第19講硫及其化合物1.結(jié)合真實(shí)情境中的應(yīng)用實(shí)例或通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究，了解硫及其化合物的主要性質(zhì)，認(rèn)識(shí)其在生產(chǎn)中的應(yīng)用。2.結(jié)合實(shí)例認(rèn)識(shí)硫及其化合物性質(zhì)的多樣性，了解通過(guò)化學(xué)反應(yīng)可以探索物質(zhì)的性質(zhì)與應(yīng)用?？键c(diǎn)一硫及其氧化物一、硫單質(zhì)1.硫元素的存在形態(tài)2.硫單質(zhì)的物理性質(zhì)俗稱顏色狀態(tài)溶解性水酒精CS2硫黃黃色晶體難溶微溶易溶3.從價(jià)態(tài)變化角度認(rèn)識(shí)硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)（1）氧化性：（0價(jià)－2價(jià)）（寫(xiě)出反應(yīng)化學(xué)方程式）【提醒】S的氧化性較弱，與變價(jià)金屬反應(yīng)一般生成低價(jià)態(tài)金屬硫化物。（2）還原性（0價(jià)＋4價(jià)）硫黃在空氣中燃燒的化學(xué)方程式為S＋O2SO2。（3）歧化反應(yīng)：（－2價(jià)0價(jià)＋4價(jià)）硫與熱的NaOH溶液反應(yīng)，離子方程式為3S＋6OH－△2S2－＋SO32－【提醒】黑火藥的反應(yīng)原理：S＋2KNO3＋3CK2S＋3CO2↑＋N2↑。二、硫的氧化物（一）二氧化硫1.物理性質(zhì)SO2是無(wú)色、有刺激性氣味的有毒氣體，密度比空氣的大，易溶于水。2.化學(xué)性質(zhì)（1）從物質(zhì)分類(lèi)的角度（酸性氧化物）（書(shū)寫(xiě)離子方程式）（2）從價(jià)態(tài)變化的角度①氧化性：向H2S溶液中通入SO2，反應(yīng)的化學(xué)方程式：2H2S＋SO23S↓＋2H2O②還原性SO2可被O2、溴水、碘水、Fe3＋、H2O2、KMnO4溶液等氧化劑氧化。（3）從特殊性角度——漂白性SO2的漂白原理：與某些有色物質(zhì)化合生成不穩(wěn)定的無(wú)色物質(zhì)，適用于漂白紙漿、毛、絲等，不可漂白酸堿指示劑。3.實(shí)驗(yàn)室制法（1）固體Na2SO3與較濃的H2SO4溶液反應(yīng)，化學(xué)方程式：Na2SO3＋H2SO4Na2SO4＋SO2↑＋H2O（2）銅與濃硫酸混合加熱，化學(xué)方程式：Cu＋2H2SO4（濃）CuSO4＋SO2↑＋2H2O。（二）三氧化硫1.物理性質(zhì)熔點(diǎn)16.8℃，沸點(diǎn)44.8℃，常溫下為液態(tài)，標(biāo)準(zhǔn)狀況下為固態(tài)。2.化學(xué)性質(zhì)判斷正誤（正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”）。（1）將SO2通入紫色石蕊試液中，紫色溶液先變紅后褪色。（×）（2）SO2具有氧化性，可用于漂白紙漿。（×）（3）SO2能使酸性KMnO4溶液褪色，體現(xiàn)了SO2的漂白性。（×）（4）除去SO2中的少量HCl氣體，可將混合氣體通入飽和NaHSO3溶液中。（√）（5）SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后通入裝有濕潤(rùn)的有色布條的集氣瓶中，漂白效果更好。（×）（6）標(biāo)準(zhǔn)狀況下，2.24LSO3中的硫原子數(shù)為0.1NA。（×）一、硫及其氧化物的性質(zhì)1.如圖是硫元素在自然界中的循環(huán)示意圖，下列說(shuō)法不正確的是（）A.硫在自然界中只有游離態(tài)B.煤中含有硫元素，燃煤中加入生石灰可脫硫C.硫具有弱氧化性，和變價(jià)金屬反應(yīng)，通常生成低價(jià)態(tài)金屬硫化物D.氫硫酸是弱酸，能與堿、堿性氧化物反應(yīng)解析：A由圖可知，自然界中存在SO42－、H2S等，故自然界中硫存在化合態(tài)2.將SO2氣體分別通入下列五種溶液中：回答下列問(wèn)題：（1）試管①中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：酸性KMnO4溶液褪色，證明SO2具有還原性。（2）試管②中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：品紅溶液褪色，證明SO2具有漂白性。（3）試管③中能否觀察到沉淀否（填“能”或“否”）。（4）試管④中能產(chǎn)生白色沉淀，該沉淀是BaSO4（填化學(xué)式，下同）。（5）試管⑤中能產(chǎn)生白色沉淀，該沉淀是BaSO3，用離子方程式表示產(chǎn)生沉淀的過(guò)程：SO2＋2OH－SO32－＋H2O，Ba2＋＋SO3二、SO2和CO2的鑒別與檢驗(yàn)3.下列實(shí)驗(yàn)中能證明某氣體為SO2的是（）A.能使澄清石灰水變渾濁B.能使?jié)駶?rùn)的藍(lán)色石蕊試紙變紅C.能使品紅溶液褪色D.