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文檔簡介
一、工作簡況
(一)任務(wù)來源和制定背景
1.2022年標準系統(tǒng)復(fù)審結(jié)論為修訂
根據(jù)國標委發(fā)〔2022〕10號文——《國家標準化管理委員會關(guān)于開展推薦性國家
標準復(fù)審工作的通知》,國標委下達了16項氣體標準的復(fù)審項目,全國氣體標準化技
術(shù)委員會(以下簡稱“氣標委”)秘書處高度重視,為了國家經(jīng)濟、社會發(fā)展的需要,
秘書處將符合復(fù)審條件的推薦性國家標準進行了梳理,認為除了國標委下達的16項之
外,氣體標準中有16項國家標準標齡超過10年的不在復(fù)審項目中,且應(yīng)該納入本次復(fù)
審,因此本次復(fù)審的氣體國家標準確定為32項。
2022年2月,氣標委秘書處首先對復(fù)審標準的標準基本信息、標準的時效性、標
準的協(xié)調(diào)性的相關(guān)信息進行查詢。
2022年3月01日起,秘書處就32項復(fù)審的項目,在生產(chǎn)及應(yīng)用單位等相關(guān)方范
圍內(nèi)就標準的實施效果進行了調(diào)研,收集了相關(guān)單位的意見并匯總形成了初步的標準復(fù)
審意見。
2022年4月18日,秘書處通過騰訊視頻會議方式邀請了標委會專家組成員逐項開
展32項標準的評估。會上專家們對32項標準的適用性、規(guī)范性、標準實施效果逐項開
展了評估,并對初步的復(fù)審意見進行了討論,最終形成了標準的復(fù)審結(jié)論建議。2022
年4月26日,秘書處通過“全國專業(yè)標準化技術(shù)委員會工作平臺”對復(fù)審結(jié)論發(fā)起了
氣標委全體委員參與的電子投票本次投票應(yīng)投票委員為97人,實際投票人為80人~89
人,贊成率為99%~100%,根據(jù)《全國專業(yè)標準化技術(shù)委員會管理辦法》的規(guī)定,秘書
處提出的復(fù)審結(jié)論建議通過全體委員的審議。2022年5月氣標委秘書處向國標委提交
復(fù)審結(jié)論。
本次復(fù)審結(jié)論為“修訂”的標準有23項,其中有《工業(yè)六氟化硫》等5項標準已
申報了修訂計劃,秘書處對其余的18項標準開展了修訂草案的預(yù)研工作,開展相關(guān)的
驗證試驗,并根據(jù)驗證結(jié)果,編寫了標準草案和項目申報書。
2.標準修訂計劃申報
2023年11月24日秘書處將《工業(yè)液體二氧化碳》國家標準草案稿上傳委員工作
2
平臺提交全體委員進行投票,本次投票應(yīng)投票委員為99人,實際投票人為98人,其中
投贊成票98人、反對票0人、棄權(quán)票0人,贊成率為100%。
3.修訂計劃下達
2023年12月28日,國標委發(fā)文“國標委發(fā)[2023]64號”——《國家標準化管理
委員會關(guān)于下達2023年國家標準復(fù)審修訂計劃的通知》,正式下達GB/T16052-2011
《工業(yè)液體二氧化碳》的修訂計劃,計劃編號為20233771-T-606,計劃周期12個月,
由氣標委技術(shù)歸口。
(二)起草過程
1.標準預(yù)研
氣標委秘書處組織了業(yè)內(nèi)有影響力的生產(chǎn)企業(yè)、用戶、第三方檢測、知名專家組成
了標準預(yù)研小組,進行了初步調(diào)研、標準深度刨析,提出了修訂方案,并于2023年11
月初完成修訂稿初稿、提出試驗驗證方案。待修訂計劃下達,標準的修訂工作可以有條
不紊地開展并能按期、保質(zhì)保量地完成任務(wù)。
2.標準起草工作的成立
GB/T16052-2011《工業(yè)液體二氧化碳》的修訂計劃下達后,為保證項目順利實施,
2024年1月1日,氣標委行文“〔2024〕委字第02號”——《關(guān)于征集2024年國家
標準修訂起草單位的通知》,向氣標委總會及分會、氣體分技術(shù)委員會及全社會征集本
標準等22項國家標準草案稿的修訂意見及標準起草單位。
為保證標準制定工作的順利進行,氣標委秘書處成功組建了由昊華氣體有限公司西
南分公司、昊華氣體有限公司、西南化工研究設(shè)計院有限公司、中昊光明化工研究設(shè)計
院有限公司、上海華愛色譜分析技術(shù)有限公司、重慶同輝、天津聯(lián)博化工股份有限公司、
上海計量院、大連大特氣體有限公司、廣東華特氣體股份有限公司等單位共同組成的標
準起草工作組,并明確了各起草單位承擔(dān)的工作。
3.標準征求意見稿的起草階段
2024年2月,秘書處完成了征集到的13家單位的對GB/T16052-2011的修改見進
行匯總整理,具體修改內(nèi)容詳見附件B中表B.1。標準起草工作組對表B.1中的修改內(nèi)
容逐條進行了討論,鑒于《工業(yè)液體二氧化碳》標準草案稿對GB/T16052-2011的內(nèi)容
3
已進行了一定程度的修訂,標準起草工作組提出了對表B.1中各條修改意見的處理結(jié)論
(詳見附件C)。標準起草工作組根據(jù)處理結(jié)論、GB/T1.1-2020的要求對標準草案稿
進行了修改,形成標準征求意見稿并提交氣標委秘書處。
2024年7月1日至7月11日,氣標委秘書處對標準征求意見稿、編制說明進行核
對和修改。2024年7月12日氣標委秘書處將本標準的征求意見稿、編制說明上傳到國
家標準化管理委員會網(wǎng)站、全國氣體標準化網(wǎng)站,面向氣標委全體委員、全社會廣泛征
集修改意見。
二、國家標準編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)
標準起草小組搜集了國內(nèi)外的相關(guān)國際標準及發(fā)達國家先進標準及文獻資料,目前
只查到高純二氧化碳的國際標準只有SEMIC3.57-0312,國外搜集到了《Matheson數(shù)據(jù)
手冊》、GAG-6.2-2011和Praxair公司標準,國內(nèi)搜集到《特種氣體實用手冊》、《壓
