地下水采樣標(biāo)準(zhǔn)操作程序指南——基于HJ/T____等規(guī)范的實(shí)操指引一、引言地下水是重要的水資源和生態(tài)系統(tǒng)組成部分，其水質(zhì)監(jiān)測(cè)是環(huán)境管理、污染防治、水資源開(kāi)發(fā)利用的基礎(chǔ)。為確保地下水采樣的代表性、準(zhǔn)確性、可比性，需嚴(yán)格遵循《地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T____）、《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（GB/T5750）、《環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則》（HJ630）等國(guó)家/行業(yè)規(guī)范，建立標(biāo)準(zhǔn)化操作程序（SOP）。本指南旨在為環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)、科研單位及企業(yè)的地下水采樣工作提供可落地的實(shí)操指引。二、準(zhǔn)備工作（一）前期調(diào)研采樣前需收集以下資料，明確采樣背景與目標(biāo)：1.水文地質(zhì)資料：含水層類型（孔隙、裂隙、巖溶）、厚度、埋深、滲透系數(shù)、地下水徑流方向；2.污染源信息：周邊工業(yè)企業(yè)（如化工、冶煉）、農(nóng)業(yè)活動(dòng)（化肥/農(nóng)藥使用）、生活污染源（垃圾填埋場(chǎng)、化糞池）的位置與排放特征；3.井況資料：監(jiān)測(cè)井/生產(chǎn)井的井深、井徑、濾水管位置、井口標(biāo)高、成井時(shí)間、歷史維修記錄；4.歷史數(shù)據(jù)：過(guò)往監(jiān)測(cè)的水質(zhì)參數(shù)（如pH、重金屬、有機(jī)物）、采樣點(diǎn)位變化、異常值分析。示例：若目標(biāo)為追蹤某加油站泄漏的汽油污染，需在加油站下游地下水徑流路徑上設(shè)置3-5個(gè)監(jiān)測(cè)井，采樣深度需覆蓋潛水含水層（濾水管中部）。（二）方案制定根據(jù)調(diào)研結(jié)果，編制《地下水采樣方案》，內(nèi)容包括：1.采樣目的：明確是環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)、污染溯源、應(yīng)急監(jiān)測(cè)還是項(xiàng)目驗(yàn)收；2.采樣點(diǎn)位：用GPS定位（精度≤10m），標(biāo)注點(diǎn)位編號(hào)、坐標(biāo)、周邊環(huán)境（如距離污染源的距離）；3.采樣頻次：常規(guī)監(jiān)測(cè)每年1-2次（豐水期、枯水期各1次）；應(yīng)急監(jiān)測(cè)根據(jù)污染擴(kuò)散情況加密（如每6小時(shí)1次）；4.采樣項(xiàng)目：根據(jù)目的選擇，常規(guī)項(xiàng)目包括pH、電導(dǎo)率、溶解氧（DO）、水溫、水位、總硬度、硫酸鹽、氯化物、硝酸鹽、氨氮、重金屬（Pb、Cd、Cr、Hg）、揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs，如苯、甲苯）；5.采樣方法：淺井（井深≤30m）用貝勒管；深井（井深＞30m）用潛水泵；6.質(zhì)量控制（QC）措施：明確空白樣、平行樣、加標(biāo)回收的比例（如空白樣每批10%，平行樣每批20%）。（三）儀器設(shè)備準(zhǔn)備1.