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文檔簡介

一、工作簡況

(一)任務(wù)來源和制定背景

1.2022年標準系統(tǒng)復(fù)審結(jié)論為修訂

根據(jù)國標委發(fā)〔2022〕10號文——《國家標準化管理委員會關(guān)于開展推薦性國家

標準復(fù)審工作的通知》,國標委下達了16項氣體標準的復(fù)審項目,全國氣體標準化技

術(shù)委員會(以下簡稱“氣標委”)秘書處高度重視,為了國家經(jīng)濟、社會發(fā)展的需要,

秘書處將符合復(fù)審條件的推薦性國家標準進行了梳理,認為除了國標委下達的16項之

外,氣體標準中有16項國家標準標齡超過10年的不在復(fù)審項目中,且應(yīng)該納入本次復(fù)

審,因此本次復(fù)審的氣體國家標準確定為32項。

2022年2月,氣標委秘書處首先對復(fù)審標準的標準基本信息、標準的時效性、標

準的協(xié)調(diào)性的相關(guān)信息進行查詢。

2022年3月01日起,秘書處就32項復(fù)審的項目,在生產(chǎn)及應(yīng)用單位等相關(guān)方范

圍內(nèi)就標準的實施效果進行了調(diào)研,收集了相關(guān)單位的意見并匯總形成了初步的標準復(fù)

審意見。

2022年4月18日,秘書處通過騰訊視頻會議方式邀請了標委會專家組成員逐項開

展32項標準的評估。會上專家們對32項標準的適用性、規(guī)范性、標準實施效果逐項開

展了評估,并對初步的復(fù)審意見進行了討論,最終形成了標準的復(fù)審結(jié)論建議。2022

年4月26日,秘書處通過“全國專業(yè)標準化技術(shù)委員會工作平臺”對復(fù)審結(jié)論發(fā)起了

氣標委全體委員參與的電子投票本次投票應(yīng)投票委員為97人,實際投票人為80人~89

人,贊成率為99%~100%,根據(jù)《全國專業(yè)標準化技術(shù)委員會管理辦法》的規(guī)定,秘書

處提出的復(fù)審結(jié)論建議通過全體委員的審議。2022年5月氣標委秘書處向國標委提交

復(fù)審結(jié)論。

本次復(fù)審結(jié)論為“修訂”的標準有23項,其中有《工業(yè)六氟化硫》等5項標準已

申報了修訂計劃,秘書處對其余的18項標準開展了修訂草案的預(yù)研工作,開展相關(guān)的

驗證試驗,并根據(jù)驗證結(jié)果,編寫了標準草案和項目申報書。

2.標準修訂計劃申報

2023年11月24日秘書處將《工業(yè)液體二氧化碳》國家標準草案稿上傳委員工作

2

平臺提交全體委員進行投票,本次投票應(yīng)投票委員為99人,實際投票人為98人,其中

投贊成票98人、反對票0人、棄權(quán)票0人,贊成率為100%。

3.修訂計劃下達

2023年12月28日,國標委發(fā)文“國標委發(fā)[2023]64號”——《國家標準化管理

委員會關(guān)于下達2023年國家標準復(fù)審修訂計劃的通知》,正式下達GB/T16052-2011

《工業(yè)液體二氧化碳》的修訂計劃,計劃編號為20233771-T-606,計劃周期12個月,

由氣標委技術(shù)歸口。

(二)起草過程

1.標準預(yù)研

氣標委秘書處組織了業(yè)內(nèi)有影響力的生產(chǎn)企業(yè)、用戶、第三方檢測、知名專家組成

了標準預(yù)研小組,進行了初步調(diào)研、標準深度刨析,提出了修訂方案,并于2023年11

月初完成修訂稿初稿、提出試驗驗證方案。待修訂計劃下達,標準的修訂工作可以有條

不紊地開展并能按期、保質(zhì)保量地完成任務(wù)。

2.標準起草工作的成立

GB/T16052-2011《工業(yè)液體二氧化碳》的修訂計劃下達后,為保證項目順利實施,

2024年1月1日,氣標委行文“〔2024〕委字第02號”——《關(guān)于征集2024年國家

標準修訂起草單位的通知》,向氣標委總會及分會、氣體分技術(shù)委員會及全社會征集本

標準等22項國家標準草案稿的修訂意見及標準起草單位。

為保證標準制定工作的順利進行,氣標委秘書處成功組建了由昊華氣體有限公司西

南分公司、昊華氣體有限公司、西南化工研究設(shè)計院有限公司、中昊光明化工研究設(shè)計

院有限公司、上海華愛色譜分析技術(shù)有限公司、重慶同輝、天津聯(lián)博化工股份有限公司、

上海計量院、大連大特氣體有限公司、廣東華特氣體股份有限公司等單位共同組成的標

準起草工作組,并明確了各起草單位承擔(dān)的工作。

3.標準征求意見稿的起草階段

2024年2月,秘書處完成了征集到的13家單位的對GB/T16052-2011的修改見進

行匯總整理,具體修改內(nèi)容詳見附件B中表B.1。標準起草工作組對表B.1中的修改內(nèi)