縮氣體手冊》和《工業(yè)氣體手冊》。
本文件不涉及專利,無知識產(chǎn)權(quán)問題。起草小組參照了國內(nèi)外先進檢驗方法,開展
相關(guān)試驗工作,制定出了技術(shù)指標和檢驗方法,現(xiàn)將有關(guān)情況說明如下:
(一)標準編制原則
本標準按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分:標準化文件的結(jié)構(gòu)和起
草規(guī)則》的規(guī)定編制起草,并遵循以下基本原則:第一、標準技術(shù)要求與國際市場接軌;
第二、符合國內(nèi)生產(chǎn)現(xiàn)狀第三、切合國內(nèi)市場對產(chǎn)品質(zhì)量的需求;第四、所選用分析
檢測方法方便使用,有利于貿(mào)易。
(二)本標準(GB/T6052-XXXX)與GB/T6052-2011相比,主要變化
本標準代替GB/T6052-2011《工業(yè)液體二氧化碳》,與GB/T6052-2011相比,除結(jié)
構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外,主要技術(shù)變化如下:
——更改了范圍(見第1章,2011年版的第1章);
——更改了技術(shù)要求;
——增加了新版規(guī)范性引用文件;刪除作廢的、被替代的規(guī)范性引用文件;
——增加了組批(見5.1);
——更改了抽樣(第5.3,2011年版的4.1);
——增加了采樣規(guī)定(見5.2);
——增加了檢驗規(guī)則(見第7章)
4
——增加了標簽要求(見8.2);
——增加了隨行文件要求(見8.3);
——更改了包裝、充裝、運輸、貯存的規(guī)定(見第9章,2011年版的第5章);
——增加了關(guān)于工業(yè)液體二氧化碳的安全信息;
——增加了二氧化碳中總硫的測定氣路流程圖;
——增加了二氧化碳中一氧化碳、甲烷含量的測定。
(三)標準征求意見稿與草案稿相比,主要變化
1.范圍
新增工業(yè)液體二氧化碳檢驗規(guī)則、標簽、隨行文件、充裝要求,描述了工業(yè)液體
二氧化碳的試驗方法,提供了工業(yè)液體二氧化碳的安全信息。
GB/T6052-2011版范圍一章的第二段中第二句——“主要用于焊接、化工、鑄型、
制冷、化纖、農(nóng)業(yè)和科研等部門和領(lǐng)域”,描述的是工業(yè)液體二氧化碳的用途,這是
不符合GB/T1.1-2020的規(guī)定的,范圍一章應(yīng)對標準化對象的適用范圍作規(guī)定,對標
準化對象的使用范圍即用途不作規(guī)定,故本次修訂時刪除這一句的所有內(nèi)容。
刪除“分子式:CO2”,刪除“相對分子質(zhì)量:44.0095(按2007年國際相對原子
質(zhì)量)”。
2.規(guī)范性引用文件
根據(jù)第3章及以后的規(guī)范性引用文件的情況,增加以下6個規(guī)范性引用文件:
——GB/T6285氣體中微量氧的測定電化學(xué)法;
——GB/T43306氣體分析采樣導(dǎo)則;
——GB/T28727氣體分析硫化物的測定火焰光度氣相色譜法;
——GB/T33318氣體分析硫化物的測定硫化學(xué)發(fā)光氣相色譜法;
——GB/T23938高純二氧化碳;
——GB/T15258化學(xué)品安全標簽編寫規(guī)定;
——NB/T47058-2017冷凍液化氣體汽車罐車;
——TSG21固定式壓力容器安全技術(shù)規(guī)程
3.術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。
5
4.技術(shù)要求
(1)將雜質(zhì)“體積分數(shù)”修改為“摩爾分數(shù)”
國內(nèi)標準物質(zhì)配比按照摩爾比計算,因此外標法測量的雜質(zhì)也應(yīng)該使用摩爾比,
所以將標準中表1及其他章節(jié)中的“體積分數(shù)”字樣全部修改為“摩爾分數(shù)”;
(2)新增”氧氣含量“,焊接用戶對氧氣含量有要求,氧氣含量影響焊接質(zhì)量;
(3)建議將“有機還原物”改成“總烴含量”,并設(shè)定相應(yīng)的控制指標;
(4)將“硫化氫”改為“總硫”設(shè)定相應(yīng)的控制指標,國外合格供應(yīng)商指標限值目
錄(見表1)中99.5%級二氧化碳中總硫指標含量規(guī)定為0.5×10-6(摩爾分數(shù))。根
據(jù)GB/T6052-2011中條款4.6試驗驗證,“硫化氫”含量在1.0×10-6~1.5×10-6(摩
爾分數(shù))間發(fā)生變色,指標含量因此建議將99.5%級二氧化碳中總硫指標含量規(guī)定為
1.5×10-6(摩爾分數(shù)),將99.9%級二氧化碳中總硫指標含量規(guī)定為1.0×10-6(摩爾
分數(shù));
表1合格供應(yīng)商指標限值目錄(除非另有說明,單位為ppm【V/V】)
限值EGHIJ
二氧化碳識別通過通過
二氧化碳含量
999999.599.9
最小值(v/v)
乙醛0.50.50.2
氨252.5
1)
酸度通過JECFA測試
苯0.02
2)
一氧化碳10(氣態(tài))1010
氧硫化碳0.53)
氰化氫不得檢出4)
甲醇10
5
2)
一氧化氮2.5(氣態(tài))2.5
(NO+NO2總數(shù))
二氧化氮2.52.5
氧505030
5)
磷酸0.3
二氧化硫551.03)
總硫0.50.50.13)
總烴含量505050(其中非甲烷烴
6
(以甲烷計)不大于20)
2)
硫化氫1(氣態(tài))0.5(氣態(tài))3)
色澤白色不透明
蒸發(fā)殘渣101010500
(wt/wt)
油脂(wt/wt)5
氣味和味道無異味及味道
水200322020
露點℉
-33-61-68-68
露點℃
-36.1-51.7-55.6-55.6
注:空白表示沒有限值要求。
(1)由于缺乏靈敏度,如產(chǎn)品其他檢測結(jié)果合格,則不需要進行此項檢測。