通入溴水中，能使溴水褪色，再滴加Ba（NO3）2溶液，有白色沉淀產(chǎn)生解析：DCO2、SO2都能使澄清石灰水變渾濁，A項(xiàng)錯(cuò)誤；使?jié)駶?rùn)的藍(lán)色石蕊試紙變紅，說(shuō)明是酸性氣體，如CO2、SO2、HCl等，B項(xiàng)錯(cuò)誤；使品紅溶液褪色的有SO2、Cl2等，C項(xiàng)錯(cuò)誤；通入溴水中，溴水褪色，說(shuō)明氣體具有還原性、被氧化，再滴加Ba（NO3）2溶液有白色沉淀產(chǎn)生，證明該氣體是SO2，D項(xiàng)正確。4.如圖是檢驗(yàn)?zāi)碂o(wú)色氣體A是否含SO2和CO2的裝置圖，按要求回答下列問(wèn)題。（1）B中加入的試劑是品紅溶液，作用是檢驗(yàn)SO2。（2）C中加入的試劑是酸性KMnO4溶液，作用是除去SO2并檢驗(yàn)SO2是否除盡。（3）D中加入的試劑是澄清石灰水，作用是檢驗(yàn)CO2。（4）實(shí)驗(yàn)時(shí)，C中應(yīng)觀察到的現(xiàn)象是酸性KMnO4溶液的顏色變淺。解析：一定要理解題意是檢驗(yàn)氣體成分，檢驗(yàn)二氧化硫用品紅溶液，吸收二氧化硫用酸性KMnO4溶液，檢驗(yàn)二氧化碳用澄清石灰水；在檢驗(yàn)二氧化碳之前，必須除盡二氧化硫，因?yàn)槎趸蛞材苁钩吻迨宜儨啙?。C裝置的作用是除去SO2并檢驗(yàn)SO2是否除盡，所以酸性高錳酸鉀溶液顏色變淺，但不能褪成無(wú)色，若褪成無(wú)色不能證明二氧化硫已除盡?！绢}后歸納】檢驗(yàn)SO2和CO2同時(shí)存在的一般流程SO2和CO2均可使澄清石灰水變渾濁，若通入的氣體過(guò)量，沉淀都可以溶解消失。檢驗(yàn)SO2、CO2混合氣體中存在CO2的一般流程如下：流程設(shè)計(jì)檢驗(yàn)SO2?除去SO2?檢驗(yàn)SO2是否除盡?檢驗(yàn)CO2實(shí)驗(yàn)裝置所選試劑品紅溶液酸性KMnO4溶液品紅溶液澄清石灰水預(yù)期現(xiàn)象褪色褪色不褪色變渾濁注意事項(xiàng)：有時(shí)為了簡(jiǎn)化裝置，可將除去SO2和檢驗(yàn)SO2是否除盡合并為一個(gè)裝置，并使用較濃的酸性KMnO4溶液，現(xiàn)象為酸性KMnO4溶液的顏色變淺三、常見(jiàn)漂白劑及漂白原理5.下列物質(zhì)能使品紅溶液褪色，且褪色原理基本相同的是（）①活性炭；②新制氯水；③二氧化硫；④臭氧；⑤過(guò)氧化鈉；⑥雙氧水A.①②④ B.②③⑤C.②④⑤⑥ D.③④⑥解析：C①活性炭使品紅溶液褪色原理：物理吸附褪色；③二氧化硫使品紅溶液褪色，是化合型漂白，化合成了無(wú)色的不穩(wěn)定物質(zhì)；②新制氯水、④臭氧、⑤過(guò)氧化鈉、⑥雙氧水使品紅溶液褪色原理：利用了其強(qiáng)氧化性；故②④⑤⑥褪色均是由于發(fā)生了氧化還原反應(yīng)。6.將氣體通入品紅溶液褪色，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方法證明該氣體是SO2還是Cl2：加熱褪色后的溶液，若溶液又恢復(fù)紅色，則該氣體為SO2，若溶液不恢復(fù)紅色，則該氣體是Cl2?？键c(diǎn)二硫酸硫酸根離子的檢驗(yàn)一、硫酸的性質(zhì)與制備1.硫酸的物理性質(zhì)純硫酸是一種無(wú)色油狀液體，沸點(diǎn)高，能與水以任意比互溶，溶解時(shí)放出大量的熱，故濃硫酸的稀釋方法是：將濃硫酸沿器壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不斷攪拌。2.稀硫酸的化學(xué)性質(zhì)硫酸是二元強(qiáng)酸，稀硫酸具有酸的通性，能與酸堿指示劑、活潑金屬、堿性氧化物、堿、鹽等發(fā)生反應(yīng)。3.濃硫酸的三大特性（1）吸水性濃硫酸能吸收存在于周?chē)h(huán)境中的水分（自由水和結(jié)晶水），常用作干燥劑。（2）脫水性使有機(jī)物分子中的H和O以原子數(shù)2∶1比例脫去，而使物質(zhì)結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，生成新物質(zhì)的性質(zhì)。（3）強(qiáng)氧化性①濃硫酸與Cu反應(yīng)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象銅絲表面有氣泡產(chǎn)生，溶液中產(chǎn)生白色固體；試管中的溶液有氣泡冒出；品紅溶液逐漸變?yōu)闊o(wú)色；冷卻后將a試管里的物質(zhì)慢慢倒入水中，溶液呈藍(lán)色實(shí)驗(yàn)結(jié)論在反應(yīng)中，濃硫酸體現(xiàn)強(qiáng)氧化性和酸性化學(xué)方程式Cu＋2H2SO4（濃）△CuSO4＋SO2↑＋2H②濃硫酸與非金屬反應(yīng)碳與濃硫酸反應(yīng)：C＋2H2SO4（濃）△CO2↑＋2SO2↑＋2H2③濃硫酸與金屬反應(yīng)a.常溫下，F(xiàn)e、Al遇濃硫酸生成了致密的氧化膜發(fā)生鈍化。b.氫前的活潑金屬（如Zn）：常溫下與濃硫酸反應(yīng)先產(chǎn)生SO2，后產(chǎn)生H2。c.氫后的活潑金屬（如銅）：加熱下與濃硫酸反應(yīng)先產(chǎn)生SO2，后反應(yīng)停止。4.硫酸的工業(yè)制法相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為（1）煅燒黃鐵礦（FeS2）制備SO2：4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2；（2）SO2轉(zhuǎn)化成SO3：2SO2＋O22SO3；（3）SO3吸收生成H2SO4：SO3＋H2OH2SO4工業(yè)上制硫酸時(shí)用98.3％的濃硫酸吸收SO3而不用水吸收的原因是什么？