容逐條進行了討論,鑒于《工業(yè)液體二氧化碳》標準草案稿對GB/T16052-2011的內(nèi)容

3

已進行了一定程度的修訂,標準起草工作組提出了對表B.1中各條修改意見的處理結(jié)論

(詳見附件C)。標準起草工作組根據(jù)處理結(jié)論、GB/T1.1-2020的要求對標準草案稿

進行了修改,形成標準征求意見稿并提交氣標委秘書處。

2024年7月1日至7月11日,氣標委秘書處對標準征求意見稿、編制說明進行核

對和修改。2024年7月12日氣標委秘書處將本標準的征求意見稿、編制說明上傳到國

家標準化管理委員會網(wǎng)站、全國氣體標準化網(wǎng)站,面向氣標委全體委員、全社會廣泛征

集修改意見。

二、國家標準編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)

標準起草小組搜集了國內(nèi)外的相關(guān)國際標準及發(fā)達國家先進標準及文獻資料,目前

只查到高純二氧化碳的國際標準只有SEMIC3.57-0312,國外搜集到了《Matheson數(shù)據(jù)

手冊》、GAG-6.2-2011和Praxair公司標準,國內(nèi)搜集到《特種氣體實用手冊》、《壓

縮氣體手冊》和《工業(yè)氣體手冊》。

本文件不涉及專利,無知識產(chǎn)權(quán)問題。起草小組參照了國內(nèi)外先進檢驗方法,開展

相關(guān)試驗工作,制定出了技術(shù)指標和檢驗方法,現(xiàn)將有關(guān)情況說明如下:

(一)標準編制原則

本標準按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分:標準化文件的結(jié)構(gòu)和起

草規(guī)則》的規(guī)定編制起草,并遵循以下基本原則:第一、標準技術(shù)要求與國際市場接軌;

第二、符合國內(nèi)生產(chǎn)現(xiàn)狀第三、切合國內(nèi)市場對產(chǎn)品質(zhì)量的需求;第四、所選用分析

檢測方法方便使用,有利于貿(mào)易。

(二)本標準(GB/T6052-XXXX)與GB/T6052-2011相比,主要變化

本標準代替GB/T6052-2011《工業(yè)液體二氧化碳》,與GB/T6052-2011相比,除結(jié)

構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外,主要技術(shù)變化如下:

——更改了范圍(見第1章,2011年版的第1章);

——更改了技術(shù)要求;

——增加了新版規(guī)范性引用文件;刪除作廢的、被替代的規(guī)范性引用文件;

——增加了組批(見5.1);

——更改了抽樣(第5.3,2011年版的4.1);

——增加了采樣規(guī)定(見5.2);

——增加了檢驗規(guī)則(見第7章)

4

——增加了標簽要求(見8.2);

——增加了隨行文件要求(見8.3);

——更改了包裝、充裝、運輸、貯存的規(guī)定(見第9章,2011年版的第5章);

——增加了關(guān)于工業(yè)液體二氧化碳的安全信息;

——增加了二氧化碳中總硫的測定氣路流程圖;

——增加了二氧化碳中一氧化碳、甲烷含量的測定。

(三)標準征求意見稿與草案稿相比,主要變化

1.范圍

新增工業(yè)液體二氧化碳檢驗規(guī)則、標簽、隨行文件、充裝要求,描述了工業(yè)液體

二氧化碳的試驗方法,提供了工業(yè)液體二氧化碳的安全信息。

GB/T6052-2011版范圍一章的第二段中第二句——“主要用于焊接、化工、鑄型、

制冷、化纖、農(nóng)業(yè)和科研等部門和領(lǐng)域”,描述的是工業(yè)液體二氧化碳的用途,這是

不符合GB/T1.1-2020的規(guī)定的,范圍一章應(yīng)對標準化對象的適用范圍作規(guī)定,對標

準化對象的使用范圍即用途不作規(guī)定,故本次修訂時刪除這一句的所有內(nèi)容。

刪除“分子式:CO2”,刪除“相對分子質(zhì)量:44.0095(按2007年國際相對原子

質(zhì)量)”。

2.規(guī)范性引用文件

根據(jù)第3章及以后的規(guī)范性引用文件的情況,增加以下6個規(guī)范性引用文件:

——GB/T6285氣體中微量氧的測定電化學(xué)法;

——GB/T43306氣體分析采樣導(dǎo)則;

——GB/T28727氣體分析硫化物的測定火焰光度氣相色譜法;

——GB/T33318氣體分析硫化物的測定硫化學(xué)發(fā)光氣相色譜法;

——GB/T23938高純二氧化碳;

——GB/T15258化學(xué)品安全標簽編寫規(guī)定;

——NB/T47058-2017冷凍液化氣體汽車罐車;

——TSG21固定式壓力容器安全技術(shù)規(guī)程

3.術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

5

4.技術(shù)要求

(1)將雜質(zhì)“體積分數(shù)”修改為“摩爾分數(shù)”

國內(nèi)標準物質(zhì)配比按照摩爾比計算,因此外標法測量的雜質(zhì)也應(yīng)該使用摩爾比,

所以將標準中表1及其他章節(jié)中的“體積分數(shù)”字樣全部修改為“摩爾分數(shù)”;

(2)新增”氧氣含量“,焊接用戶對氧氣含量有要求,氧氣含量影響焊接質(zhì)量;

(3)建議將“有機還原物”改成“總烴含量”,并設(shè)定相應(yīng)的控制指標;

(4)將“硫化氫”改為“總硫”設(shè)定相應(yīng)的控制指標,國外合格供應(yīng)商指標限值目

錄(見表1)中99.5%級二氧化碳中總硫指標含量規(guī)定為0.5×10-6(摩爾分數(shù))。根

據(jù)GB/T6052-2011中條款4.6試驗驗證,“硫化氫”含量在1.0×10-6~1.5×10-6(摩

爾分數(shù))間發(fā)生變色,指標含量因此建議將99.5%級二氧化碳中總硫指標含量規(guī)定為

1.5×10-6(摩爾分數(shù)),將99.9%級二氧化碳中總硫指標含量規(guī)定為1.0×10-6(摩爾

分數(shù));

表1合格供應(yīng)商指標限值目錄(除非另有說明,單位為ppm【V/V】)

限值EGHIJ

二氧化碳識別通過通過

二氧化碳含量

999999.599.9

最小值(v/v)

乙醛0.50.50.2

氨252.5

1)

酸度通過JECFA測試

苯0.02

2)

一氧化碳10(氣態(tài))1010

氧硫化碳0.53)

氰化氫不得檢出4)

甲醇10

5

2)

一氧化氮2.5(氣態(tài))2.5

(NO+NO2總數(shù))

二氧化氮2.52.5

氧505030

5)

磷酸0.3

二氧化硫551.03)

總硫0.50.50.13)

總烴含量505050(其中非甲烷烴

6

(以甲烷計)不大于20)

2)

硫化氫1(氣態(tài))0.5(氣態(tài))3)

色澤白色不透明

蒸發(fā)殘渣101010500

(wt/wt)