(2)美國藥典要求使用氣態(tài)樣品檢測該指標,此外,雜質(zhì)的檢測是根據(jù)單個雜質(zhì)的物理特性確定的,
需要準確地表示雜質(zhì)的物理分配。
(3)如果總硫含量超過0.1ppmv/v,應(yīng)進行二氧化硫檢測,并將二氧化硫檢測結(jié)果從總硫含量中扣除。
請注意,當(dāng)樣品總硫含量超標是樣品中可能存在多種硫雜質(zhì),因此僅通過測定硫化氫和氧硫化碳含量來
進行總硫含量檢測的檢測方法是不足以進行準確的總硫測量的,不應(yīng)在此方面使用。僅對二氧化硫適用
單獨的1.0ppmv/v限制。
(4)僅適用于來自煤氣化工藝和燃燒生產(chǎn)的二氧化碳,目前該方法檢出限為0.5ppm。
(5)僅適用于來自磷酸鹽巖生產(chǎn)的二氧化碳。
(5)修改項目“一氧化碳”為“一氧化碳含量”;一氧化碳需要調(diào)研是否需要具體
指標,從表1可以看出,國外氣體公司對焊接級二氧化碳中一氧化碳的含量均規(guī)定為
10×10-6(摩爾分數(shù)),因此建議將99.5%級二氧化碳中一氧化碳指標含量指標規(guī)定
為20×10-6(摩爾分數(shù)),將99.9%級二氧化碳中一氧化碳指標含量規(guī)定為10×10-6
(摩爾分數(shù))。
表2國外氣體公司高純二氧化碳質(zhì)量技術(shù)指標①
項目指標
焊接級②SFC級③電子級③VLSI級④研究級⑤研究級③超高純級⑥
二氧化碳含量/10-2≥99.999.9999.99899.99599.99599.99999.9996
總雜質(zhì)含量①/10-6<1000100205050104
H2≤55541
O2≤200243442
N2≤1000508202082
Ar≤1055
CH4≤10225
7
CO≤1050.1511
THC⑦≤20221
硫化物≤0.10.1
不揮發(fā)有機物≤0.10.1(wt.)
注:①含量均以體積分數(shù)表示,無論單項雜質(zhì)組分最高含量是多少,總雜質(zhì)含量必須小于表列數(shù)據(jù)。
②CIGGases(Catalog).1973.39.
③Alphagaz(DivisionofLiquidAirCorp.)SpecialtyGasProducts.1991.22;SFC級—-超臨界流
體色譜級。
④ScottSpecialtyGases(ElectronicsGroup).1991.18;VLSI級—-超大規(guī)模集成電路級。
⑤MathesonGases&Equipment(Catalog).1993.72
⑥LindeGasekatalogfurForschung,EntwicklungundMe?technik.1991.24
⑦THC—-總烴。
(6)修改項目“磷化氫”為“磷化氫含量”;磷化氫檢驗僅適用于磷礦石來源的二
氧化碳,參照表1注釋(5),建議“磷化氫項目”為磷礦石工藝回收二氧化碳檢驗
項目,不設(shè)立具體指標含量;
(7)修改項目“油分”為“油分含量”;
(8)規(guī)定“氧氣含量”、“總烴含量”、“總硫含量”、“一氧化碳含量”為焊接
用二氧化碳檢測項目,其他工業(yè)用途的二氧化碳不檢驗該項目。
5.組批、采樣和抽樣
(1)按照現(xiàn)在常見的包裝方式,新增氣瓶、氣瓶集束裝置、槽車、杜瓦罐裝工業(yè)液
體二氧化碳組批規(guī)定。
(2)由于GB/T43306-2023《氣體分析采樣導(dǎo)則》已于2023年11月27日發(fā)布、2024
年10月1日開始實施,故將“GB/TXXXX《氣體分析采樣導(dǎo)則》”修改為“GB/T43306”。
(3)2011年版本鋼瓶包裝二氧化碳抽樣以產(chǎn)品批量2%隨機抽樣,當(dāng)氣瓶二氧化碳產(chǎn)
量大時,抽樣基數(shù)達不到代表性,不太合理,故修改“氣瓶包裝的工業(yè)液體二氧化碳抽
樣檢驗表”。
大容積容器包裝改為常見的幾種包裝方式:槽車裝、杜瓦罐裝、氣瓶集束裝置裝、
大容積無縫鋼瓶的工業(yè)液體二氧化碳,抽樣方式逐一檢驗。
新增管道輸送抽樣建議每4h抽樣檢驗一次,或供需雙方協(xié)商抽樣頻次。該抽樣方
式參照連續(xù)生產(chǎn)檢驗方式,符合國內(nèi)大部分二氧化碳生產(chǎn)廠家工藝過程中離線檢驗的頻
次。
6.試驗方法
(1)6.1二氧化碳含量的測定
修改方法概述內(nèi)容:用氫氧化鉀溶液吸收二氧化碳,吸收前后氣體體積之差,即
8
為二氧化碳含量??紤]現(xiàn)在有其他檢測手段可以測定二氧化碳含量,新增“允許采樣
其他等效方法,當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以本文件規(guī)定的氫氧化鉀吸收法為仲裁方
法”。
(2)6.2氧氣含量的測定
考慮到工業(yè)二氧化碳在作為焊接用途時,氧氣含量對有色金屬、鋁、高合金焊接
質(zhì)量有直接影響,GB/T23938《高純二氧化碳》7.2中對氧含量有測定方法要求,直
接引用:按GB/T6285的規(guī)定執(zhí)行,也可在使用氧、氬分離專用色譜柱的前提下,按
GB/T28726的規(guī)定執(zhí)行。允許采用其他等效方法,當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以GB/T6285
規(guī)定的方法為仲裁方法。
(3)6.3總烴含量的測定
工業(yè)二氧化碳在作為焊接用途時,總烴含量過高會導(dǎo)致焊接中出現(xiàn)黑色雜質(zhì),高
溫下中也會出現(xiàn)異味,導(dǎo)致人體不適。建議將“有機還原物”的檢測項目改為“總烴”:
按GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行,氣路流程可參考附錄C。允許采用其他等效方法。當(dāng)對測
定結(jié)果有異議時,以GB/T8984規(guī)定的方法為仲裁方法。并補充與參考的操作條件、
典型的色譜流程圖、典型的色譜圖相關(guān)的內(nèi)容(附錄C)。