提示：SO3與水反應(yīng)生成H2SO4時(shí)放出大量的熱，易形成酸霧而腐蝕設(shè)備，且吸收效率低；故用98.3％的濃硫酸吸收SO3得到“發(fā)煙”硫酸。二、SO4操作方法：待檢液取清液觀察有白色沉淀產(chǎn)生說(shuō)明含有SO42（1）步驟①中先加稀鹽酸的目的是排除CO32－、SO32（2）步驟②中加入BaCl2溶液，有白色沉淀產(chǎn)生，該過(guò)程發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Ba2＋＋SO42－判斷正誤（正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”）。（1）濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，所以不能用濃硫酸干燥SO2。（×）（2）濃鹽酸、濃硫酸兩溶液敞口放置一段時(shí)間，濃度都會(huì)下降的原因相同。（×）（3）用硫酸清洗鍋爐中的水垢。（×）（4）向溶液中滴加酸化的Ba（NO3）2溶液出現(xiàn)白色沉淀，說(shuō)明該溶液中一定有SO42－。（（5）50mL18.4mol·L－1濃硫酸與足量的銅反應(yīng)，可產(chǎn)生SO2的物質(zhì)的量為0.46mol。（×）（6）H2SO4是難揮發(fā)性強(qiáng)酸，H2S是揮發(fā)性弱酸，所以可用濃硫酸與FeS反應(yīng)制取H2S氣體。（×）一、硫酸的性質(zhì)1.下列對(duì)事實(shí)的解釋錯(cuò)誤的是（）A.加熱盛有濃硫酸和木炭的試管，有CO2和SO2氣體生成，說(shuō)明濃硫酸具有強(qiáng)氧化性B.向50mL18mol·L－1H2SO4溶液中加入足量的銅片加熱充分反應(yīng)后，被還原的H2SO4的物質(zhì)的量小于0.45mol，說(shuō)明銅與稀硫酸不反應(yīng)C.常溫下，濃硫酸可以用鋁制容器貯存，說(shuō)明鋁與濃硫酸不反應(yīng)D.向100mL18mol·L－1H2SO4溶液中加入足量的鋅片，充分反應(yīng)生成的氣體是SO2和H2的混合氣體解析：C濃硫酸能將木炭氧化成CO2，而本身被還原為SO2，故濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，A項(xiàng)正確；隨著反應(yīng)進(jìn)行，濃硫酸逐漸變稀，而稀硫酸與銅不反應(yīng)，故硫酸會(huì)有剩余，B項(xiàng)正確；常溫下，鋁在濃硫酸中，表面會(huì)被氧化生成一層致密的氧化鋁薄膜而鈍化，C項(xiàng)錯(cuò)誤；濃硫酸與足量Zn反應(yīng)，開(kāi)始階段生成SO2，待濃硫酸變稀后，Zn與稀硫酸反應(yīng)生成H2，D項(xiàng)正確。2.下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象或用途體現(xiàn)的濃硫酸性質(zhì)（填“強(qiáng)酸性”“強(qiáng)氧化性”“脫水性”“吸水性”或“難揮發(fā)性”）（1）用濃硫酸作干燥劑干燥CO、SO2、Cl2等氣體：吸水性。（2）分別用濃硫酸與NaCl（s）、NaNO3（s）反應(yīng)制取HCl、HNO3：難揮發(fā)性和吸水性。（3）用鋁或鐵制容器貯存或運(yùn)輸濃硫酸：強(qiáng)氧化性。（4）工業(yè)上用硫酸與磷酸鈣反應(yīng)制取磷酸：強(qiáng)酸性。（5）實(shí)驗(yàn)室用銅與濃硫酸反應(yīng)制取SO2：強(qiáng)酸性、強(qiáng)氧化性。（6）實(shí)驗(yàn)室用甲酸與濃硫酸作用制取CO：HCOOHCO＋H2O：脫水性。（7）濃硫酸與蔗糖的制取“黑面包”實(shí)驗(yàn)：脫水性、強(qiáng)氧化性?！绢}后歸納】三種濃酸的“量變”引起“質(zhì)變”金屬（如Cu、Zn等）與濃硫酸反應(yīng)時(shí)，要注意H2SO4濃度對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影響。開(kāi)始階段產(chǎn)生SO2氣體，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，H2SO4的濃度變小，最后變?yōu)橄×蛩?，Cu與稀硫酸不反應(yīng)，Zn與稀硫酸反應(yīng)生成H2而不是SO2金屬（如Cu、Zn等）與濃硝酸反應(yīng)時(shí)，要注意硝酸濃度對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影響。開(kāi)始階段產(chǎn)生NO2氣體，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，硝酸的濃度變小，最后變?yōu)橄∠跛?，反?yīng)生成NO二氧化錳與濃鹽酸在加熱條件下反應(yīng)生成氯氣，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，鹽酸變稀，反應(yīng)停止二、SO43.下列過(guò)程中最終的白色沉淀不一定是BaSO4的是（）A.Fe（NO3）2溶液白色沉淀B.Ba（NO3）2溶液白色沉淀C.