油脂(wt/wt)5

氣味和味道無異味及味道

水200322020

露點℉

-33-61-68-68

露點℃

-36.1-51.7-55.6-55.6

注:空白表示沒有限值要求。

(1)由于缺乏靈敏度,如產(chǎn)品其他檢測結(jié)果合格,則不需要進行此項檢測。

(2)美國藥典要求使用氣態(tài)樣品檢測該指標,此外,雜質(zhì)的檢測是根據(jù)單個雜質(zhì)的物理特性確定的,

需要準確地表示雜質(zhì)的物理分配。

(3)如果總硫含量超過0.1ppmv/v,應(yīng)進行二氧化硫檢測,并將二氧化硫檢測結(jié)果從總硫含量中扣除。

請注意,當(dāng)樣品總硫含量超標是樣品中可能存在多種硫雜質(zhì),因此僅通過測定硫化氫和氧硫化碳含量來

進行總硫含量檢測的檢測方法是不足以進行準確的總硫測量的,不應(yīng)在此方面使用。僅對二氧化硫適用

單獨的1.0ppmv/v限制。

(4)僅適用于來自煤氣化工藝和燃燒生產(chǎn)的二氧化碳,目前該方法檢出限為0.5ppm。

(5)僅適用于來自磷酸鹽巖生產(chǎn)的二氧化碳。

(5)修改項目“一氧化碳”為“一氧化碳含量”;一氧化碳需要調(diào)研是否需要具體

指標,從表1可以看出,國外氣體公司對焊接級二氧化碳中一氧化碳的含量均規(guī)定為

10×10-6(摩爾分數(shù)),因此建議將99.5%級二氧化碳中一氧化碳指標含量指標規(guī)定

為20×10-6(摩爾分數(shù)),將99.9%級二氧化碳中一氧化碳指標含量規(guī)定為10×10-6

(摩爾分數(shù))。

表2國外氣體公司高純二氧化碳質(zhì)量技術(shù)指標①

項目指標

焊接級②SFC級③電子級③VLSI級④研究級⑤研究級③超高純級⑥

二氧化碳含量/10-2≥99.999.9999.99899.99599.99599.99999.9996

總雜質(zhì)含量①/10-6<1000100205050104

H2≤55541

O2≤200243442

N2≤1000508202082

Ar≤1055

CH4≤10225

7

CO≤1050.1511

THC⑦≤20221

硫化物≤0.10.1

不揮發(fā)有機物≤0.10.1(wt.)

注:①含量均以體積分數(shù)表示,無論單項雜質(zhì)組分最高含量是多少,總雜質(zhì)含量必須小于表列數(shù)據(jù)。

②CIGGases(Catalog).1973.39.

③Alphagaz(DivisionofLiquidAirCorp.)SpecialtyGasProducts.1991.22;SFC級—-超臨界流

體色譜級。

④ScottSpecialtyGases(ElectronicsGroup).1991.18;VLSI級—-超大規(guī)模集成電路級。

⑤MathesonGases&Equipment(Catalog).1993.72

⑥LindeGasekatalogfurForschung,EntwicklungundMe?technik.1991.24

⑦THC—-總烴。

(6)修改項目“磷化氫”為“磷化氫含量”;磷化氫檢驗僅適用于磷礦石來源的二

氧化碳,參照表1注釋(5),建議“磷化氫項目”為磷礦石工藝回收二氧化碳檢驗

項目,不設(shè)立具體指標含量;

(7)修改項目“油分”為“油分含量”;

(8)規(guī)定“氧氣含量”、“總烴含量”、“總硫含量”、“一氧化碳含量”為焊接

用二氧化碳檢測項目,其他工業(yè)用途的二氧化碳不檢驗該項目。

5.組批、采樣和抽樣

(1)按照現(xiàn)在常見的包裝方式,新增氣瓶、氣瓶集束裝置、槽車、杜瓦罐裝工業(yè)液

體二氧化碳組批規(guī)定。

(2)由于GB/T43306-2023《氣體分析采樣導(dǎo)則》已于2023年11月27日發(fā)布、2024

年10月1日開始實施,故將“GB/TXXXX《氣體分析采樣導(dǎo)則》”修改為“GB/T43306”。

(3)2011年版本鋼瓶包裝二氧化碳抽樣以產(chǎn)品批量2%隨機抽樣,當(dāng)氣瓶二氧化碳產(chǎn)

量大時,抽樣基數(shù)達不到代表性,不太合理,故修改“氣瓶包裝的工業(yè)液體二氧化碳抽

樣檢驗表”。

大容積容器包裝改為常見的幾種包裝方式:槽車裝、杜瓦罐裝、氣瓶集束裝置裝、

大容積無縫鋼瓶的工業(yè)液體二氧化碳,抽樣方式逐一檢驗。

新增管道輸送抽樣建議每4h抽樣檢驗一次,或供需雙方協(xié)商抽樣頻次。該抽樣方

式參照連續(xù)生產(chǎn)檢驗方式,符合國內(nèi)大部分二氧化碳生產(chǎn)廠家工藝過程中離線檢驗的頻

次。

6.試驗方法

(1)6.1二氧化碳含量的測定

修改方法概述內(nèi)容:用氫氧化鉀溶液吸收二氧化碳,吸收前后氣體體積之差,即

8

為二氧化碳含量??紤]現(xiàn)在有其他檢測手段可以測定二氧化碳含量,新增“允許采樣

其他等效方法,當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以本文件規(guī)定的氫氧化鉀吸收法為仲裁方