(4)6.4水分的測定
GB/T23938《高純二氧化碳》7.5.1中對小于等于99.995%二氧化碳水分測定有
測定方法要求。參照GB/T23938《高純二氧化碳》:增加GB/T5832.1或GB/T5832.2
方法測定工業(yè)二氧化碳中水,允許采用其他等效方法,當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以
GB/T5832.1規(guī)定的方法為仲裁方法。
(5)總硫含量的測定
硫化物對焊接質(zhì)量沒有直接影響,但焊接高溫下,硫化物會釋放令人不適的氣味,
對操作人員造成身體傷害,建議將項目“硫化氫”指標量化,改為測定“總硫”,推
薦使用按GB/T28727規(guī)定的切割進樣的方法定工業(yè)液體二氧化碳中的總硫含量。允
許采用其他等效的方法。當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以GB/T28727規(guī)定的方法為仲裁
方法。并補充與參考的操作條件、典型的色譜流程圖、典型的色譜圖相關(guān)的內(nèi)容(附
錄B)。
(6)一氧化碳含量的測定
按GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行,氣路流程可參考附錄C。允許采用其他等效方法。當(dāng)
9
對測定結(jié)果有異議時,以GB/T8984規(guī)定的方法為仲裁方法。并補充與參考的操作條
件、典型的色譜流程圖、典型的色譜圖相關(guān)的內(nèi)容(附錄C)。
(7)磷化氫含量的測定
2016年食品添加劑國標在修訂中發(fā)現(xiàn),查閱國內(nèi)外資料發(fā)現(xiàn)磷化氫只在于磷礦
石來源的二氧化碳中,因此建議本次修訂規(guī)定只有磷礦石來源回收工藝的二氧化碳才
檢測磷化氫,試驗方法不變。
修改方法概述:用比色法測定,允許采用其他等效方法,當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,
以本文件規(guī)定的比色法為仲裁方法。
7檢驗規(guī)則
根據(jù)2011版“4.1抽樣”一條的內(nèi)容,將7.3的內(nèi)容修改為“槽車裝、杜瓦罐
裝、氣瓶集束裝置裝、大容積無縫鋼瓶裝工業(yè)液體二氧化碳,應(yīng)逐一檢驗。當(dāng)檢驗結(jié)
果均符合本文件技術(shù)要求時,則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何一項指標不符合
本文件技術(shù)要求時,則判該產(chǎn)品不合格。”
新增7.4“對于管道輸送的工業(yè)液體二氧化碳,當(dāng)檢驗結(jié)果均符合本文件技術(shù)要
求時,則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何一項指標不符合本文件技術(shù)要求時,則
判該批產(chǎn)品不合格”。
8.標志、標簽和隨行文件
(1)8.1.1條內(nèi)容新增“危險化學(xué)品生產(chǎn)許可證編號”;
(2)8.1.2條“包裝容器上應(yīng)涂刷“液體二氧化碳”字樣”;
(3)8.2條內(nèi)容改為“工業(yè)液體二氧化碳的標簽標簽應(yīng)符合GB15258、GB/T16804
規(guī)定的要求”;
(4)8.3條內(nèi)容改為“應(yīng)給新用戶提供GB/T16483規(guī)定的工業(yè)液體二氧化碳安全技
術(shù)說明書”。
9.包裝、充裝、運輸和貯存
(1)9.1.3新增大容積鋼質(zhì)無縫氣瓶“應(yīng)符合GB/T33145規(guī)定”;
(2)9.2條新增不同壓力下氣瓶充裝系數(shù)“公稱工作壓力為20.0MPa時,F(xiàn)r=0.74;
公稱工作壓力為15.0MPa時,F(xiàn)r=0.60”;
(3)9.2.2新增“杜瓦罐、槽車裝的工業(yè)二氧化碳的充裝量按銘牌規(guī)定最大充裝量
執(zhí)行”。
10
10.安全信息
工業(yè)液體二氧化碳的安全信息見GB/T23938-2021附錄C。
11.附錄
(1)增加二氧化碳中總硫含量的測定方法——以火焰光度氣相色譜法測定參考的操作
條件、典型色譜流程、典型的色譜圖,寫入附錄B中。
(2)增加二氧化碳中總烴、一氧化碳含量的測定方法——以氫火焰氣相色譜法含量參
考的操作條件、典型色譜流程、典型的色譜圖,寫入附錄C中。
(3)引用GB/T23938-2021的附錄C:二氧化碳的安全警示。
(四)標準的主要內(nèi)容
1.標準名稱
GB/T6052-XXXX沿用GB/T6052-2011的標準名稱,依然為《工業(yè)液體二氧化碳》,
未作修改。該名稱也是國家標準修訂計劃下達的名稱。
2.范圍
(1)標準的主要內(nèi)容
第一段描述標準的主要內(nèi)容,標準起草工作組根據(jù)GB/T1.1-2020的規(guī)定,對標準
的內(nèi)容進行梳理、使用規(guī)范的描述語句與詞匯。
3.術(shù)語和定義
本標準的第6章試驗方法涉及大量的氣體分析、氣相色譜法相關(guān)的術(shù)語和定義,標
準中如果一一進行贅述很沒必要,所以直接引用GB/T4946《氣相色譜法術(shù)語》、GB/T
14850《氣體分析詞匯》界定的術(shù)語和定義。
4.技術(shù)要求
(1)純度級別的劃分
按照工業(yè)液體二氧化碳的純度(x)來劃分級別,純度x≥99.5%、x≥99.9%,對應(yīng)
的用途(調(diào)研后補充)。
(2)有害雜質(zhì)的種類及指標的確定
工業(yè)液體二氧化碳中有害雜質(zhì)的種類根據(jù)二氧化碳的用途而確定。
指標的具體要求是在參考國內(nèi)、外氣體公司工業(yè)液體二氧化碳質(zhì)量技術(shù)指標的基礎(chǔ)
上,根據(jù)我國工業(yè)液體二氧化碳實際生產(chǎn)、使用情況而確定。
表3來源類型可能的微量雜質(zhì)(不含氣體和水)
11
