5生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第2部分：水樣的采集與保存一、范圍本文件規(guī)定了生活飲用水及水源水的樣品采集、保存、管理、運(yùn)輸和采樣質(zhì)量控制的基本原則、措施和要求。本文件適用于生活飲用水及水源水的樣品采集與保存。二、規(guī)范性引用文件本文件沒有規(guī)范性引用文件。三、術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。四、水樣采集1、采樣計(jì)劃采樣前應(yīng)根據(jù)水質(zhì)檢驗(yàn)?zāi)康暮腿蝿?wù)制定采樣計(jì)劃，內(nèi)容包括：采樣目的、檢驗(yàn)指標(biāo)、采樣時(shí)間、采樣地點(diǎn)、采樣方法、采樣頻率、采樣數(shù)量、采樣容器與清洗、采樣體積、樣品保存方法、樣品標(biāo)簽、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定指標(biāo)、采樣質(zhì)量控制、樣品運(yùn)輸工具和貯存條件等。2、采樣容器的選擇2.1應(yīng)根據(jù)待測(cè)組分的特性選擇合適的采樣容器。2.2容器或容器蓋(塞)的材質(zhì)應(yīng)具有化學(xué)和生物惰性，不應(yīng)與水樣中組分發(fā)生反應(yīng)，容器壁和容器蓋(塞)不溶出、吸收或吸附待測(cè)組分。2.3采樣容器應(yīng)可適應(yīng)環(huán)境溫度的變化，具有一定的抗震性能。2.4采樣容器大小與采樣量相適宜，能嚴(yán)密封口，并容易打開，且易清洗。2.5宜盡量選用細(xì)口容器，容器的蓋(塞)的材質(zhì)應(yīng)與容器材質(zhì)統(tǒng)一。在特殊情況下需用軟木塞或橡膠塞時(shí)，應(yīng)用穩(wěn)定的金屬箔或聚乙烯薄膜包裹，且宜有蠟封(檢測(cè)石油類水樣除外)。采集供有機(jī)物和某些微生物檢測(cè)用的樣品時(shí)不能用具橡膠塞的容器，水樣呈堿性時(shí)不能用具玻璃塞的采集容器。2.6測(cè)定無機(jī)物、金屬和類金屬及放射性元素的水樣應(yīng)使用有機(jī)材質(zhì)的采樣容器，如聚乙烯或聚四氟乙烯容器等。2.7測(cè)定有機(jī)物指標(biāo)的水樣應(yīng)使用玻璃材質(zhì)的采樣容器。2.8測(cè)定微生物指標(biāo)的水樣應(yīng)使用玻璃材質(zhì)的采樣容器，也可以使用符合要求的一次性采樣袋或采樣瓶。2.9測(cè)定特殊指標(biāo)的水樣可選用其他化學(xué)惰性材質(zhì)的容器。如熱敏物質(zhì)應(yīng)選用熱吸收玻璃容器；溫度高和(或)壓力大的樣品應(yīng)選用不銹鋼容器；生物(含藻類)樣品應(yīng)選用不透明的非活性玻璃容器；光敏性物質(zhì)應(yīng)選用棕色或深色的容器。3、采樣容器的洗滌3.1測(cè)定一般理化指標(biāo)采樣容器的洗滌將容器用水和洗滌劑清洗，除去灰塵和油垢后用自來水沖洗干凈，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硝酸(或鹽酸)浸泡8h以上，取出瀝凈后用自來水沖洗3次，并用純水充分淋洗干凈。3.2測(cè)定有機(jī)物指標(biāo)采樣容器的洗滌用重鉻酸鉀洗液浸泡24h,然后用自來水沖洗干凈，用純水淋洗并瀝干后置于烘箱內(nèi)180℃烘4h,冷卻后備用；必要時(shí)再用純化過的正己烷、丙酮和甲醇沖洗數(shù)次。3.3測(cè)定微生物指標(biāo)采樣容器的洗滌和滅菌3.3.1容器洗滌：將容器用自來水和洗滌劑洗滌，并用自來水徹底沖洗后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硝酸(或鹽酸)浸泡8h以上，然后依次用自來水和純水洗凈。3.3.2容器滅菌：容器滅菌可采用干熱或高壓蒸汽滅菌兩種。干熱滅菌要求160℃下維持2h;高壓蒸汽滅菌要求121℃下維持15min,高壓蒸汽滅菌后的容器如不立即使用，應(yīng)置于60℃烘箱內(nèi)將瓶?jī)?nèi)冷凝水烘干。