無(wú)色溶液白色沉淀D.無(wú)色溶液無(wú)色溶液白色沉淀解析：CA項(xiàng)中NO3－、H＋能將SO2氧化成SO42－，故產(chǎn)生的白色沉淀是BaSO4；B項(xiàng)中H＋、NO3－能將SO32－氧化成SO42－，產(chǎn)生的白色沉淀是BaSO4；D項(xiàng)中加鹽酸無(wú)現(xiàn)象，可排除Ag＋的存在，再加入BaCl2溶液，4.下列物質(zhì)的檢驗(yàn)中，其結(jié)論一定正確的是（）A.向某溶液中加入BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀，加入稀硝酸后，白色沉淀不溶解，也無(wú)其他現(xiàn)象，說(shuō)明原溶液中一定含有SOB.向某溶液中加入鹽酸產(chǎn)生無(wú)色氣體，該氣體能使澄清的石灰水變渾濁，說(shuō)明該溶液中一定含有CO32－C.取少量久置的Na2SO3樣品于試管中加水溶解，再加足量鹽酸酸化，然后加BaCl2溶液，若加鹽酸時(shí)有氣體產(chǎn)生，加BaCl2溶液時(shí)有白色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明Na2SO3樣品已部分被氧化D.將某氣體通入品紅溶液中，品紅溶液褪色，該氣體一定是SO2解析：C若溶液中含有Ag＋，同樣的操作會(huì)看到相同的現(xiàn)象，A錯(cuò)誤；也有可能是HCO3－或HSO3－，B錯(cuò)誤；加足量鹽酸時(shí)有氣體產(chǎn)生說(shuō)明含SO32－，再加BaCl2溶液時(shí)有白色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明有SO42－，則Na2SO3樣品已部分被氧化【題后歸納】SO4誤區(qū)1：只加可溶性鋇鹽，而不酸化將導(dǎo)致CO32－、PO43－、SO32－等干擾離子判斷成SO42－。因上述離子會(huì)產(chǎn)生BaCO3誤區(qū)2：誤將Ag＋判斷成SO如向待測(cè)液中滴加BaCl2溶液有白色沉淀，再加稀鹽酸白色沉淀不溶解便斷定含SO42－。其錯(cuò)誤是未注意溶液中不含SO42－，而含Ag＋時(shí)也會(huì)產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象：Ag＋＋Cl誤區(qū)3：誤將SO32－如先用稀硝酸酸化，再加入BaCl2溶液或向待測(cè)液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba（NO3）2溶液生成白色沉淀，便誤以為有SO42－。該錯(cuò)誤是未注意NO3－在酸性環(huán)境中具有強(qiáng)氧化性，將S二氧化硫性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)探究（2023·廣東高考9題）按圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。將稀硫酸全部加入Ⅰ中的試管，關(guān)閉活塞。下列說(shuō)法正確的是（）A.Ⅰ中試管內(nèi)的反應(yīng)，體現(xiàn)H＋的氧化性B.Ⅱ中品紅溶液褪色，體現(xiàn)SO2的還原性C.在Ⅰ和Ⅲ的試管中，都出現(xiàn)了渾濁現(xiàn)象D.撤掉水浴，重做實(shí)驗(yàn)，Ⅳ中紅色更快褪去解析：CA項(xiàng)，Ⅰ中試管內(nèi)發(fā)生反應(yīng)：S2O32－＋2H＋S↓＋SO2↑＋H2O，氫元素化合價(jià)不變，H＋不體現(xiàn)氧化性，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，Ⅱ中品紅溶液褪色，體現(xiàn)SO2的漂白性，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Ⅰ試管內(nèi)發(fā)生反應(yīng)：S2O32－＋2H＋S↓＋SO2↑＋H2O，Ⅲ試管內(nèi)發(fā)生反應(yīng)：2S2－＋SO2＋2H2O3S↓＋4OH－，Ⅰ和Ⅲ的試管中都出現(xiàn)了渾濁現(xiàn)象，正確；D項(xiàng)，撤掉水浴不同價(jià)態(tài)硫元素之間的轉(zhuǎn)化（選自魯科必修第一冊(cè)P100）實(shí)驗(yàn)?zāi)康倪x取含有硫元素的物質(zhì)，通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究0、＋4、＋6這三種價(jià)態(tài)硫元素之間的相互轉(zhuǎn)化。實(shí)驗(yàn)用品SO2水溶液，Na2SO3溶液，濃硫酸，Na2S溶液，稀硫酸，NaOH溶液，酸性KMnO4溶液，氯水，KI溶液，淀粉溶液，品紅溶液，銅片；酒精燈，玻璃管，橡膠塞，導(dǎo)氣管，試管夾，試管，膠頭滴管，鐵架臺(tái)等。實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)及實(shí)施預(yù)期轉(zhuǎn)化選取試劑實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論及化學(xué)方程式SO2的氧化性和還原性（1）SO2以還原性為主，與常見(jiàn)氧化劑反應(yīng)時(shí)，S從＋4價(jià)升高到＋6價(jià)，在溶液中的存在形式是SO4如SO2能使FeCl3（含KSCN）溶液紅色褪色，證明SO2具有還原性。