氫或
組成燃燒地井氣酒精發(fā)酵磷酸巖煤氣化環(huán)氧乙烷酸中和
合成氨
醛類XXXXXX
胺XX
苯XXXXXXX
一氧化碳XXXXXXXX
氧硫化碳XXXXXX
環(huán)脂族烴XXXXX
二甲基硫化物XXXXX
乙醇XXXXXX
乙醚XXXXX
乙酸乙酯XXXX
乙苯XXXX
環(huán)氧乙烷XX
鹵代烴XXX
氰化氫XX
硫化氫XXXXXXXX
酮類XXXXXX
甲硫醇類XXXXXXX
汞XX
甲醇XXXXXX
氮氧化物XXXXXX
磷酸鹽X
氡XXX
二氧化硫XXXXXXX
甲苯XXXXX
氯乙烯XXX
碳氫化合物XXXXXX
二甲苯XXXXX
注意:源類型是通用的源,在各個流程中存在變化。因此,供應(yīng)商應(yīng)評估是否所有的組件都可以適用于實際的工
廠。
5.組批、采樣和抽樣
(1)按照實際生產(chǎn)廠家包裝工業(yè)液體二氧化碳的方式規(guī)定組批。
(2)采樣
采用正確的采樣技術(shù)是質(zhì)量保證的關(guān)鍵一環(huán),GB/T43306-2023《氣體分析采樣
導(dǎo)則》已于2023年11月27日發(fā)布、2024年6月1日實施,采樣系統(tǒng)的設(shè)計、采樣設(shè)
備的選擇、采樣系統(tǒng)的構(gòu)建按GB/T43306-2023的規(guī)定即可實施。
12
(3)抽樣
按照生產(chǎn)廠家實際應(yīng)用情況,對氣瓶裝、槽車裝、杜瓦罐裝、氣瓶集束裝置裝、大
容積無縫鋼瓶裝及管道運輸工業(yè)液體二氧化碳規(guī)定抽樣方式。
6.試驗方法
(1)二氧化碳含量的測定
對二氧化碳含量測定方法不做修訂。標準多年實施表明,其方法準確、適用、簡單。
增加“允許其他等效方法,當(dāng)測定結(jié)果有異議時,以本文件規(guī)定的氫氧化鉀吸收法為仲
裁方法”。
(3)氧氣含量的測定
GB23938中對氧含量的測定規(guī)定是:按GB/T6285的規(guī)定執(zhí)行,也可在使用氧、氬
分離專用色譜柱的前提下,按GB/T28726的規(guī)定執(zhí)行。允許采用其他等效方法,當(dāng)對
測定結(jié)果有異議時,以GB/T6285規(guī)定的方法為仲裁方法。電化學(xué)法測定微量氧含量是
非常經(jīng)典的方法,當(dāng)前氦離子化法通過使用專用氧、氬分離色譜柱可以實現(xiàn)氧氣、氬氣
的分離,故本次新增對氧氣含量的測定規(guī)定直接采用。
(4)總烴含量的測定
總烴(以甲烷計)按GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行,采用氫火焰(FID)氣相色譜法測定
工業(yè)液體二氧化碳中總烴(以甲烷計)含量的氣相色譜氣路路程可參考附錄C,可采
用其他等效的方法測定工業(yè)液體二氧化碳中的甲烷含量。當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以
本文件規(guī)定的方法為仲裁方法。
(5)水分含量的測定
增加GB/T5832.1方法測定工業(yè)二氧化碳中水,將仲裁方法規(guī)定為GB/T5832.1
規(guī)定的方法,因為二氧化碳會先于水分結(jié)露影響最終露點的判斷即水分含量的測試
值,修改為電解法則避免了這種弊端。故本次修訂對水分含量的測定:水分含量的測
定按GB/T5832.1或GB/T5832.2的規(guī)定執(zhí)行,當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以GB/T5832.1
規(guī)定的方法為仲裁方法。
(6)總硫含量的測定
目前國內(nèi)廠家大多使用火焰光度法測定二氧化碳中總硫含量,火焰光度法能滿足
一般的靈敏度要求,推薦使用按GB/T28727規(guī)定的切割進樣的方法定工業(yè)液體二氧
13
化碳中的總硫含量。可采用其他等效的方法測定工業(yè)液體二氧化碳中的總硫含量。為
了方便標準使用者,修訂繪制色譜流程示意圖并放至標準的附錄B,
(7)一氧化碳含量的測定
一氧化碳按GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行,采用氫火焰(FID)氣相色譜法測定工業(yè)液體
二氧化碳中一氧化碳含量的氣相色譜氣路路程可參考附錄C,可采用其他等效的方法
測定工業(yè)液體二氧化碳中的一氧化碳含量。當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以本文件規(guī)定的
方法為仲裁方法。
(8)磷化氫的測定
測定方法不做修訂。標準多年實施表明,其方法準確、適用、簡單。增加“允許其
他等效方法,當(dāng)測定結(jié)果有異議時,以本文件規(guī)定的比色法為仲裁方法”。
(8)油分的測定
測定方法不做修訂。標準多年實施表明,其方法準確、適用、簡單。
(9)氣味的測定
測定方法不做修訂。標準多年實施表明,其方法準確、適用、簡單。
7檢驗規(guī)則
規(guī)定數(shù)值修約按GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法進行。
氣瓶當(dāng)所抽取樣品中每一瓶的檢驗結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求時,則判該批產(chǎn)品合
格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何一項指標不符合本文件技術(shù)要求時,則應(yīng)自同批產(chǎn)品中重新加倍
隨機抽樣檢驗,若檢驗結(jié)果符合本文件技術(shù)要求,則判除不合格的那瓶產(chǎn)品外,該批產(chǎn)
品其余均合格;若仍有任何一項指標不符合本文件技術(shù)要求時,則判該批產(chǎn)品不合格。
槽車裝、杜瓦罐裝、氣瓶集束裝置裝、大容積無縫鋼瓶裝工業(yè)液體二氧化碳,應(yīng)逐