法”。

(2)6.2氧氣含量的測定

考慮到工業(yè)二氧化碳在作為焊接用途時,氧氣含量對有色金屬、鋁、高合金焊接

質(zhì)量有直接影響,GB/T23938《高純二氧化碳》7.2中對氧含量有測定方法要求,直

接引用:按GB/T6285的規(guī)定執(zhí)行,也可在使用氧、氬分離專用色譜柱的前提下,按

GB/T28726的規(guī)定執(zhí)行。允許采用其他等效方法,當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以GB/T6285

規(guī)定的方法為仲裁方法。

(3)6.3總烴含量的測定

工業(yè)二氧化碳在作為焊接用途時,總烴含量過高會導(dǎo)致焊接中出現(xiàn)黑色雜質(zhì),高

溫下中也會出現(xiàn)異味,導(dǎo)致人體不適。建議將“有機還原物”的檢測項目改為“總烴”:

按GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行,氣路流程可參考附錄C。允許采用其他等效方法。當(dāng)對測

定結(jié)果有異議時,以GB/T8984規(guī)定的方法為仲裁方法。并補充與參考的操作條件、

典型的色譜流程圖、典型的色譜圖相關(guān)的內(nèi)容(附錄C)。

(4)6.4水分的測定

GB/T23938《高純二氧化碳》7.5.1中對小于等于99.995%二氧化碳水分測定有

測定方法要求。參照GB/T23938《高純二氧化碳》:增加GB/T5832.1或GB/T5832.2

方法測定工業(yè)二氧化碳中水,允許采用其他等效方法,當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以

GB/T5832.1規(guī)定的方法為仲裁方法。

(5)總硫含量的測定

硫化物對焊接質(zhì)量沒有直接影響,但焊接高溫下,硫化物會釋放令人不適的氣味,

對操作人員造成身體傷害,建議將項目“硫化氫”指標量化,改為測定“總硫”,推

薦使用按GB/T28727規(guī)定的切割進樣的方法定工業(yè)液體二氧化碳中的總硫含量。允

許采用其他等效的方法。當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以GB/T28727規(guī)定的方法為仲裁

方法。并補充與參考的操作條件、典型的色譜流程圖、典型的色譜圖相關(guān)的內(nèi)容(附

錄B)。

(6)一氧化碳含量的測定

按GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行,氣路流程可參考附錄C。允許采用其他等效方法。當(dāng)

9

對測定結(jié)果有異議時,以GB/T8984規(guī)定的方法為仲裁方法。并補充與參考的操作條

件、典型的色譜流程圖、典型的色譜圖相關(guān)的內(nèi)容(附錄C)。

(7)磷化氫含量的測定

2016年食品添加劑國標在修訂中發(fā)現(xiàn),查閱國內(nèi)外資料發(fā)現(xiàn)磷化氫只在于磷礦

石來源的二氧化碳中,因此建議本次修訂規(guī)定只有磷礦石來源回收工藝的二氧化碳才

檢測磷化氫,試驗方法不變。

修改方法概述:用比色法測定,允許采用其他等效方法,當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,

以本文件規(guī)定的比色法為仲裁方法。

7檢驗規(guī)則

根據(jù)2011版“4.1抽樣”一條的內(nèi)容,將7.3的內(nèi)容修改為“槽車裝、杜瓦罐

裝、氣瓶集束裝置裝、大容積無縫鋼瓶裝工業(yè)液體二氧化碳,應(yīng)逐一檢驗。當(dāng)檢驗結(jié)

果均符合本文件技術(shù)要求時,則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何一項指標不符合

本文件技術(shù)要求時,則判該產(chǎn)品不合格。”

新增7.4“對于管道輸送的工業(yè)液體二氧化碳,當(dāng)檢驗結(jié)果均符合本文件技術(shù)要

求時,則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何一項指標不符合本文件技術(shù)要求時,則

判該批產(chǎn)品不合格”。

8.標志、標簽和隨行文件

(1)8.1.1條內(nèi)容新增“危險化學(xué)品生產(chǎn)許可證編號”;

(2)8.1.2條“包裝容器上應(yīng)涂刷“液體二氧化碳”字樣”;

(3)8.2條內(nèi)容改為“工業(yè)液體二氧化碳的標簽標簽應(yīng)符合GB15258、GB/T16804

規(guī)定的要求”;

(4)8.3條內(nèi)容改為“應(yīng)給新用戶提供GB/T16483規(guī)定的工業(yè)液體二氧化碳安全技

術(shù)說明書”。

9.包裝、充裝、運輸和貯存

(1)9.1.3新增大容積鋼質(zhì)無縫氣瓶“應(yīng)符合GB/T33145規(guī)定”;