（2）SO2能被－2價(jià)硫（如H2S）還原為單質(zhì)硫，將SO2通入氫硫酸溶液中出現(xiàn)黃色渾濁，證明SO2具有氧化性，反應(yīng)方程式為2H2S＋SO23S↓＋2H2O1.（2024·河北石家莊模擬）為了探究硫酸亞鐵的分解產(chǎn)物，進(jìn)行了如圖裝置所示的實(shí)驗(yàn)，打開(kāi)K1和K2，緩緩?fù)ㄈ隢2，一段時(shí)間后加熱，實(shí)驗(yàn)后反應(yīng)管中殘留固體為紅色粉末，BaCl2溶液中有白色沉淀產(chǎn)生，品紅溶液中紅色褪去，檢查氫氧化鈉溶液出口處無(wú)氧氣產(chǎn)生，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.反應(yīng)管內(nèi)得到的氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為1∶1B.反應(yīng)管內(nèi)產(chǎn)生的紅色粉末可能是Fe2O3C.BaCl2溶液的目的是檢驗(yàn)SO3的存在，此處用BaNO32溶液也可以檢驗(yàn)D.氫氧化鈉溶液的作用是吸收多余的SO2氣體解析：C由實(shí)驗(yàn)裝置圖可知，實(shí)驗(yàn)時(shí)通入氮?dú)馀疟M裝置中的空氣，防止空氣中的氧氣氧化二氧化硫，反應(yīng)管A為硫酸亞鐵高溫條件下受熱分解生成氧化鐵、二氧化硫和三氧化硫的裝置，裝置C中盛有的氯化鋇溶液用于驗(yàn)證三氧化硫的生成，裝置D中盛有的品紅溶液用于驗(yàn)證二氧化硫的生成，盛有氫氧化鈉溶液的洗氣瓶用于吸收二氧化硫，防止污染空氣。由分析可知，硫酸亞鐵受熱分解化學(xué)方程式為2FeSO4高溫Fe2O3＋SO3↑＋SO2↑，反應(yīng)中鐵元素的化合價(jià)升高被氧化，氧化鐵為反應(yīng)的氧化產(chǎn)物，硫元素的化合價(jià)降低被還原，二氧化硫?yàn)檫€原產(chǎn)物，則氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為1∶1，A正確；殘留固體為紅色粉末為氧化鐵，B正確；裝置C中盛有的氯化鋇溶液用于驗(yàn)證三氧化硫的生成，若用硝酸鋇溶液替換氯化鋇溶液，三氧化硫溶于水生成硫酸使溶液呈酸性，酸性條件下硝酸根離子會(huì)將二氧化硫氧化為硫酸，導(dǎo)致無(wú)法驗(yàn)證二氧化硫的生成，C錯(cuò)誤；盛有氫氧化鈉溶液的洗氣瓶用于吸收二氧化硫，防止污染空氣2.（2024·遼寧沈陽(yáng)模擬）將SO2分別通入無(wú)氧、有氧且濃度均為0.1mol·L－1的BaCl2溶液和Ba（NO3）2溶液中，保證通入SO2流速一致，實(shí)驗(yàn)記錄如下：實(shí)驗(yàn)abcd所加試劑無(wú)氧的BaCl2溶液無(wú)氧的Ba（NO3）2溶液有氧的BaCl2溶液有氧的Ba（NO3）2溶液實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象無(wú)白色沉淀生成有白色沉淀生成有白色沉淀生成有白色沉淀生成下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.實(shí)驗(yàn)a，如果在溶液中同時(shí)通入NH3，也可產(chǎn)生白色沉淀B.實(shí)驗(yàn)c發(fā)生的反應(yīng)：2Ba2＋＋O2＋2SO2＋2H2O2BaSO4↓＋4HC.由曲線b、d可得出的結(jié)論：有氧氣參與能顯著提高硝酸根離子氧化SO2的速率D.推測(cè)無(wú)氧的0.1mol·L－1的NaNO3溶液不可能氧化SO2解析：D如果在溶液中同時(shí)通入NH3，也可產(chǎn)生白色沉淀BaSO3，A正確；曲線c所示溶液中，SO2溶于水后先被溶解的O2氧化為硫酸，再與Ba2＋反應(yīng)生成BaSO4，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Ba2＋＋O2＋2SO2＋2H2O2BaSO4↓＋4H＋，B正確；比較b、d兩條曲線，O2的存在，使溶液的pH減小更多，并且pH變化也更快，可得出的結(jié)論：有氧氣參與能顯著提高硝酸根離子氧化SO2的速率，C正確；有氧氣參與能顯著提高硝酸根離子氧化SO2的速率；曲線b中Ba（NO3）2溶液中通入SO2后，溶液顯酸性，NO3－在H＋存在下能將SO2氧化為SO42－，Ba2＋與SO42－反應(yīng)生成BaSO4，可推測(cè)無(wú)氧的0.1mol·L－13.為了探究二氧化硫的性質(zhì)，某同學(xué)設(shè)計(jì)了如下的裝置圖。（a、b為彈簧夾，其他裝置略去）連接儀器、檢查裝置氣密性、加藥品后打開(kāi)b（關(guān)閉a），然后滴入濃硫酸，加熱。（1）能驗(yàn)證SO2具有氧化性的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是H2S溶液中產(chǎn)生淡黃色沉淀。（2）裝有BaCl2溶液的試管中無(wú)任何現(xiàn)象，將其分成兩份，分別滴加氨水和氯水，均產(chǎn)生白色沉淀，沉淀的化學(xué)式分別是BaSO3，BaSO4。