一檢驗。當(dāng)檢驗結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求時,則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何
一項指標不符合本文件技術(shù)要求時,則判該產(chǎn)品不合格?!?/p>
新增“對于管道輸送的工業(yè)液體二氧化碳,當(dāng)檢驗結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求時,
則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何一項指標不符合本文件技術(shù)要求時,則判該批
產(chǎn)品不合格”。
8標志、標簽和隨行文件
(1)總體說明
14
本次修訂參照了最新的有關(guān)法律法規(guī)、標準和國際化學(xué)品安全卡。2009版的規(guī)定
比較雜亂,根據(jù)工作組會議的要求,將該章分成三部分內(nèi)容來編制:(1)標志(2)包
裝、運輸和貯存(3)安全信息。
(2)標志
1)工業(yè)液體二氧化碳出廠時應(yīng)附有質(zhì)量合格證,其內(nèi)容至少應(yīng)包括:
——產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名稱、危險化學(xué)品生產(chǎn)許可證編號;
——生產(chǎn)日期或批號;
——充裝質(zhì)量(kg);
——本文件編號及技術(shù)指標。
2)本次制修訂更改為:包裝容器上應(yīng)涂刷“液體二氧化碳”字樣。
3)按照最新的要求,增加了標簽的要求:二氧化碳的包裝標志應(yīng)符合GB190、
GB/T191規(guī)定,顏色標志應(yīng)符合GB7144的規(guī)定,運輸包裝收發(fā)貨標志應(yīng)符合GB/T
6388的規(guī)定。二氧化碳的標簽應(yīng)符合GB/T16084規(guī)定的要求。
(2)包裝、運輸和儲存
1)包裝
二氧化碳運輸包裝包括:氣瓶、槽車、杜瓦罐、氣瓶集束裝置、大容積無縫鋼瓶,
管道運輸。
二氧化碳氣瓶符合GB/T5099(鋼制無縫氣瓶)規(guī)定、TSG23《氣瓶安全技術(shù)規(guī)程》
中包括了對于氣瓶的安全使用和監(jiān)督監(jiān)察,因此本標準采用了此規(guī)程。
液態(tài)工業(yè)液體二氧化碳的儲運容器及其使用應(yīng)符合GB/T150(所有部分)、GB24159、
JB/T6898、TSGR0005的規(guī)定。
大容積鋼質(zhì)無縫氣瓶符合GB/T33145、集束裝置應(yīng)符合GB/T28054的規(guī)定。
2)充裝
新增充裝系數(shù):公稱工作壓力為20.0MPa時,F(xiàn)r=0.74;公稱工作壓力為15.0MPa時,
Fr=0.60;
3)運輸和貯存
工業(yè)液體二氧化碳氣瓶的搬運、裝卸、貯存、使用應(yīng)符合GB/T30685、GB/T34525
的規(guī)定。工業(yè)液體二氧化碳的運輸及貯存應(yīng)符合TSGR0005、TSG23的規(guī)定。工業(yè)液體
二氧化碳的包裝、儲存、運輸?shù)陌踩珣?yīng)符合《氣瓶安全技術(shù)規(guī)程》《移動式壓力容器安
15
全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》的規(guī)定。工業(yè)液體二氧化碳的充裝、運輸及貯存的安全管理要求見《道
路危險貨物運輸管理規(guī)定》《特種設(shè)備安全監(jiān)察條例》《特種設(shè)備安全法》《危險化學(xué)
品安全管理條例》。
10安全信息
工業(yè)二氧化碳二氧化碳的安全信息參考GB/T23938附錄C。
三、試驗驗證的分析、綜述報告,技術(shù)經(jīng)濟論證,預(yù)期的經(jīng)濟效益、社會效益和生態(tài)效
益
(1)試驗驗證的分析、綜述報告,技術(shù)經(jīng)濟論證
本標準制定過程中,起草小組開展的試驗驗證工作,試驗報告見附錄D
(2)預(yù)期的經(jīng)濟效益、社會效益和生態(tài)效益
1)本次修訂后標準達到了國際先進水平,提高了產(chǎn)品的國際競爭。
2)修訂后的標準增加了多項重要技術(shù)內(nèi)容,為標準使用者提供了更好的指導(dǎo)。
四、與國際、國外同類標準技術(shù)內(nèi)容的對比情況,或者與測試的國外樣品、樣機的有
關(guān)數(shù)據(jù)對比情況
本標準的技術(shù)指標與國外先進氣體公司的企業(yè)標準一致,達到國內(nèi)同類產(chǎn)品先進水
平。
五、與有關(guān)法律、行政法規(guī)及相關(guān)標準的關(guān)系
(一)本標準與現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標準不沖突。
(二)本標準規(guī)范性引用的標準化文件有
GB/T150(所有部分)壓力容器
GB190危險貨物包裝標志
GB/T191包裝儲運圖示標志
GB5099(所有部分)鋼質(zhì)無縫氣瓶
GB/T5832.1氣體分析微量水分的測定第1部分:電解法
GB/T5832.2氣體分析微量水分的測定第2部分:露點法
GB/T6285氣體中微量氧的測定電化學(xué)法
GB/T43306氣體分析采樣導(dǎo)則
GB/T6388運輸包裝收發(fā)貨標志
GB/T7144氣瓶顏色標志
16
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T8984氣體中一氮化碳、二氮化碳和碳氫化合物的測定氣相色譜法
GB/T28726氣體分析氦離子化氣相色譜法
GB/T28727氣體分析硫化物的測定火焰光度氣相色譜法
GB/Tl4193液化氣體氣瓶充裝規(guī)定
GB/T16084氣瓶警示標簽
GB24159焊接絕熱氣瓶
GB/T28054鋼質(zhì)無縫氣瓶集束裝置
