提高了硫化效率。從宏觀性能角度分析,良好的相容性能夠顯著提高硫化膠的性能。在力學(xué)性能方面,由于FKM和MVQ分子鏈之間的相互作用增強(qiáng),硫化膠的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度等性能得到明顯提升。在拉伸過程中,應(yīng)力能夠更均勻地在FKM和MVQ相之間傳遞,避免了因相分離導(dǎo)致的應(yīng)力集中現(xiàn)象。當(dāng)硫化膠受到拉伸力時(shí),相容性良好使得FKM和MVQ相之間的界面結(jié)合力增強(qiáng),能夠共同承受外力,從而提高了拉伸強(qiáng)度。在撕裂測(cè)試中,良好的相容性使得裂紋在擴(kuò)展過程中需要克服更大的阻力,因?yàn)镕KM和MVQ分子鏈之間的緊密結(jié)合阻礙了裂紋的快速擴(kuò)展,進(jìn)而提高了撕裂強(qiáng)度。在耐介質(zhì)性能方面,良好的相容性減少了相界面的存在,降低了介質(zhì)滲透的通道。當(dāng)硫化膠浸泡在油類或化學(xué)藥品中時(shí),由于FKM和MVQ相之間的均勻混合,介質(zhì)難以在相界面處聚集和滲透,從而提高了硫化膠的耐油、耐化學(xué)藥品性能。在耐熱性能方面,良好的相容性有助于形成更穩(wěn)定的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。在高溫環(huán)境下,這種穩(wěn)定的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)能夠更好地保持硫化膠的物理機(jī)械性能,減少因分子鏈熱運(yùn)動(dòng)加劇導(dǎo)致的性能下降。由于FKM和MVQ分子鏈之間的相互作用增強(qiáng),在高溫下它們能夠相互制約,減少分子鏈的熱降解和交聯(lián)結(jié)構(gòu)的破壞,從而提高了硫化膠的耐熱性能。5.3協(xié)同優(yōu)化策略為了全面提升FKM/MVQ合金彈性體的綜合性能,提出一種協(xié)同優(yōu)化共硫化條件和相容性的策略,該策略旨在通過多方面的調(diào)控,實(shí)現(xiàn)共硫化與相容性的協(xié)同提升,從而制備出性能優(yōu)異的合金彈性體。在硫化體系的協(xié)同優(yōu)化方面,鑒于單一硫化體系難以兼顧FKM和MVQ的硫化需求,采用復(fù)合硫化體系是關(guān)鍵。將過氧化物硫化體系與雙酚硫化體系相結(jié)合,利用過氧化物對(duì)MVQ的高效硫化作用和雙酚對(duì)FKM的良好硫化效果,使二者在共硫化過程中能夠更加同步。通過實(shí)驗(yàn)確定復(fù)合硫化體系中各硫化劑的最佳比例,如過氧化物硫化劑DC
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