（3）寫(xiě)出SO2通入新制氯水中的離子方程式：SO2＋Cl2＋2H2O4H＋＋SO42－＋（4）能驗(yàn)證SO2具有酸性氧化物的通性的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是裝有氫氧化鈉（酚酞）溶液的試管內(nèi)溶液褪色。若通入過(guò)量的SO2，其化學(xué)方程式是NaOH＋SO2NaHSO3（5）為了驗(yàn)證酸性的相對(duì)強(qiáng)弱：碳酸＞次氯酸。（已知酸性：亞硫酸＞碳酸）打開(kāi)a關(guān)閉b。裝置A中的足量的試劑是高錳酸鉀溶液。利用該裝置能否判斷碳酸的酸性比次氯酸強(qiáng)，理由是：能，盛有次氯酸鈣的試管內(nèi)變渾濁。解析：（2）裝有BaCl2溶液的試管中無(wú)任何現(xiàn)象，將其分成兩份，分別滴加氨水和氯水，分別發(fā)生反應(yīng)BaCl2＋2NH3·H2O＋SO2BaSO3↓＋2NH4Cl＋H2O、BaCl2＋Cl2＋SO2＋2H2OBaSO4↓＋4HCl；沉淀的化學(xué)式分別是BaSO3、BaSO4。（3）SO2通入新制氯水中反應(yīng)生成鹽酸和硫酸，反應(yīng)的離子方程式為SO2＋Cl2＋2H2O4H＋＋SO42－＋2Cl－。（4）氫氧化鈉和二氧化硫反應(yīng)生成亞硫酸鈉和水，溶液堿性逐漸減小，含有酚酞的氫氧化鈉溶液褪色，能驗(yàn)證SO2具有酸性氧化物的通性的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是裝有氫氧化鈉（酚酞）溶液的試管內(nèi)溶液褪色。若通入過(guò)量的SO2生成亞硫酸氫鈉，其化學(xué)方程式是NaOH＋SO2NaHSO3。（5）從飽和碳酸氫鈉溶液中出來(lái)的氣體含有二氧化碳和二氧化硫，為了驗(yàn)證酸性的相對(duì)強(qiáng)弱：碳酸＞次氯酸，應(yīng)該先除去二氧化硫，二氧化硫能被高錳酸鉀氧化，所以裝置A1.判斷正誤（正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”）。（1）（2023·全國(guó)乙卷）將SO2氣體通入品紅溶液中，可以用于驗(yàn)證SO2的酸性。（×）（2）（2023·全國(guó)乙卷）Na2S溶液久置后出現(xiàn)渾濁顏色變深的原因是Na2S＋2O2Na2SO4。（×（3）（2023·全國(guó)甲卷）SO2可用于絲織品漂白是由于其能氧化絲織品中有色成分。（×）（4）（2023·全國(guó)甲卷）標(biāo)準(zhǔn)狀況下，2.24LSO3中電子的數(shù)目為4NA。（×）（5）（2023·浙江6月選考）向Na2S溶液中通入足量SO2：S2－＋2SO2＋2H2OH2S＋2HSO3－。（（6）（2022·全國(guó)甲卷）硫化鈉溶液與硝酸混合：S2－＋2H＋H2S↑。（×（7）（2022·山東高考）硫黃（S）：“能化……銀、銅、鐵、奇物”表現(xiàn)的是硫的氧化性。（√）（8）（2022·浙江1月選考）SO2通入BaCl2溶液中生成BaSO4沉淀。（×）（9）（2022·浙江1月選考）將少量SO2通入NaClO溶液中：SO2＋H2O＋2ClO－SO32－＋2HClO。（（10）（2022·浙江1月選考）檢驗(yàn)硫酸廠周邊空氣中是否含有SO2的方法是：用注射器多次抽取空氣，慢慢注入盛有酸性KMnO4稀溶液的同一支試管中，觀察到溶液不變色，說(shuō)明空氣中不含二氧化硫。（√）2.（2022·廣東高考5題）若將銅絲插入熱濃硫酸中進(jìn)行如圖（a～d均為浸有相應(yīng)試液的棉花）所示的探究實(shí)驗(yàn)，下列分析正確的是（）A.Cu與濃硫酸反應(yīng)，只體現(xiàn)H2SO4的酸性B.a處變紅，說(shuō)明SO2是酸性氧化物C.b或c處褪色，均說(shuō)明SO2具有漂白性D.試管底部出現(xiàn)白色固體，說(shuō)明反應(yīng)中無(wú)H2O生成解析：BCu與濃硫酸反應(yīng)生成Cu2＋，體現(xiàn)了硫酸的氧化性，A項(xiàng)錯(cuò)誤；能使紫色石蕊試液變紅說(shuō)明有酸性物質(zhì)生成，可以說(shuō)明SO2是酸性氧化物，B項(xiàng)正確；c處褪色，體現(xiàn)了SO2的還原性，C項(xiàng)錯(cuò)誤；反應(yīng)后混合液中硫酸濃度很高，濃硫酸吸水，導(dǎo)致生成的CuSO4不能形成藍(lán)礬，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.（2022·江蘇高考4題）實(shí)驗(yàn)室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列實(shí)驗(yàn)裝置和操作不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖牵ǎ〢.用裝置甲制取SO2氣體B.用裝置乙制取SO2水溶液C.用裝置丙吸收尾氣中的SO2D.用干燥pH試紙檢驗(yàn)SO2水溶液的酸性解析：CSO2不會(huì)與飽和NaHSO3溶液發(fā)生反應(yīng)，因此裝置丙不能用來(lái)吸收尾氣中的SO2，C符合題意。一、選擇題（本題包括10個(gè)小題，每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意）1.下列對(duì)濃硫酸的敘述不正確的是（）A.常溫下，濃硫酸使鐵、鋁鈍化，所以鐵制、鋁制容器能盛放濃硫酸B.濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，SO2、H2、CO具有還原性，故濃硫酸不能干燥SO2、H2、COC.