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5年(2021-2025)高考1年模擬化學(xué)真題分類匯編PAGEPAGE1專題06反應(yīng)機(jī)理考點(diǎn)五年考情(2021-2025)命題趨勢考點(diǎn)01化學(xué)反應(yīng)歷程、機(jī)理2025?湖南卷、2023?湖南卷、2022?湖南卷、2021?湖南卷、高考中對于反應(yīng)機(jī)理的考察一般以陌生的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理圖為載體進(jìn)行考查,涉及的知識點(diǎn)較多,如氧化還原反應(yīng)、化學(xué)鍵的判斷、方程式的書寫等。隨著新高考單科卷的實(shí)行,對應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)的考查也會(huì)有所增加,有關(guān)焓變的比較和熱化學(xué)方程式的判斷會(huì)增加考查??键c(diǎn)01化學(xué)反應(yīng)歷程、機(jī)理1.(2025·湖南卷)環(huán)氧化合物是重要的有機(jī)合成中間體。以鈦摻雜沸石為催化劑,由丙烯()為原料生產(chǎn)環(huán)氧丙烷()的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法正確的是A.過程中Ⅱ是催化劑B.過程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成C.過程中元素的化合價(jià)發(fā)生了變化D.丙烯與雙氧水反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷的原子利用率為100%2.(2023·湖南卷)是一種強(qiáng)還原性的高能物質(zhì),在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國科學(xué)家合成的某(Ⅱ)催化劑(用表示)能高效電催化氧化合成,其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配體NH3失去質(zhì)子能力增強(qiáng)B.M中Ru的化合價(jià)為C.該過程有非極性鍵的形成D.該過程的總反應(yīng)式:3.(2022·湖南卷)反應(yīng)物(S)轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物(P或P·Z)的能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如下圖所示:下列有關(guān)四種不同反應(yīng)進(jìn)程的說法正確的是A.進(jìn)程Ⅰ是放熱反應(yīng) B.平衡時(shí)P的產(chǎn)率:Ⅱ>ⅠC.生成P的速率:Ⅲ>Ⅱ D.進(jìn)程Ⅳ中,Z沒有催化作用4.(2021·湖南卷)鐵的配合物離子(用表示)催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理和相對能量的變化情況如圖所示:下列說法錯(cuò)誤的是A.該過程的總反應(yīng)為B.c(H+)過大或者過小,均導(dǎo)致反應(yīng)速率降低C.該催化循環(huán)中元素的化合價(jià)發(fā)生了變化D.該過程的總反應(yīng)速率由Ⅱ→Ⅲ步驟決定1.(2025·湖南·模擬預(yù)測)在鈀(Pd)、亞銅鹽作用下,鹵代烴和反應(yīng)得到的反應(yīng)機(jī)理如圖所示(為三苯基膦)。下列說法錯(cuò)誤的是A.基態(tài)沒有未成對電子B.步驟Ⅲ過程中銅元素的化合價(jià)未發(fā)生變化C.若以乙炔、為原料,最終產(chǎn)物只有D.總反應(yīng)為2.(2025·湖南邵陽·三模)亞硝基芳胺用鹽酸溶液處理時(shí)發(fā)生Fischer-Hepp重排反應(yīng),其反應(yīng)機(jī)理如下:下列說法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)過程中,Ⅳ是中間體B.反應(yīng)中有非極性鍵的斷裂與極性鍵的形成C.I至Ⅱ和Ⅳ至V中的氮的雜化方式均沒有變化D.根據(jù)機(jī)理推測,可實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化:3.(2025·湖南常德·一模)黃鐵礦()作為電子供體的自養(yǎng)反硝化技術(shù)是處理低碳氮廢水的一種潛力巨大的處理技術(shù)。氧化與反硝化耦合的機(jī)理如圖所示。下列相關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.整個(gè)反應(yīng)過程中涉及的還原劑只有B.可用鐵氰化鉀溶液檢驗(yàn)反應(yīng)過程中的C.整個(gè)反應(yīng)過程中,最多提供15mol電子D.參與“反硝化”的離子反應(yīng)方程式為:4.(24-25高三下·湖南·階段練習(xí))催化還原NO是重要的煙氣脫硝技術(shù),其反應(yīng)過程與能量關(guān)系如圖甲所示。有氧條件下,催化還原NO的反應(yīng)歷程如圖乙所示。下列說法正確的是A.圖甲所示熱化學(xué)方程式為
