2026屆新高考化學(xué)熱點(diǎn)沖刺復(fù)習(xí)離域π鍵（共軛大π鍵，簡(jiǎn)稱大π鍵）有人認(rèn)為鄰二氯苯有如下兩種，你認(rèn)為對(duì)嗎？為什么？【溫故知新】石墨為什么可以導(dǎo)電？石墨的熔點(diǎn)為什么比金剛石高？【溫故知新】（2023山東卷）ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但ClO2中存在大Π鍵(Π35)。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式_____；O-Cl-O鍵角_____Cl-O-Cl鍵角(填“＞”“＜”或“=”)。比較ClO2與Cl2O中Cl-O鍵的鍵長(zhǎng)并說明原因_____。＞sp2ClO2分子鍵長(zhǎng)較短，原因是ClO2分子中存在大Π鍵，導(dǎo)致Cl-O鍵鍵長(zhǎng)介于單鍵和雙鍵之間，而Cl2O分子中Cl-O鍵為單鍵，鍵長(zhǎng)較長(zhǎng)【溫故知新】一、何為離域π鍵？（大π鍵）

離域π鍵是由多個(gè)原子(三個(gè)或以上)的p軌道以"肩并肩"方式重疊形成的共價(jià)鍵。

為了更穩(wěn)定！一般形成離域π鍵的體系，其能量都比對(duì)應(yīng)的經(jīng)典定域鍵結(jié)構(gòu)的要低。二、電子為何要離域？

2.每個(gè)原子都有垂直于平面p軌道，且互相平行。3.p軌道的電子總數(shù)小于p軌道的2倍。1.形成大π鍵的原子（3個(gè)或3個(gè)以上）必需在同一平面上，即中心原子采用sp雜化（直線形分子）或sp2雜化（平面三角形或V形）分子。4.大π鍵中的電子是在占據(jù)能量較低的σ鍵和孤電子對(duì)后形成的。三、離域的條件

2、當(dāng)參與形成離域π鍵的p軌道上可排布1個(gè)電子，也可排布2個(gè)電子時(shí)，則排布1個(gè)電子（盡可能少）。3、若分子或離子中存在2個(gè)離域π鍵，則離域電子數(shù)目盡可能均衡。四、離域電子的計(jì)算方法

1、共用電子的數(shù)目等于垂直于分子或離子平面的p軌道中的電子數(shù)目總和。

通常用πab符號(hào)表示，a表示參與形成大π鍵的軌道數(shù)，b表示大π鍵中的電子數(shù)。如π34，π46等。

應(yīng)當(dāng)注意，b<2a，否則不能形成π鍵。五、離域π鍵表示方法？

六、實(shí)例1、直線形分子【如CO2，等電子體的N3-、N2O、OCN-、NO2+】（1）判斷中心原子的雜化方式（2）畫出其結(jié)構(gòu)2、V形分子【如O3，等電子體的SO2、NO2-、S2O)O3π343、平面形分子【如CO32-，等電子體的NO3-、SO3、BF3)CO32-Π46NO3-Π464、苯π665、其它環(huán)狀化合物吡啶π66吡咯π56咪唑π56呋喃π56噻吩π56對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練【2017年全國Ⅱ卷35題】

(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl中陰離子N5－中的σ鍵總數(shù)為________個(gè)。則N5－中的大π鍵應(yīng)表示為

。5（2022全國乙卷）①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一個(gè)____雜化軌道與Cl的3px軌道形成C-Cl___鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz

軌道形成3中心4電子的大Π鍵（Π34）。

②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C-Cl鍵長(zhǎng)的順序是__________________理由：

(i)C的雜化軌道中s成分越多，形成的鍵越強(qiáng);

(ii)_________________________。sp2σC2H5Cl>C2H3Cl>C2HClCl參與形成的大Π鍵越多，形成的C-Cl鍵的鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短二茂鐵又叫雙環(huán)戊二烯基鐵[Fe(C5H5)2]，熔點(diǎn)是172.5～173℃，100℃以上升華，二茂鐵屬于_____晶體。已知二茂鐵的每個(gè)茂環(huán)帶有一個(gè)單位負(fù)電荷，則每個(gè)環(huán)中的大π鍵應(yīng)表示為________________。

分子下列微粒中存在“離域π鍵”的是()A.SO2B.SO3C.H2S