滅菌后的容器應(yīng)在2周內(nèi)使用。4、采樣器4.1對(duì)有一定深度水源水樣品的采集，采樣前應(yīng)選擇適宜的采樣器。4.2塑料或玻璃材質(zhì)的采樣器及用于采樣的橡膠管、乳膠管或硅膠管可按照3.1洗凈備用。4.3金屬材質(zhì)的采樣器，應(yīng)先用洗滌劑清除油垢，再依次用自來水和純水沖洗干凈后晾干備用。4.4特殊采樣器的清洗方法可參照儀器說明書。5、水樣采集一般要求1理化指標(biāo)采樣前應(yīng)先用待采集的水樣蕩洗采樣器、容器和塞子2次～3次(測(cè)定石油類水樣除外)。2微生物指標(biāo)采樣時(shí)應(yīng)做好個(gè)人防護(hù)，采取無菌操作直接采集，不得用水樣蕩洗已滅菌的采樣瓶或采樣袋，并避免手指和其他物品對(duì)瓶口或袋口的沾污。6、水源水的采集1采樣點(diǎn)設(shè)置水源水的采樣點(diǎn)通常設(shè)置在汲水處。2表層水的采集在河流或湖泊可以直接汲水的場(chǎng)合，可用適當(dāng)?shù)娜萜鞑蓸?。從橋上等地方采樣時(shí)，可將系著繩子的桶或帶有墜子的采樣瓶投入水中汲水。注意不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。3一定深度水的采集在湖泊或水庫等地采集具有一定深度的水時(shí)，可用直立式采樣器。這類裝置是在下沉過程中水從采樣器中流過，當(dāng)達(dá)到預(yù)定深度時(shí)容器能自動(dòng)閉合而汲取水樣。在河水流動(dòng)緩慢的情況下使用上述方法時(shí)，宜在采樣器下系上適當(dāng)質(zhì)量的墜子，當(dāng)水深流急時(shí)要系上相應(yīng)質(zhì)量的鉛魚，并配備絞車。上述所采集的水樣均應(yīng)充分混合后作為待檢樣品送檢，以保證水樣的代表性。4泉水和井水的采集對(duì)于自噴的泉水可在涌口處直接采樣。采集不自噴泉水時(shí)，應(yīng)將停滯在抽水管中的水汲出，待新水更替后再進(jìn)行采樣。從井中采集水樣，應(yīng)在充分抽汲后進(jìn)行，以保證水樣的代表性。7、出廠水的采集出廠水的采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)置在出廠水進(jìn)入輸(配)送管道之前。8、末梢水的采集末梢水的采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)置在出廠水經(jīng)輸配水管網(wǎng)輸送至用戶的水龍頭處。采樣時(shí)，通常宜放水?dāng)?shù)分鐘，排除沉積物，特殊情況可適當(dāng)延長(zhǎng)放水時(shí)間。采集用于微生物指標(biāo)檢驗(yàn)的樣品前應(yīng)對(duì)水龍頭進(jìn)行消毒。9、二次供水的采集可根據(jù)實(shí)際工作需要在水箱(或蓄水池)進(jìn)水、出水和(或)末梢水處進(jìn)行水樣采集。10、分散式供水的采集可根據(jù)實(shí)際使用情況在取水點(diǎn)或用戶儲(chǔ)水容器中采集。11、水樣的過濾和離心分離在采樣時(shí)或采樣后不久，必要時(shí)用濾紙、濾膜、砂芯漏斗或玻璃纖維等過濾樣品或?qū)悠冯x心分離除去其中的懸浮物、沉積物、藻類及其他微生物。在分析時(shí)，過濾的目的主要是區(qū)分溶解態(tài)和吸附態(tài)，在濾器的選擇上要注意可能的吸附損失，如測(cè)有機(jī)項(xiàng)目時(shí)，一般選用砂芯漏斗和玻璃纖維過濾，測(cè)定無機(jī)項(xiàng)目時(shí)，則常用0.45μm的濾膜過濾。12、注意事項(xiàng)12.1采集幾類檢測(cè)指標(biāo)的水樣時(shí)，應(yīng)先采集供微生物指標(biāo)檢測(cè)的水樣。12.2采樣時(shí)應(yīng)去掉水龍頭上的過濾器和(或)霧化噴頭等。12.3采樣時(shí)不可攪動(dòng)水底的沉積物。12.4采集測(cè)定石油類的水樣時(shí)，應(yīng)在水面至水面下30cm采集柱狀水樣，全部用于測(cè)定。