常溫下，濃硫酸不與銅片反應(yīng)，加熱時(shí)可反應(yīng)生成二氧化硫D.濃硫酸可使木材變黑，濃硫酸表現(xiàn)了脫水性解析：B濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，但是不能氧化SO2、H2、CO，故濃硫酸可以用于干燥SO2、H2、CO，B錯(cuò)誤。2.《天工開(kāi)物》記載“石膽——名膽礬者，亦出晉、隰等州，乃山石穴中自結(jié)成者，故綠色帶寶光。燒鐵器淬于膽礬水中，即成銅色也?！逼渲小笆憽钡闹饕煞质牵ǎ〢.FeSO4·7H2O B.CuSO4·5H2OC.CaSO4·2H2O D.KAl（SO4）2·12H2O解析：B“石膽”即膽礬，膽礬的化學(xué)式為CuSO4·5H2O，且根據(jù)“燒鐵器淬于膽礬水中，即成銅色也”，說(shuō)明膽礬水為銅鹽溶液。3.進(jìn)行濃硫酸與蔗糖反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)時(shí)，無(wú)需標(biāo)注的實(shí)驗(yàn)圖標(biāo)是（）A.護(hù)目鏡B.排風(fēng)C.洗手D.用電解析：D濃硫酸具有強(qiáng)腐蝕性，實(shí)驗(yàn)時(shí)需要護(hù)目鏡，A錯(cuò)誤；濃硫酸與蔗糖反應(yīng)，生成有毒的SO2氣體，反應(yīng)時(shí)需要排風(fēng)，B錯(cuò)誤；濃硫酸具有強(qiáng)腐蝕性，做完實(shí)驗(yàn)需要洗手，C錯(cuò)誤；此反應(yīng)不需要用電，D正確。4.下列氣體能用濃硫酸干燥的是（）A.CO2、NH3、NO B.H2、SO2、CH4C.O2、SO2、H2S D.HI、NO2、CO解析：BNH3與硫酸反應(yīng)，不能用濃硫酸干燥，A錯(cuò)誤；H2S、HI具有強(qiáng)還原性，能被濃硫酸氧化，因此不能用濃硫酸干燥H2S、HI，C、D錯(cuò)誤。5.下列實(shí)驗(yàn)，能證明溶液中一定含有SO42－的是A.某溶液加入BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀B.某溶液加入BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀，再加鹽酸沉淀不溶解C.某溶液加入硝酸酸化，再加入Ba（NO3）2溶液有白色沉淀產(chǎn)生D.某溶液加入鹽酸酸化，再加入BaCl2溶液有白色沉淀產(chǎn)生解析：DA項(xiàng)，能和氯化鋇溶液產(chǎn)生白色沉淀的離子有Ag＋、SO32－、CO32－、SO42－等；B項(xiàng)，能和氯化鋇溶液產(chǎn)生不溶于稀鹽酸的白色沉淀的離子有Ag＋、SO42－等；C6.蔗糖是生活中常見(jiàn)的調(diào)味品。某探究小組利用蔗糖設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)，裝置如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A.該實(shí)驗(yàn)綠色環(huán)保B.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性和強(qiáng)氧化性C.產(chǎn)生的氣體能使澄清石灰水變渾濁，說(shuō)明產(chǎn)生了CO2D.該反應(yīng)比較劇烈、危險(xiǎn)，實(shí)驗(yàn)中各物質(zhì)的用量應(yīng)按要求規(guī)范操作解析：C產(chǎn)生的氣體能使澄清石灰水變渾濁，氣體可能是二氧化硫，也可能是二氧化碳或二者的混合物，C錯(cuò)誤。7.食品、大氣、工業(yè)尾氣中SO2均需嚴(yán)格檢測(cè)或轉(zhuǎn)化吸收，下列有關(guān)SO2的檢測(cè)或吸收方法正確的是（）A.滴定法：用酸性KMnO4溶液滴定葡萄酒試樣以測(cè)定葡萄酒中SO2的濃度B.沉淀法：用Ba（OH）2溶液沉淀SO2，然后將沉淀在空氣中洗滌、過(guò)濾、干燥、稱重以測(cè)定大氣中SO2的濃度C.氨酸法：用氨水吸收尾氣中的SO2后再將吸收液與硫酸反應(yīng)，將富集后的SO2回收利用D.石灰—石膏法：常溫下用石灰石吸收尾氣中的SO2得到CaSO3，再經(jīng)氧化可用于生產(chǎn)石膏解析：CA項(xiàng)，葡萄酒中的乙醇也能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，對(duì)SO2的檢測(cè)有干擾；B項(xiàng)，大氣中的CO2能與Ba（OH）2溶液反應(yīng)形成沉淀，對(duì)SO2的檢測(cè)有干擾；C項(xiàng)，氨水吸收SO2生成（NH4）2SO3或NH4HSO3，（NH4）2SO3或NH4HSO3與硫酸反應(yīng)能產(chǎn)生SO2，SO2可以回收利用；D項(xiàng)，石灰石吸收SO2，需要在高溫下才能進(jìn)行。8.黃鐵礦（FeS2）是一種重要的含鐵礦物，在潮濕空氣中會(huì)被緩慢氧化：2FeS2＋7O2＋2H2O2FeSO4＋2H2SO4。工業(yè)上常選擇黃鐵礦為原料制備硫酸，其中發(fā)生的反應(yīng)有：4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2；2SO2（g）＋O2（g）2SO3（g）。