ICSCCSU中國船舶工業(yè)行業(yè)協(xié)會團體標準T/CANSI131—Measurementmethodofpollutantemissionsfromunconventionalemissionsofmarinemethanolengines 中國船舶工業(yè)行業(yè)協(xié) 發(fā)T/CANSIT/CANSI131—T/CANSIT/CANSI131—目 附錄C（資料性）測量記錄格 T/CANSIT/CANSI131—T/CANSIT/CANSI131—GB/T6682—2008化學試劑甲醇燃料methanol船用甲醇發(fā)動機marinemethanol非常規(guī)污染物unconventional對于自然吸氣和機械增壓式發(fā)動機，其測量環(huán)境條件參數(shù)a按照式（1吸入空氣冷卻的渦輪增壓發(fā)動機，其測量環(huán)境條件參數(shù)a按照式（2）計算。式中的干大氣壓力s照式（3）計算。

s=b?0.01×a× as——干大氣壓力，單位為千帕a——吸入空氣的絕對溫度，單位為開爾文b——總壓力，單位為千帕a——吸入空氣的飽和蒸汽壓力，單位為千帕a——吸入空氣的相對濕度，單位為百分比（%）測量環(huán)境有效性判定方法為0.93≤a≤1.07發(fā)動機進氣阻力應(yīng)控制在制造廠規(guī)定的額定負荷時允許值的±300Pa內(nèi)，若發(fā)動機配備了發(fā)動機排氣系統(tǒng)的排氣背壓應(yīng)控制在制造廠規(guī)定的額定負荷時最大允許值±650Pa以內(nèi)，若排氣系統(tǒng)應(yīng)達到5.2.1應(yīng)分析確定甲醇燃料的特性，如甲醇的純度、水分、密度、元素成分、閃點及燃燒性能，并作記錄。質(zhì)譜儀（MS）應(yīng)符合GB/T33864氣相色譜儀和質(zhì)譜儀聯(lián)用，其組成見圖高效液相色譜儀應(yīng)符合GB/T16631的規(guī)定，其組成見圖恒流采樣器的技術(shù)性能：采樣流量范圍為20mL/min～5000mL/min其余輔助用儀器及耗材要求見附錄A及附錄B234567891011圖1234——柱箱（色譜柱56圖2試驗臺相關(guān)參數(shù)測量時的允許偏差應(yīng)符合表1表1讀數(shù)的±2%或發(fā)動機最大值的±1%（取大者讀數(shù)的±2%或發(fā)動機最大值的±1%（取大者溫度溫度±0.2kPa（絕對值±0.05kPa（絕對值±0.1kPa（絕對值±0.1kPa（絕對值±0.3%（絕對值2345圖3氣體排放物的原始廢氣取樣管應(yīng)安裝在距離發(fā)動機、增壓器出口至少10倍于排氣管直徑的距離，但同時距離排氣系統(tǒng)出口至少3倍于排氣管直徑的上游處，且取樣廢氣溫度應(yīng)在取樣管所能承受的溫度范圍內(nèi)。采樣導管長度不宜過長，并在導管外壁包覆可加熱保溫材料，避免樣氣冷凝，加熱溫度保持在190℃及以上。原始廢氣取樣管為插入排煙管內(nèi)的不銹鋼多孔直管，內(nèi)直徑應(yīng)不大于采樣導管的內(nèi)直徑。管的壁厚應(yīng)不大于1mm。在三個不同的徑向平面內(nèi)至少三個孔，其大小能夠確保每個頻次的取樣流量一致，且其深入長度不小于取樣點排煙管直徑的1/2。采樣導管應(yīng)使用聚四氟乙烯管、不銹鋼管或者硬質(zhì)玻璃管，采樣導管的出氣口固定在恒流采充柱采樣管連接，并確保進入填充柱采樣管前的整個采樣系統(tǒng)的氣密性完好。在進行取樣時，應(yīng)當確保發(fā)動機上涉及到排放性能的參數(shù)（見表1）均趨于穩(wěn)定狀態(tài)并滿足于設(shè)計要求。同時，每個頻次采樣的流量的誤差應(yīng)小于設(shè)定采樣流量的±5%。使用填充柱采樣集管采集排氣中的甲醛和甲醇，使用恒定氣流采樣器進行樣氣采樣，恒流采樣器的取樣流量應(yīng)在0～2000mL/min范圍內(nèi)可調(diào)。根據(jù)甲醇和甲醛的物理化學特性，應(yīng)設(shè)置不同的取樣流量范圍，見表2T/CANSIT/CANSI131—T/CANSIT/CANSI131—表2500mL/min~1000100mL/min~500按照表3要求的發(fā)動機工況點進行連續(xù)試驗，采樣應(yīng)在發(fā)動機每個穩(wěn)定工況下進行，每一測量點的測量工況的轉(zhuǎn)速調(diào)整偏差應(yīng)不大于額定轉(zhuǎn)速的±1%或者±3r/min（取大者）。表3每個測量工況應(yīng)至少穩(wěn)定運行5min后進行采集，按照表2的推薦流量進行采集，采樣體積根據(jù)設(shè)定的采樣流量和采樣時間進行計算確定，填充柱采樣集管上做好標簽，采集樣品的次數(shù)不少于3次，標簽上應(yīng)標識采樣的時間、地點、發(fā)動機工況、采樣流量等信息。樣品宜盡可能在24小時內(nèi)進行分析，若涉及長途運輸?shù)綄嶒炇曳治?，填充柱采樣集管則應(yīng)放置于恒溫箱內(nèi)運輸?shù)綄嶒炇遥銣叵錅囟瓤刂品秶?℃～10℃。樣氣中的甲醛成分的測定采用高效液相色譜法進行，見附錄A樣氣中的甲醇成分的測定采用頂空-氣相色譜聯(lián)用法進行，見附錄B對于填充了2，4-二硝基苯肼的填充柱采樣集管，應(yīng)確保每批次填充柱采樣集管的空白驗證滿足甲醛的含量小于每管0.15μg，對于填充了硅膠吸附劑的填充柱采樣集管，應(yīng)確保每批次采樣集管的空白驗證滿足甲醇的含量小于每管0.1μg。在計算濃度時，應(yīng)按照式（4）