不能用水樣蕩洗采樣器(瓶)。12.5采集測(cè)定溶解氧、生化需氧量和有機(jī)污染物的水樣時(shí)應(yīng)將水樣充滿容器，上部不留空間，并采用水封。12.6含有可沉降性固體(如泥沙等)的水樣，應(yīng)分離除去沉淀后的可沉降性固體。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒形玻璃容器(如量筒),靜置30min,將上層水樣移入采樣容器并加入保存劑。測(cè)定總懸浮物和石油類的水樣除外。需要分別測(cè)定懸浮物和水中所含組分時(shí)，應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)將水樣經(jīng)0.45μm濾膜過濾后，分別加入固定劑保存。12.7石油類、生化需氧量、硫化物、微生物和放射性等指標(biāo)檢測(cè)應(yīng)單獨(dú)采樣。12.8采樣前注意觀察可能對(duì)樣品檢測(cè)造成影響的環(huán)境因素，比如異常氣味，并應(yīng)采取相應(yīng)的措施進(jìn)行消除。12.9完成現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的水樣，不能帶回實(shí)驗(yàn)室供其他指標(biāo)測(cè)定使用。13、采樣體積13.1根據(jù)測(cè)定指標(biāo)、檢驗(yàn)方法以及平行樣檢測(cè)所需樣品量等情況計(jì)算并確定采樣體積。13.2樣品采集時(shí)應(yīng)分類采集，采樣體積可參考表1,也可根據(jù)具體檢驗(yàn)方法選擇采樣體積。13.3有特殊要求指標(biāo)的采樣體積應(yīng)根據(jù)檢驗(yàn)方法的具體要求確定。五、水樣保存1、保存措施應(yīng)根據(jù)測(cè)定指標(biāo)選擇適宜的保存方法，主要有冷藏、避光和加入保存劑等。2、保存劑2.1保存劑不應(yīng)干擾待測(cè)物的測(cè)定，不能影響待測(cè)物的濃度。如果是液體，應(yīng)校正體積的變化。保存劑的純度和等級(jí)應(yīng)達(dá)到分析的要求。2.2保存劑可預(yù)先加入采樣容器中，也可在采樣后盡快加入。易變質(zhì)的保存劑不能預(yù)先添加。3、保存條件3.1水樣的保存期限主要取決于待測(cè)物的濃度、化學(xué)組成和物理化學(xué)性質(zhì)。3.2由于水樣的組分、目標(biāo)分析物的濃度和性質(zhì)不同，檢驗(yàn)方法多樣，水樣保存宜優(yōu)先參照檢驗(yàn)方法中的規(guī)定，若檢驗(yàn)方法中沒有規(guī)定，可參照表2。當(dāng)水樣中含有余氯等消毒劑干擾測(cè)定需加入抗壞血酸或硫代硫酸鈉等還原劑時(shí)，應(yīng)根據(jù)消毒劑濃度設(shè)定適宜的加入量，以達(dá)到消除干擾的目的。3.3水樣采集后應(yīng)盡快測(cè)定。水溫和余氯等指標(biāo)應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，其余指標(biāo)的測(cè)定也應(yīng)在規(guī)定時(shí)間內(nèi)完成。六、樣品管理和運(yùn)輸1、樣品管理1.1除用于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的樣品外，其余水樣都應(yīng)運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢驗(yàn)分析。在水樣的運(yùn)輸和實(shí)驗(yàn)室管理過程中應(yīng)保證其性質(zhì)穩(wěn)定、完整、不受污染、損壞和丟失。1.2現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試樣品：應(yīng)詳細(xì)記錄現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)結(jié)果并妥善保管。