(2)9.2條新增不同壓力下氣瓶充裝系數(shù)“公稱工作壓力為20.0MPa時,F(xiàn)r=0.74;

公稱工作壓力為15.0MPa時,F(xiàn)r=0.60”;

(3)9.2.2新增“杜瓦罐、槽車裝的工業(yè)二氧化碳的充裝量按銘牌規(guī)定最大充裝量

執(zhí)行”。

10

10.安全信息

工業(yè)液體二氧化碳的安全信息見GB/T23938-2021附錄C。

11.附錄

(1)增加二氧化碳中總硫含量的測定方法——以火焰光度氣相色譜法測定參考的操作

條件、典型色譜流程、典型的色譜圖,寫入附錄B中。

(2)增加二氧化碳中總烴、一氧化碳含量的測定方法——以氫火焰氣相色譜法含量參

考的操作條件、典型色譜流程、典型的色譜圖,寫入附錄C中。

(3)引用GB/T23938-2021的附錄C:二氧化碳的安全警示。

(四)標準的主要內(nèi)容

1.標準名稱

GB/T6052-XXXX沿用GB/T6052-2011的標準名稱,依然為《工業(yè)液體二氧化碳》,

未作修改。該名稱也是國家標準修訂計劃下達的名稱。

2.范圍

(1)標準的主要內(nèi)容

第一段描述標準的主要內(nèi)容,標準起草工作組根據(jù)GB/T1.1-2020的規(guī)定,對標準

的內(nèi)容進行梳理、使用規(guī)范的描述語句與詞匯。

3.術(shù)語和定義

本標準的第6章試驗方法涉及大量的氣體分析、氣相色譜法相關(guān)的術(shù)語和定義,標

準中如果一一進行贅述很沒必要,所以直接引用GB/T4946《氣相色譜法術(shù)語》、GB/T

14850《氣體分析詞匯》界定的術(shù)語和定義。

4.技術(shù)要求

(1)純度級別的劃分

按照工業(yè)液體二氧化碳的純度(x)來劃分級別,純度x≥99.5%、x≥99.9%,對應(yīng)

的用途(調(diào)研后補充)。

(2)有害雜質(zhì)的種類及指標的確定

工業(yè)液體二氧化碳中有害雜質(zhì)的種類根據(jù)二氧化碳的用途而確定。

指標的具體要求是在參考國內(nèi)、外氣體公司工業(yè)液體二氧化碳質(zhì)量技術(shù)指標的基礎(chǔ)

上,根據(jù)我國工業(yè)液體二氧化碳實際生產(chǎn)、使用情況而確定。

表3來源類型可能的微量雜質(zhì)(不含氣體和水)

11

氫或

組成燃燒地井氣酒精發(fā)酵磷酸巖煤氣化環(huán)氧乙烷酸中和

合成氨

醛類XXXXXX

胺XX

苯XXXXXXX

一氧化碳XXXXXXXX

氧硫化碳XXXXXX

環(huán)脂族烴XXXXX

二甲基硫化物XXXXX

乙醇XXXXXX

乙醚XXXXX

乙酸乙酯XXXX

乙苯XXXX

環(huán)氧乙烷XX

鹵代烴XXX

氰化氫XX

硫化氫XXXXXXXX

酮類XXXXXX

甲硫醇類XXXXXXX

汞XX

甲醇XXXXXX

氮氧化物XXXXXX

磷酸鹽X

氡XXX

二氧化硫XXXXXXX

甲苯XXXXX

氯乙烯XXX

碳氫化合物XXXXXX

二甲苯XXXXX

注意:源類型是通用的源,在各個流程中存在變化。因此,供應(yīng)商應(yīng)評估是否所有的組件都可以適用于實際的工

廠。

5.組批、采樣和抽樣

(1)按照實際生產(chǎn)廠家包裝工業(yè)液體二氧化碳的方式規(guī)定組批。

(2)采樣

采用正確的采樣技術(shù)是質(zhì)量保證的關(guān)鍵一環(huán),GB/T43306-2023《氣體分析采樣

導(dǎo)則》已于2023年11月27日發(fā)布、2024年6月1日實施,采樣系統(tǒng)的設(shè)計、采樣設(shè)