GB/T28726氣體分析氦離子化氣相色譜法
GB/T30685氣瓶直立道路運輸技術(shù)要求
GB/T34525氣瓶搬運、裝卸、儲存和使用安全規(guī)定
GB/T23938高純二氧化碳
GB/T15258化學(xué)品安全標簽編寫規(guī)定
JB/T4783低溫液體汽車罐車
JB/T6898低溫液體貯運設(shè)備使用安全規(guī)則
TSGR0005移動式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程
TSG23氣瓶安全技術(shù)規(guī)程
六、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)
暫無。
八、涉及專利的有關(guān)說明
本標準不涉及專利
九、實施國家標準的要求,以及組織措施、技術(shù)措施、過渡期和實施日期的建議等措
施建議
本標準的內(nèi)容已經(jīng)具有較廣泛的應(yīng)用范圍,具有可靠的技術(shù)措施保證,因此本標準
實施的過渡期較短(不會超過半年)。
十、其他應(yīng)予說明的事項
暫無。
17
附件A
起草單位承擔(dān)的具體工作明細表
序號單位名稱標準起草人主要工作
18
附件B
表B.1氣標委秘書處征集到的對GB/T16052-2011的修改意見(按單位排序)
提出單位
序號修改意見
名稱
1、純度為99.5%的水分指標建議改為-60℃
12、純度為99.9%的水分指標建議改為-65℃心連心
3、建議增加99.95%的指標,水分為-70℃
2雜質(zhì)中一氧化碳,硫化氫,磷化氫的含量及檢測方法更新。眉山麥克
31、建議水分分析采用已經(jīng)成熟的露點法湖北合遠
(1)4.5氣味測定,建議刪除;
4
(2)規(guī)范性引用文件部分,有過期的國標
2規(guī)范性引用文件中:“《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》”修訂為:“《氣
5福建久策
瓶安全技術(shù)規(guī)程》TSG23”
1、含量指標分類:建議去掉99%指標2、項目中“水分露點”的
6聯(lián)博
名稱建議修改為“水分”
7氣味指標建議刪除,油分建議修改檢測方法山東京博
需要完善適合充裝容器的種類,新瓶規(guī)中嚴格的規(guī)定了充裝介質(zhì)
8中復(fù)科金
的合規(guī)性,需要有可循的標準作為依據(jù)
9對雜質(zhì)無具體指標,可考慮新增要求眉山麥克
1.規(guī)范性引用文件中對于引用文件的說明“下列文件對于本文
件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版
本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括
所有的修改單)適用于本文件?!辈粔驀乐?,建議參考“GB/T
23938-2009高純二氧化碳”標準的描述“下列文件中的條款
通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文
件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適
用于本標準,然而,鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可
10使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版液空
本適用于本標準?!?/p>
2.規(guī)范性引用文件中所引用標準GB7144《氣瓶顏色標記》已被
GB/T7144-2016《氣瓶顏色標志》代替;GB14193《液化氣體氣
瓶充裝規(guī)定》已被GB/T14193-2009《液化氣體氣瓶充裝規(guī)定》
代替;《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》已升被TSG23《氣瓶安全技術(shù)規(guī)程》
代替。
3.規(guī)范性引用文件中建議增加以下標準或規(guī)程文件:GB/T3723
《工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則》、GB/T6681《氣體化工產(chǎn)品
19
采樣通則》、GB/T16804-2011《氣瓶警示標簽》、GB/T27550-2011
《氣瓶充裝站安全技術(shù)條件》、JB/T6897《低溫液體運輸車》、
JB/T6898《低溫液體貯運設(shè)備使用安全規(guī)則》《移動式壓力容
器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》《固定式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》。
4.規(guī)范性引用文件中所引用水分分析方法建議增加GB/T5832.1
《氣體中微量水分的測定第1部分:電解法》,并以該方法作
為仲裁方法。
5.第4.1條中對于工業(yè)二氧化碳建議明確產(chǎn)品批量。
6.第4.1條中對于管道供應(yīng)的工業(yè)二氧化碳建議明確采樣規(guī)
則。
7.第4.2.2條中,建議采用“GB/T5832.1氣體中微量水分的
測定第1部分:電解法”作為仲裁方法,但允許使用其它等效
方法進行測量。
8.第5章中所涉及引用標準與引用規(guī)程文件參照前述進行更
新。
1、二氧化碳濃度的測定,建議可增加其他等效方法,如激光二
上海市計
11氧化碳氣體分析儀。2、建議一氧化碳是否采用儀器分析法,硫
量院
化氫、磷化氫可否采用硝酸銀試紙的簡易分析法。
12增加碳氫化合物和總硫指標光明院
13增加氧含量指標聯(lián)博化工
1、本文件適用于由石灰窯氣、發(fā)酵氣、烴類轉(zhuǎn)化氣制取的以及
由工業(yè)排放氣回收制取的液體二氧化碳。其它來源呢?(比如鉆
井出來的富二氧化碳用作原料,有案例)
2、其它硫化物對焊接有沒有影響,是否修改為測總硫?