1.3實(shí)驗(yàn)室測(cè)試樣品：應(yīng)準(zhǔn)確填寫采樣記錄和標(biāo)簽，并將標(biāo)簽粘貼在采樣容器上，注明水樣編號(hào)、采樣者、日期、時(shí)間及地點(diǎn)等相關(guān)信息。在采樣時(shí)，還應(yīng)記錄所有野外調(diào)查及采樣情況，包括采樣目的、采樣地點(diǎn)、樣品種類、編號(hào)、數(shù)量、樣品保存方法及采樣時(shí)的氣候條件等。2、樣品運(yùn)輸2.1水樣采集后應(yīng)立即送回實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)分析。樣品運(yùn)送應(yīng)根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和測(cè)定指標(biāo)的最長(zhǎng)可保存時(shí)間選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式，在現(xiàn)場(chǎng)采樣工作開始之前應(yīng)安排好運(yùn)輸工作，以防延誤。2.2樣品裝運(yùn)前應(yīng)逐一與樣品登記表、樣品標(biāo)簽和采樣記錄進(jìn)行核對(duì)，核對(duì)無誤后分類裝箱。2.3塑料容器要塞緊內(nèi)塞，擰緊外蓋，貼好密封帶。玻璃瓶要塞緊磨口塞，并用細(xì)繩將瓶塞與瓶頸拴緊，或用封口膠(或石蠟)封口。待測(cè)石油類的水樣不能用石蠟封口。2.4需要冷藏的樣品(見表2),應(yīng)配備專門的隔熱容器，并放入制冷劑。2.5冬季應(yīng)采取保溫措施，以防采樣容器凍裂。2.6樣品在運(yùn)輸過程中應(yīng)做好保護(hù)措施，防止樣品因震動(dòng)和(或)碰撞而導(dǎo)致?lián)p失或污染。七、采樣質(zhì)量控制1、質(zhì)量控制的目的保證采樣全過程質(zhì)量，防止樣品采集過程中水樣受到污染或發(fā)生性狀改變。2、現(xiàn)場(chǎng)空白2.1現(xiàn)場(chǎng)空白是在采樣現(xiàn)場(chǎng)以純水作為樣品，按照測(cè)定指標(biāo)的采樣方法和要求，在與樣品相同條件下裝瓶、保存和運(yùn)輸，直至送交實(shí)驗(yàn)室分析。2.2通過將現(xiàn)場(chǎng)空白與實(shí)驗(yàn)室空白測(cè)定結(jié)果相對(duì)照，掌握采樣過程中操作步驟和環(huán)境條件對(duì)樣品中待測(cè)物濃度影響的狀況。2.3現(xiàn)場(chǎng)空白所用的純水要用潔凈的專用容器，由采樣人員帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，運(yùn)輸過程中應(yīng)注意防止污染。2.4每批樣品至少設(shè)一個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白。3、運(yùn)輸空白3.1運(yùn)輸空白是以純水作為樣品，從實(shí)驗(yàn)室到采樣現(xiàn)場(chǎng)又返回實(shí)驗(yàn)室。運(yùn)輸空白可用來掌握樣品運(yùn)輸、現(xiàn)場(chǎng)處理和貯存期間帶來的可能污染。3.2每批樣品至少設(shè)一個(gè)運(yùn)輸空白。4、現(xiàn)場(chǎng)平行樣4.1現(xiàn)場(chǎng)平行樣是在相同的采樣條件下，采集平行雙樣送實(shí)驗(yàn)室分析。4.2現(xiàn)場(chǎng)平行樣要注意控制采樣操作和條件的一致。對(duì)水樣中非均相物質(zhì)或分布不均勻的污染物，在樣品灌裝時(shí)應(yīng)搖動(dòng)采樣器，使樣品保持均勻。4.3現(xiàn)場(chǎng)平行樣的數(shù)量一般控制在樣品總量的10%以上。5、現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣5.1現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣是取一組現(xiàn)場(chǎng)平行樣，將實(shí)驗(yàn)室配制的一定濃度