備的選擇、采樣系統(tǒng)的構(gòu)建按GB/T43306-2023的規(guī)定即可實施。

12

(3)抽樣

按照生產(chǎn)廠家實際應(yīng)用情況,對氣瓶裝、槽車裝、杜瓦罐裝、氣瓶集束裝置裝、大

容積無縫鋼瓶裝及管道運輸工業(yè)液體二氧化碳規(guī)定抽樣方式。

6.試驗方法

(1)二氧化碳含量的測定

對二氧化碳含量測定方法不做修訂。標準多年實施表明,其方法準確、適用、簡單。

增加“允許其他等效方法,當(dāng)測定結(jié)果有異議時,以本文件規(guī)定的氫氧化鉀吸收法為仲

裁方法”。

(3)氧氣含量的測定

GB23938中對氧含量的測定規(guī)定是:按GB/T6285的規(guī)定執(zhí)行,也可在使用氧、氬

分離專用色譜柱的前提下,按GB/T28726的規(guī)定執(zhí)行。允許采用其他等效方法,當(dāng)對

測定結(jié)果有異議時,以GB/T6285規(guī)定的方法為仲裁方法。電化學(xué)法測定微量氧含量是

非常經(jīng)典的方法,當(dāng)前氦離子化法通過使用專用氧、氬分離色譜柱可以實現(xiàn)氧氣、氬氣

的分離,故本次新增對氧氣含量的測定規(guī)定直接采用。

(4)總烴含量的測定

總烴(以甲烷計)按GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行,采用氫火焰(FID)氣相色譜法測定

工業(yè)液體二氧化碳中總烴(以甲烷計)含量的氣相色譜氣路路程可參考附錄C,可采

用其他等效的方法測定工業(yè)液體二氧化碳中的甲烷含量。當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以

本文件規(guī)定的方法為仲裁方法。

(5)水分含量的測定

增加GB/T5832.1方法測定工業(yè)二氧化碳中水,將仲裁方法規(guī)定為GB/T5832.1

規(guī)定的方法,因為二氧化碳會先于水分結(jié)露影響最終露點的判斷即水分含量的測試

值,修改為電解法則避免了這種弊端。故本次修訂對水分含量的測定:水分含量的測

定按GB/T5832.1或GB/T5832.2的規(guī)定執(zhí)行,當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以GB/T5832.1

規(guī)定的方法為仲裁方法。

(6)總硫含量的測定

目前國內(nèi)廠家大多使用火焰光度法測定二氧化碳中總硫含量,火焰光度法能滿足

一般的靈敏度要求,推薦使用按GB/T28727規(guī)定的切割進樣的方法定工業(yè)液體二氧

13

化碳中的總硫含量。可采用其他等效的方法測定工業(yè)液體二氧化碳中的總硫含量。為

了方便標準使用者,修訂繪制色譜流程示意圖并放至標準的附錄B,

(7)一氧化碳含量的測定

一氧化碳按GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行,采用氫火焰(FID)氣相色譜法測定工業(yè)液體

二氧化碳中一氧化碳含量的氣相色譜氣路路程可參考附錄C,可采用其他等效的方法

測定工業(yè)液體二氧化碳中的一氧化碳含量。當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以本文件規(guī)定的

方法為仲裁方法。

(8)磷化氫的測定

測定方法不做修訂。標準多年實施表明,其方法準確、適用、簡單。增加“允許其

他等效方法,當(dāng)測定結(jié)果有異議時,以本文件規(guī)定的比色法為仲裁方法”。

(8)油分的測定

測定方法不做修訂。標準多年實施表明,其方法準確、適用、簡單。

(9)氣味的測定

測定方法不做修訂。標準多年實施表明,其方法準確、適用、簡單。

7檢驗規(guī)則

規(guī)定數(shù)值修約按GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法進行。

氣瓶當(dāng)所抽取樣品中每一瓶的檢驗結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求時,則判該批產(chǎn)品合

格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何一項指標不符合本文件技術(shù)要求時,則應(yīng)自同批產(chǎn)品中重新加倍

隨機抽樣檢驗,若檢驗結(jié)果符合本文件技術(shù)要求,則判除不合格的那瓶產(chǎn)品外,該批產(chǎn)

品其余均合格;若仍有任何一項指標不符合本文件技術(shù)要求時,則判該批產(chǎn)品不合格。

槽車裝、杜瓦罐裝、氣瓶集束裝置裝、大容積無縫鋼瓶裝工業(yè)液體二氧化碳,應(yīng)逐

一檢驗。當(dāng)檢驗結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求時,則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何

一項指標不符合本文件技術(shù)要求時,則判該產(chǎn)品不合格?!?/p>

新增“對于管道輸送的工業(yè)液體二氧化碳,當(dāng)檢驗結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求時,