=

0——換算成標準狀態(tài)下的采樣體積，單位為升——采樣體積，單位為升0——標準狀態(tài)的絕對溫度，273.15——采樣時采樣點的現(xiàn)場絕對溫度，單位為開0——標準狀態(tài)下的大氣壓力，101.3——采樣時的大氣壓力，單位為千帕（kPa）

——發(fā)動機的功率，單位為千瓦進氣系統(tǒng)及排氣系統(tǒng)型號、參數(shù)及安裝位置（若有（規(guī)范性填充了2，4-二硝基苯肼的填充柱采樣集管，填充量不小于1.0mg，同時確保每批次單個填充柱采樣集管的空白驗證時甲醛的含量應(yīng)小于0.15μg。高純乙腈純度應(yīng)大于99.5%，滿足液相色譜儀紫外吸收（UV）的純度要求，其中甲醛的濃度小于等于1.5ng/mL。充了2，4-二硝基苯肼的硅膠采樣管內(nèi)，作為標準物質(zhì)，建議所配制的標準系列的分析物濃度與采樣分析的樣品濃度相接近?；蛘咧苯硬捎糜蓢抑鞴懿块T批準、附有標準物質(zhì)證書的標準樣品。濾膜采用0.45μm采集樣氣的分析采用高效液相色譜儀（HPLC），檢測的波段建議在365nm進樣范圍分別為50μL、100μL，容量瓶規(guī)格為5mL將采樣管放置于固相萃取裝置上進行樣品洗脫，洗脫液的流向應(yīng)當與采樣氣時的氣流方向相反。加入5mL高純乙腈反向洗脫采樣管，將洗脫液收集于5mL容量瓶內(nèi)，再用0.45μm濾膜進行用超聲波清洗器處理3min~5min，并對洗脫液進行保存，保存溫度控制在0℃~4℃。用乙腈定容至容量瓶5mL高效液相色譜儀的操作條件見表A.1表A.1等效C18均相等梯度，60%乙腈/40紫外檢測器3651.025選用標準溶液繪制校準曲線時，將標準溶液稀釋至適當濃度梯度后進行分析，梯度濃度至少為5個梯度濃度，梯度濃度范圍為0.01μg/mL～1.5μg/mL，每個梯度濃度為3次，以目標組分的濃度為響應(yīng)因子RF，線性相關(guān)系數(shù)至少應(yīng)達到0.995。質(zhì)量濃度按式（A.1）

= m——分析樣品的濃度，單位為微克/立方米F——采樣管所收集的甲醛的質(zhì)量，單位為微克B——空白采樣管中甲醛的質(zhì)量，單位為微克0——換算成標準狀態(tài)下的采樣體積，單位為升（L）根據(jù)單一組分校準曲線，得到甲醛測量值，排氣中甲醛的測量值應(yīng)當扣除空白值，并進行稀釋空氣修正。當測定結(jié)果小于100μg/m3，保留整數(shù)位，當測定結(jié)果大于100μg/m3（規(guī)范性填充了硅膠吸附劑的填充柱采樣集管應(yīng)當采用溶劑解吸型，內(nèi)部硅膠含量約為（20～40分為兩段，A段為100mg，B段為200mg。每批次的采樣集管的空白驗證時甲醇的含量應(yīng)小于0.10μg。試驗分析用水的規(guī)格應(yīng)當符合GB/T6682—2008的實驗室用水中三級水的規(guī)格要求，且其中甲醇的濃度應(yīng)當小于等于0.10mg/L。配備火焰離子化探測器（FID）精度為0.1mg振動頻率不小于1Hz去除兩端的密封，將采樣管兩端敲斷，去除玻璃和玻璃棉，將硅膠置于頂空瓶中，加入1mL將上述處理好的樣品，使用振蕩器常溫振蕩30min氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀參考條件見表B.1和表B.2表B.1GC-MSSCAN和SIM分流比22060m×250μm×0.251.04040℃/min至220℃7表B.2851058010用保留時間與標準質(zhì)譜的對比確定目標化合物，并用特征離子來定量,目標化合物為甲醇、保留時間8.47min，定量離子31/（m/z），定性離子29/(m/z)或30/（m/z）。選用標準溶液繪制校準曲線，將標準溶液稀釋至適當濃度梯度后進行進樣分析，至少配制五個曲線濃度點，梯度濃度范圍0.1μg/mL~40μg/mL；以甲醇的濃度為橫坐標，峰面積（或峰高）為縱坐標，繪制校準曲線，校準曲線的斜率為影響因子RF。將樣品按照B.6根據(jù)式（B.1）= m——分析樣品的濃度，單位為微克/立方米F——采樣管所手機的甲醇的質(zhì)量，單位為微克B——空白采樣管中甲醇的質(zhì)量，單位為微克0——換算成標準狀態(tài)下的采樣體積，單位為升（L）根據(jù)單一