采樣工具：貝勒管：材質(zhì)為聚乙烯（PE）或聚四氟乙烯（PTFE），規(guī)格____mL，無(wú)破損、無(wú)吸附性；潛水泵：材質(zhì)為不銹鋼或PE，流量0.5-2L/min，提前測(cè)試泵的穩(wěn)定性（如無(wú)漏水、斷電）；采樣繩：棉繩或尼龍繩（避免金屬繩污染樣品），長(zhǎng)度≥井深+2m。2.容器與耗材：容器選擇：金屬項(xiàng)目用PE瓶；有機(jī)物/VOCs用玻璃瓶（棕色瓶用于光敏性物質(zhì)）；容器清洗：新容器用10%硝酸浸泡24小時(shí)，再用純水沖洗3次；復(fù)用容器用洗滌劑清洗后，用純水沖洗3次；其他：標(biāo)簽（防水、耐低溫）、密封帶（PTFE材質(zhì)，用于VOCs樣品）、保溫箱（帶冰袋，保持4℃以下）。3.現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)設(shè)備：pH計(jì)：精度±0.1，提前用4.00、7.00、10.00標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)；電導(dǎo)率儀：精度±1μS/cm，用1413μS/cm標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)；溶解氧儀：精度±0.1mg/L，用飽和空氣水校準(zhǔn)；水溫計(jì)：精度±0.5℃；水位計(jì)：鋼尺或電子水位計(jì)（精度±1cm）。檢查清單：采樣前確認(rèn)所有設(shè)備功能正常、電池充足，容器無(wú)破損、標(biāo)簽齊全。（四）試劑與材料1.固定劑：硝酸（優(yōu)級(jí)純，用于金屬樣品pH調(diào)節(jié)至＜2）、鹽酸（優(yōu)級(jí)純，用于有機(jī)物樣品pH調(diào)節(jié)至＜2）、硫酸（優(yōu)級(jí)純，用于COD樣品固定）；2.校準(zhǔn)溶液：pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液、電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)溶液、溶解氧標(biāo)準(zhǔn)溶液；3.純水：符合GB/T6682一級(jí)水要求（用于現(xiàn)場(chǎng)空白、容器沖洗）。（五）人員培訓(xùn)采樣人員需完成以下培訓(xùn)并考核合格：1.規(guī)范學(xué)習(xí)：熟悉HJ/T____、GB/T5750等標(biāo)準(zhǔn)；2.操作技能：貝勒管使用（下放/提起速度≤0.5m/s）、潛水泵安裝（泵深距井底≥0.5m）、現(xiàn)場(chǎng)儀器校準(zhǔn)；3.安全防護(hù)：有毒氣體（H?S、CH?）檢測(cè)、觸電預(yù)防、應(yīng)急救援（如人工呼吸、心肺復(fù)蘇）。三、現(xiàn)場(chǎng)采樣操作（一）井場(chǎng)檢查與清理1.井口檢查：確認(rèn)井口密封良好（無(wú)裂縫、滲漏），井口蓋未被污染（如油污、糞便）；若井口未密封，需用清潔的PE蓋臨時(shí)密封。2.周邊環(huán)境清理：移除井場(chǎng)周邊的垃圾、雜草、積水，避免采樣時(shí)污染物進(jìn)入井內(nèi)。3.安全評(píng)估：用氣體檢測(cè)儀檢測(cè)井內(nèi)氣體（H?S≤10ppm、CH?≤5%），若超標(biāo)，用鼓風(fēng)機(jī)向井內(nèi)通風(fēng)15-30分鐘，再次檢測(cè)合格后方可進(jìn)入。（二）洗井洗井的目的是去除井管內(nèi)的停滯水和沉積物，使樣品代表含水層真實(shí)水質(zhì)。1.洗井方法：貝勒管洗井：緩慢下放貝勒管至井底，提起后將水倒入洗井桶，重復(fù)操作至水質(zhì)穩(wěn)定（電導(dǎo)率、pH變化≤10%，連續(xù)3次測(cè)量差異≤5%）；潛水泵洗井：將泵放入井內(nèi)（距水面0.5-1m），啟動(dòng)泵排水，洗井水量為井管容積的3-5倍（如井管容積100L，洗井水量____L）。