B.圖甲反應(yīng)中既有極性共價(jià)鍵的斷裂和形成,又有非極性共價(jià)鍵的斷裂和形成C.圖乙所示反應(yīng)③中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為D.圖乙中總反應(yīng)為5.(2025·湖南常德·模擬預(yù)測)在含銠(Rh)催化劑作用下的催化選擇性加氫反應(yīng)機(jī)理如圖所示(圖中S代表溶劑),下列說法錯(cuò)誤的是A.步驟Ⅱ產(chǎn)物中π電子與銠形成配位鍵B.是中間產(chǎn)物C.反應(yīng)過程中,Rh的成鍵數(shù)未發(fā)生變化D.選擇性加氫反應(yīng)屬于加成反應(yīng)6.(2025·湖南·二模)資料表明,烷烴的鹵代反應(yīng)為自由基反應(yīng),自由基是分子在光、熱等外界條件下共價(jià)鍵發(fā)生均裂(指共價(jià)鍵斷裂時(shí)均等的將共用電子對分配給成鍵的兩個(gè)原子)而形成的原子或原子團(tuán),在水中不易形成。下圖是氯氣與甲烷發(fā)生取代反應(yīng)的能量變化圖。下列說法不正確的是A.烷烴可與鹵素氣態(tài)單質(zhì)發(fā)生鹵代反應(yīng)B.烷烴可與溴水發(fā)生取代反應(yīng)C.烷烴可在光照或高溫下發(fā)生鹵代反應(yīng)D.產(chǎn)物中可能含有乙烷7.(2025·湖南株洲·一模)我國科學(xué)家提出了以釕催化劑為核心的碳環(huán)選擇性氫化策略,首次實(shí)現(xiàn)了苯并雜環(huán)芳烴碳環(huán)的高選擇性氫化,其反應(yīng)原理如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.該過程涉及非極性鍵和極性鍵的斷裂和形成B.Ⅰ至Ⅱ的過程中碳的雜化方式未發(fā)生改變C.Ⅱ至Ⅲ的反應(yīng)產(chǎn)物只有一種D.Ⅲ至Ⅰ的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)8.(2025·湖南長沙·雅禮月考4)我國學(xué)者研究了汽車尾氣的主要有害成分NO和CO之間的反應(yīng)歷程。反應(yīng)歷程中每一階段內(nèi)各駐點(diǎn)的能量均為相對于此階段內(nèi)反應(yīng)物能量的能量之差,TS代表過渡態(tài),反應(yīng)過程中的復(fù)雜中間產(chǎn)物直接用IM表示(反應(yīng)歷程如下圖),則下列有關(guān)說法正確的是(D)A.由圖可知該反應(yīng)通過4步基元反應(yīng)完成B.加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎┛商岣叻磻?yīng)速率和平衡產(chǎn)率C.總反應(yīng)為放熱反應(yīng),其速率由第二階段反應(yīng)決定D.該過程的總反應(yīng)方程式為2NO+2COeq\o(=,\s\up7(催化劑))2CO2+N29.(2025·湖南·一模)某大學(xué)一團(tuán)隊(duì)提出了一種惡唑烷酮及其衍生物的高效合成,如圖所示。下列敘述正確的是已知:①Patha代表反應(yīng)歷程a,Pathb代表反應(yīng)歷程b,最終都得到目標(biāo)產(chǎn)物6。②Ph—代表苯基,Bn—代表苯甲基。A.Patha和Pathb的產(chǎn)物不完全相同B.4→6和5→4的反應(yīng)類型相同C.上述循環(huán)中,只斷裂了極性鍵D.1、4、5都具有親水性10.(2025·湖南·一模)氮氧化物()為燃油汽車尾氣中主要受管制的成分之一,其控制技術(shù)的研發(fā)十分重要。燃油汽車排氣管內(nèi)部安裝三元催化劑處理NO的反應(yīng)為
。該反應(yīng)相對能量變化如圖所示(結(jié)構(gòu)式為):下列敘述正確的是A.三個(gè)基元反應(yīng)的都小于0 B.處理NO反應(yīng)C.反應(yīng)3控制總反應(yīng)的速率 D.選擇催化劑主要降低反應(yīng)2的能壘11.(2025·湖南·一模)一定條件下,1-苯基丙炔可與發(fā)生催化加成,反應(yīng)如下:反應(yīng)過程中該炔烴及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時(shí)間的變化如圖(已知:反應(yīng)Ⅰ、Ⅲ為放熱反應(yīng)),下列說法錯(cuò)誤的是A.穩(wěn)定性:產(chǎn)物Ⅱ>產(chǎn)物ⅠB.反應(yīng)活化能:反應(yīng)Ⅰ>反應(yīng)ⅡC.反應(yīng)至70min后,分離可獲得較高產(chǎn)率的產(chǎn)物ⅡD.增加HCl濃度,平衡時(shí)產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物Ⅰ的比例不變12.(2025·湖南株洲·一模)的氧化反應(yīng)分兩步進(jìn)行:Ⅰ.