在指定條件下，下列選項(xiàng)所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化能實(shí)現(xiàn)的是（）A.SCuB.稀硫酸SO2（g）C.濃硫酸SO2（g）D.SO2（少量）（NH4）2SO3（aq）解析：DA項(xiàng)，S和Cu生成Cu2S；B項(xiàng)，C和濃硫酸反應(yīng)才能生成SO2；C項(xiàng)，Cu和濃硫酸在加熱條件下才能生成SO2；D項(xiàng)，氨水和少量二氧化硫生成（NH4）2SO3（aq）。9.濃硫酸分別與三種鈉鹽反應(yīng)，現(xiàn)象如圖。下列分析正確的是（）A.對(duì)比①和②可以說(shuō)明還原性：Br－＞Cl－B.①產(chǎn)生的紅棕色氣體通入水中，可獲得無(wú)色溶液C.②中試管口白霧是鹽酸小液滴，說(shuō)明酸性：H2SO4＞HClD.③中濃硫酸被還原成SO2解析：A根據(jù)①的現(xiàn)象可知，Br－能被濃硫酸氧化為Br2，根據(jù)②的現(xiàn)象可知，Cl－不能被濃硫酸氧化為Cl2，對(duì)比①和②可以說(shuō)明還原性：Br－＞Cl－，A正確；①產(chǎn)生的紅棕色氣體是Br2，通入水中，得到溴水，溴水為橙黃色，B錯(cuò)誤；②中試管口白霧是鹽酸小液滴，說(shuō)明了鹽酸是揮發(fā)性酸，C錯(cuò)誤；③中濃硫酸和Na2SO3反應(yīng)生成硫酸鈉、二氧化硫、水，Na2SO3、H2SO4中S元素化合價(jià)都沒(méi)變，屬于非氧化還原反應(yīng)，D錯(cuò)誤。10.有一瓶Na2SO3溶液，它可能部分被氧化。某同學(xué)取少量該溶液，滴加BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀，再加入足量稀硫酸，充分振蕩后仍然有白色沉淀，下列敘述正確的是（）A.亞硫酸鈉已部分被空氣中的氧氣氧化B.加入BaCl2溶液后，產(chǎn)生的沉淀中一定含有硫酸鋇C.加入稀硫酸后，不溶的沉淀一定是硫酸鋇和亞硫酸鋇D.將稀硫酸換成稀鹽酸后觀察沉淀變化量可以確定Na2SO3溶液是否部分被氧化解析：DNa2SO3和Na2SO4均能與氯化鋇溶液反應(yīng)生成白色沉淀，則向Na2SO3溶液中加入氯化鋇溶液后，產(chǎn)生的沉淀可能為BaSO3或BaSO3和BaSO4的混合物；再加入足量稀硫酸，BaSO3可與稀硫酸反應(yīng)生成BaSO4、SO2和水，則充分振蕩后仍然有白色沉淀，不能說(shuō)明加入氯化鋇溶液產(chǎn)生白色沉淀的成分，無(wú)法確定Na2SO3是否被氧化，A、C錯(cuò)誤；若亞硫酸鈉未被氧化，加入氯化鋇溶液后，生成的沉淀為BaSO3，B錯(cuò)誤；將稀硫酸換成稀鹽酸，若Na2SO3部分被氧化，則生成的BaSO3沉淀可溶于鹽酸而B(niǎo)aSO4不溶，可以確定Na2SO3溶液是否被部分氧化，D正確。二、非選擇題（本題包括2個(gè)小題）11.硫酸是實(shí)驗(yàn)室和化學(xué)工業(yè)中應(yīng)用特別廣泛的產(chǎn)品。（1）濃硫酸具有很強(qiáng)的腐蝕性，實(shí)驗(yàn)室中使用一定要注意安全防護(hù)。某小組同學(xué)圍繞濃硫酸進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)探究：將適量蔗糖放入燒杯中，加入幾滴水，攪拌均勻，然后再加入適量濃硫酸，迅速攪拌，觀察到蔗糖逐漸變黑，體積膨脹，并產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體。上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象表明濃硫酸具有CD（填字母）。A酸性 B.吸水性C.脫水性 D.強(qiáng)氧化性（2）硫酸是重要的化工原料，查閱資料，工業(yè)制硫酸的過(guò)程如圖：①上述過(guò)程中，發(fā)生氧化還原反應(yīng)的是Ⅰ、Ⅱ（填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”）。②下列對(duì)濃硫酸的敘述不正確的是ac（填字母）。a.常溫下，濃硫酸與鐵、鋁不反應(yīng)，所以鐵制、鋁制容器能盛放濃硫酸b.濃硫酸和銅片加熱既表現(xiàn)出酸性，又表現(xiàn)出氧化性c.濃硫酸與亞硫酸鈉反應(yīng)制取SO2時(shí)，濃硫酸表現(xiàn)出強(qiáng)氧化性d.過(guò)量的鋅和濃硫酸反應(yīng)，產(chǎn)生的氣體含有SO2和H2（3）黃鐵礦制硫酸產(chǎn)生的廢氣中含有SO2，可用雙脫硫法處理，過(guò)程如圖所示，其中可循環(huán)使用的試劑是NaOH，寫(xiě)出雙堿法脫硫的總反應(yīng)方程式：2SO2＋2Ca（OH）2＋O22CaSO4＋2H2O（4）甲、乙兩位同學(xué)用銅和硫酸作原料，設(shè)計(jì)了兩種制取硫酸銅的方案。方案甲：銅與濃硫酸加熱直接反應(yīng)，即Cu→CuSO4。方案乙：Cu→CuO→CuSO4。①方案甲中，銅和濃硫酸發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是Cu＋2H2SO4（濃）△CuSO4＋SO2↑＋2H2②這兩種方案，你認(rèn)為哪一種方案更合理？方案乙。理由是無(wú)污染，原料利用率