2.注意事項(xiàng)：洗井水流速度≤0.5m/s，避免攪動(dòng)井底沉積物；洗出的水需收集至密封容器，避免污染周邊土壤/地下水；洗井過(guò)程中每5分鐘測(cè)量1次現(xiàn)場(chǎng)參數(shù)（pH、電導(dǎo)率、DO、水溫），直至穩(wěn)定。（三）采樣洗井完成后30分鐘內(nèi)完成采樣，避免水質(zhì)變化。1.貝勒管采樣：下放貝勒管至采樣深度（濾水管中部，或方案規(guī)定的深度），速度≤0.5m/s；待貝勒管充滿水后，緩慢提起（避免傾斜），將水倒入采樣容器；用樣品水沖洗容器3次（每次沖洗量為容器容積的1/3），然后裝滿容器（不留頂空，VOCs樣品留10%-20%頂空）。2.潛水泵采樣：調(diào)整泵深至采樣深度，啟動(dòng)泵，待水流穩(wěn)定1-2分鐘后接水；接水時(shí)容器傾斜45°，讓水沿容器壁流入，避免產(chǎn)生氣泡；同樣沖洗容器3次，裝滿后密封。3.特殊項(xiàng)目采樣：VOCs樣品：用棕色玻璃瓶，采樣后立即用PTFE密封帶纏緊蓋子，冷藏（4℃以下）；汞樣品：用PE瓶，加入硝酸至pH＜2，避免汞吸附在容器壁。（四）現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)與記錄1.檢測(cè)項(xiàng)目：必測(cè)項(xiàng)目：水溫（插入水中1分鐘讀數(shù)）、pH（電極浸入水中至讀數(shù)穩(wěn)定）、電導(dǎo)率（電極浸入水中至讀數(shù)穩(wěn)定）、DO（電極避免接觸空氣，讀數(shù)穩(wěn)定后記錄）、水位（用水位計(jì)測(cè)量井口至水面距離）；選測(cè)項(xiàng)目：濁度（便攜式濁度儀）、顏色（目視比色）、氣味（嗅覺(jué)法）。2.記錄要求：使用統(tǒng)一的《地下水采樣記錄》表格，內(nèi)容包括：點(diǎn)位編號(hào)、GPS坐標(biāo)、井深、采樣深度、采樣時(shí)間、現(xiàn)場(chǎng)參數(shù)、采樣人、記錄人、天氣情況；記錄需及時(shí)、準(zhǔn)確，不得涂改（若有誤，劃掉并注明“修改原因”，簽名確認(rèn)）；現(xiàn)場(chǎng)拍攝井場(chǎng)照片（包含采樣人員、儀器設(shè)備、井口環(huán)境），照片命名為“點(diǎn)位編號(hào)-采樣日期-時(shí)間”。四、樣品保存與運(yùn)輸（一）樣品保存采樣后立即按照下表要求保存樣品：檢測(cè)項(xiàng)目容器材質(zhì)保存方法保存期限重金屬（Pb、Cd）PE瓶硝酸調(diào)pH＜2，4℃冷藏14天VOCs（苯、甲苯）棕色玻璃瓶密封，4℃冷藏24小時(shí)氨氮、硝酸鹽PE瓶4℃冷藏48小時(shí)總硬度、硫酸鹽PE瓶常溫（避免陽(yáng)光直射）7天注意：固定劑需提前加入容器（如金屬樣品瓶中預(yù)先加入1mL硝酸），或采樣后立即加入并搖勻。（二）運(yùn)輸要求1.包裝：樣品容器放入保溫箱，用泡沫墊固定，加入冰袋（保持4℃以下）；VOCs樣品單獨(dú)包裝，避免與其他樣品交叉污染。2.運(yùn)輸時(shí)間：VOCs樣品24小時(shí)內(nèi)送達(dá)實(shí)驗(yàn)室；其他樣品48小時(shí)內(nèi)送達(dá)。3.交接：填寫《樣品運(yùn)輸記錄》，內(nèi)容包括：樣品編號(hào)、點(diǎn)位編號(hào)、檢測(cè)項(xiàng)目、運(yùn)輸時(shí)間、溫度、運(yùn)輸人、接收人；實(shí)驗(yàn)室接收后簽字確認(rèn)，雙方各留一份。