3、兩個指標是否需要分級。
144、對于管道輸送的工業(yè)液體二氧化碳,如何定義批次?福斯達
5、建議刪除“充裝許可證編號”,根據(jù)TSG23-2021氣瓶安全技
術(shù)規(guī)程,CO2氣瓶充裝無需氣瓶充裝許可證。
6、包裝容器上應(yīng)涂刷“工業(yè)液體二氧化碳”字樣。建議就涂刷
“液體二氧化碳”。
7、建議第9條調(diào)整為第9條充裝和第10條包裝、儲存、運輸。
20
附錄C
表B.1中各條修改意見的處理結(jié)論(按章節(jié)排序)
注:征集到的意見是針對GB/T10652-2011提出,標準草案稿對部分意見已作了
修改,章條號也有所變化
0.前言
“本標準按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草?!苯ㄗh修改為“本標準按照GB/T
1.1-2020給出的規(guī)則起草。”。
草案稿已作修改。
1.范圍
(1)福斯達
本文件適用于由石灰窯氣、發(fā)酵氣、烴類轉(zhuǎn)化氣制取的以及由工業(yè)排放氣回
收制取的液體二氧化碳。其它來源呢?(比如鉆井出來的富二氧化碳用作原料,
有案例)
待定,新增來源需要提供原料氣雜質(zhì)全分析,避免引入未知的新雜質(zhì)。
2.規(guī)范性引用文件
(1)液空
建議修改規(guī)范性引用文件的說明內(nèi)容,原描述不嚴謹,修訂為“下列文件中
的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引
用文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本
(包括所有的修改單)適用于本文件?!?/p>
采納。
(2)福建久策
“《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》”修訂為:“TSG23《氣瓶安全技術(shù)規(guī)程》”。
采納。
(3)液空
1)標準版本發(fā)生變化
A)GB7144《氣瓶顏色標記》已被GB/T7144-2016《氣瓶顏色標志》代替;
草案稿已作修改。
B)GB14193《液化氣體氣瓶充裝規(guī)定》已被GB/T14193-2009《液化氣體氣瓶
充裝規(guī)定》代替;
21
草案稿已作修改。
C)JB/T4783《低溫液體汽車罐車》已作廢,被NB/T47058-2017
D)《冷凍液化氣體汽車罐車》代替;(福斯達)
采納。
E)《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》已被TSG23《氣瓶安全技術(shù)規(guī)程》代替;(液空)
采納。
2)建議增加以下標準或規(guī)程文件
GB/T3723《工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則》
采納。
GB/T5832.1《氣體中微量水分的測定第1部分:電解法》
采納。
GB/T6681《氣體化工產(chǎn)品采樣通則》(建議引用GB/T43306-2023《氣體分析采
樣導(dǎo)則》)
未采納,采用GB/T43306-2023《氣體分析采樣導(dǎo)則》。
GB/T16804-2011《氣瓶警示標簽》
草案稿已增加。
GB/T27550-2011《氣瓶充裝站安全技術(shù)條件》
未采納,標準中沒有相關(guān)內(nèi)容。
GB/T28054-2011《鋼質(zhì)無縫氣瓶集束裝置》
草案稿中已增加。
JB/T6898《低溫液體貯運設(shè)備使用安全規(guī)則》
草案稿中已增加。
GB/T33145《大容積鋼質(zhì)無縫氣瓶》
采納,已增加
TSGR0005《移動式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》
采納,已增加
TSG21《固定式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》
采納,已增加
3.術(shù)語和定義
22
4.技術(shù)要求
(1)心連心
1、純度為99.5%的水分指標建議改為-60℃
2、純度為99.9%的水分指標建議改為-65℃
3、建議增加99.95%的指標,水分為-70℃
未采納,不建議增加99.95%的指標,水分為-70℃,因為高純二氧化碳純度
99.999%,水分才要求露點<-68℃。
(2)眉山麥克
雜質(zhì)中一氧化碳,硫化氫,磷化氫的含量及檢測方法更新。
部分采納,修改內(nèi)容如下:
一氧化碳定相應(yīng)的控制指標,按GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行,允許采用其他等效
方法。當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以GB/T8984規(guī)定的方法為仲裁方法。并補充與
參考的操作條件、典型的色譜流程圖、典型的色譜圖相關(guān)的內(nèi)容。
將“硫化氫”改為“總硫”設(shè)定相應(yīng)的控制指標使用按GB/T28727規(guī)定的
切割進樣的方法定工業(yè)液體二氧化碳中的總硫含量。允許采用其他等效的方法。
當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以GB/T28727規(guī)定的方法為仲裁方法。并補充與參考
的操作條件、典型的色譜流程圖、典型的色譜圖相關(guān)的內(nèi)容。
磷化氫方法未作修改,但規(guī)定磷化氫檢驗僅適用于磷礦石來源的二氧化碳。
(3)山東京博
氣味指標建議刪除,
未采納,氣味保留,如果不控制氣味,高溫焊接時氣味容易造成人體不適。
(4)增加碳氫化合物和總硫指標(光明院)、其它硫化物對焊接有沒有影響,
是否修改為測總硫?(福斯達)
采納,將“有機還原物”的檢測項目改為“總烴”:按
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