Ⅱ.其能量變化示意圖如下圖1.向恒容密閉容器中充入一定量的和,控制反應(yīng)溫度為和,測得隨時(shí)間的變化曲線如下圖2.下列說法不正確的是A.反應(yīng)1在低溫下自發(fā)進(jìn)行B.氧化反應(yīng)的決速步驟為過程ⅡC.結(jié)合圖2信息可知:轉(zhuǎn)化相同量的耗時(shí)更長D.引起圖2變化的可能原因:升溫過程Ⅰ平衡逆移,減小對過程Ⅱ速率的影響大于溫度對過程II速率的影響13.(2025·湖南·一模)烷烴是我們一開始便學(xué)習(xí)的有機(jī)物,十分有趣。烷烴的鹵化反應(yīng)機(jī)理如下:步(1):步(2):
步(3):
提示:自由基為缺電子物種,給電子基團(tuán)可以使其穩(wěn)定下列說法不正確的是A.步(2)是慢的一步,是氯化反應(yīng)的決速步B.反應(yīng)中,有生成C.比穩(wěn)定,而比穩(wěn)定D.提高的量,且用大量,主要得到氯甲烷14.(2025·湖南雅禮·一月)物質(zhì)I是一種檢測人體細(xì)胞內(nèi)Ca2+濃度變化的熒光探針試劑,其檢測機(jī)理如圖所示。依據(jù)探針?biāo)@示的熒光變化確定Ca2+的存在。下列說法正確的是A.物質(zhì)I所含元素電負(fù)性從大到小的順序?yàn)镹>O>C>HB.物質(zhì)I中N原子的雜化類型為sp2、sp3C.物質(zhì)II中H-O-H鍵角小于水中H-O-H的鍵角D.物質(zhì)II中Ca2+與O形成4個(gè)配位鍵15.(2025·湖南岳陽縣一中·5月)伯醇(記為RCH2OH)和叔醇(記為R3CH2OH)發(fā)生酯化反應(yīng)的機(jī)理如下圖所示。下列說法不正確的是A.用18O標(biāo)記醇羥基,可以分析叔丁醇與乙醇在酯化反應(yīng)中的斷鍵情況B.兩個(gè)歷程中H+均起到催化劑的作用C.兩個(gè)歷程中均有碳原子的雜化軌道類型發(fā)生改變D.兩種酯化反應(yīng)的機(jī)理均為羧基中的羥基與醇羥基的氫原子結(jié)合成水16.(2025·湖南岳陽縣一中·5月)一定條件下,CH4與FeO+反應(yīng)合成CH3OH的反應(yīng)歷程如圖所示。已知其他條件不變時(shí),反應(yīng)物中的元素被質(zhì)量數(shù)更大的同位素替換時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢。說明:過渡態(tài)中“--”表示化學(xué)鍵未完全斷裂或形成。下列說法正確的是A.反應(yīng)歷程中的兩個(gè)反應(yīng)均涉及氫原子的成鍵B.相同條件下,CD4與FeO+發(fā)生上述反應(yīng),則其過渡態(tài)I的能量比b高C.該反應(yīng)的D.CH3D與FeO+發(fā)生上述反應(yīng),只能獲得1種相對分子質(zhì)量的有機(jī)產(chǎn)物17.(2025·湖南汨羅一中·5月)在NO的催化下,丙烷(C3H8)催化氧化制丙烯(C3H6)的部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法正確的是A.含N分子參與的反應(yīng)不一定有電子轉(zhuǎn)移B.增大NO的量,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率增大C.由?C3H7生成丙烯的歷程有2種D.當(dāng)存在反應(yīng)NO+NO2+H2O=2HONO時(shí),最終生成的水減少18.(2025·湖南漢壽一中·3月)已知
,該反應(yīng)的反應(yīng)歷程與能量變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.催化劑將總反應(yīng)活化能降低54kJ/molB.催化劑作用下,總反應(yīng)分兩個(gè)基元反應(yīng),只改變路徑而不改變焓變C.升高溫度,總反應(yīng)的反應(yīng)速率增大,CH3CHO平衡轉(zhuǎn)化率降低D.總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為
19.(2025·湖南長沙市一中·3月)苯在濃HNO3和濃H2SO4作用下,反應(yīng)過程中能量變化示意圖如下。下列說法不正確的是A.從中間體到產(chǎn)物,無論從產(chǎn)物穩(wěn)定性還是反應(yīng)速率的角度均有利于產(chǎn)物2B.產(chǎn)物1為苯的加成產(chǎn)物,產(chǎn)物2為苯的取代產(chǎn)物C.生成中間體時(shí)碳的雜化方式未發(fā)生改變D.該反應(yīng)歷程中的決速步驟的活化能(能壘)為261.9kJ·mol-1
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