五、質(zhì)量控制與質(zhì)量保證（QC/QA）（一）空白樣現(xiàn)場(chǎng)空白：在現(xiàn)場(chǎng)用一級(jí)水按照采樣步驟操作（如貝勒管采集純水，加入固定劑），與樣品一起運(yùn)輸至實(shí)驗(yàn)室；每批樣品做1個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白（≤10個(gè)樣品/批）。實(shí)驗(yàn)室空白：實(shí)驗(yàn)室用一級(jí)水按照樣品處理步驟操作，用于檢查分析過(guò)程污染。要求：空白樣檢測(cè)結(jié)果低于方法檢出限（MDL），否則需重新采樣。（二）平行樣采集2份相同樣品（平行樣1、平行樣2），編號(hào)后與樣品一起送檢；每批樣品做2個(gè)平行樣（10%-20%比例）。要求：平行樣相對(duì)偏差（RD）≤10%（金屬項(xiàng)目）、≤20%（有機(jī)物項(xiàng)目），否則需重新采樣。（三）加標(biāo)回收在采集的樣品中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如1mg/LPb標(biāo)準(zhǔn)溶液），與樣品一起處理、分析；每批樣品做1個(gè)加標(biāo)回收（5%-10%比例）。要求：加標(biāo)回收率在80%-120%之間（金屬項(xiàng)目）、70%-130%之間（有機(jī)物項(xiàng)目），否則需檢查采樣/分析流程。（四）密碼樣實(shí)驗(yàn)室提前制備未知濃度的密碼樣（如含低濃度苯的純水），采樣人員在現(xiàn)場(chǎng)按照采樣步驟操作，與樣品一起送檢；每季度做1次密碼樣考核。要求：密碼樣檢測(cè)結(jié)果與真值的相對(duì)誤差≤15%，否則需重新培訓(xùn)采樣人員。六、安全防護(hù)1.個(gè)人防護(hù)：進(jìn)入井場(chǎng)戴安全帽、防毒面具（H?S超標(biāo)時(shí)）、乳膠手套、防水防護(hù)服；避免直接接觸樣品（如用手套拿容器），防止交叉污染。2.用電安全：潛水泵電源線需絕緣（無(wú)破損），使用漏電保護(hù)器；泵的金屬部分需接地，避免觸電。3.應(yīng)急處理：若發(fā)生H?S中毒，立即將患者轉(zhuǎn)移至通風(fēng)處，解開(kāi)衣領(lǐng)，保持呼吸通暢，撥打120；若發(fā)生觸電，立即切斷電源，用絕緣物（如干燥木棍）挑開(kāi)電源線，進(jìn)行心肺復(fù)蘇。七、數(shù)據(jù)記錄與歸檔1.記錄整理：采樣結(jié)束后24小時(shí)內(nèi)，將現(xiàn)場(chǎng)記錄、照片、運(yùn)輸記錄錄入電子系統(tǒng)（如實(shí)驗(yàn)室信息管理系統(tǒng)LIMS），確保數(shù)據(jù)可追溯。2.歸檔保存：紙質(zhì)記錄：保存5年以上（按采樣日期、點(diǎn)位編號(hào)分類裝訂）；電子記錄：備份至服務(wù)器，保存10年以上；照片：存入專用文件夾，命名規(guī)范（如“____-點(diǎn)位001-采樣現(xiàn)場(chǎng)”）。附錄附錄A：地下水采樣容器選擇表（簡(jiǎn)化版）檢測(cè)項(xiàng)目容器材質(zhì)規(guī)格備注重金屬PE瓶____mL硝酸調(diào)pH＜2VOCs棕色玻璃瓶____mLPTFE蓋子，密封常規(guī)離子（如硫酸鹽）PE瓶500mL常溫保存附錄B：現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)儀器校準(zhǔn)表儀器名稱校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)頻率pH計(jì)4.00、7.00、10.00每日采樣前電導(dǎo)率儀1413μS/cm每日采樣前溶解氧儀飽和空氣水每日采樣前附錄