則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何一項指標不符合本文件技術(shù)要求時,則判該批

產(chǎn)品不合格”。

8標志、標簽和隨行文件

(1)總體說明

14

本次修訂參照了最新的有關(guān)法律法規(guī)、標準和國際化學(xué)品安全卡。2009版的規(guī)定

比較雜亂,根據(jù)工作組會議的要求,將該章分成三部分內(nèi)容來編制:(1)標志(2)包

裝、運輸和貯存(3)安全信息。

(2)標志

1)工業(yè)液體二氧化碳出廠時應(yīng)附有質(zhì)量合格證,其內(nèi)容至少應(yīng)包括:

——產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名稱、危險化學(xué)品生產(chǎn)許可證編號;

——生產(chǎn)日期或批號;

——充裝質(zhì)量(kg);

——本文件編號及技術(shù)指標。

2)本次制修訂更改為:包裝容器上應(yīng)涂刷“液體二氧化碳”字樣。

3)按照最新的要求,增加了標簽的要求:二氧化碳的包裝標志應(yīng)符合GB190、

GB/T191規(guī)定,顏色標志應(yīng)符合GB7144的規(guī)定,運輸包裝收發(fā)貨標志應(yīng)符合GB/T

6388的規(guī)定。二氧化碳的標簽應(yīng)符合GB/T16084規(guī)定的要求。

(2)包裝、運輸和儲存

1)包裝

二氧化碳運輸包裝包括:氣瓶、槽車、杜瓦罐、氣瓶集束裝置、大容積無縫鋼瓶,

管道運輸。

二氧化碳氣瓶符合GB/T5099(鋼制無縫氣瓶)規(guī)定、TSG23《氣瓶安全技術(shù)規(guī)程》

中包括了對于氣瓶的安全使用和監(jiān)督監(jiān)察,因此本標準采用了此規(guī)程。

液態(tài)工業(yè)液體二氧化碳的儲運容器及其使用應(yīng)符合GB/T150(所有部分)、GB24159、

JB/T6898、TSGR0005的規(guī)定。

大容積鋼質(zhì)無縫氣瓶符合GB/T33145、集束裝置應(yīng)符合GB/T28054的規(guī)定。

2)充裝

新增充裝系數(shù):公稱工作壓力為20.0MPa時,F(xiàn)r=0.74;公稱工作壓力為15.0MPa時,

Fr=0.60;

3)運輸和貯存

工業(yè)液體二氧化碳氣瓶的搬運、裝卸、貯存、使用應(yīng)符合GB/T30685、GB/T34525

的規(guī)定。工業(yè)液體二氧化碳的運輸及貯存應(yīng)符合TSGR0005、TSG23的規(guī)定。工業(yè)液體

二氧化碳的包裝、儲存、運輸?shù)陌踩珣?yīng)符合《氣瓶安全技術(shù)規(guī)程》《移動式壓力容器安

15

全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》的規(guī)定。工業(yè)液體二氧化碳的充裝、運輸及貯存的安全管理要求見《道

路危險貨物運輸管理規(guī)定》《特種設(shè)備安全監(jiān)察條例》《特種設(shè)備安全法》《危險化學(xué)

品安全管理條例》。

10安全信息

工業(yè)二氧化碳二氧化碳的安全信息參考GB/T23938附錄C。

三、試驗驗證的分析、綜述報告,技術(shù)經(jīng)濟論證,預(yù)期的經(jīng)濟效益、社會效益和生態(tài)效

(1)試驗驗證的分析、綜述報告,技術(shù)經(jīng)濟論證

本標準制定過程中,起草小組開展的試驗驗證工作,試驗報告見附錄D

(2)預(yù)期的經(jīng)濟效益、社會效益和生態(tài)效益

1)本次修訂后標準達到了國際先進水平,提高了產(chǎn)品的國際競爭。

2)修訂后的標準增加了多項重要技術(shù)內(nèi)容,為標準使用者提供了更好的指導(dǎo)。

四、與國際、國外同類標準技術(shù)內(nèi)容的對比情況,或者與測試的國外樣品、樣機的有

關(guān)數(shù)據(jù)對比情況

本標準的技術(shù)指標與國外先進氣體公司的企業(yè)標準一致,達到國內(nèi)同類產(chǎn)品先進水

平。

五、與有關(guān)法律、行政法規(guī)及相關(guān)標準的關(guān)系

(一)本標準與現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標準不沖突。

(二)本標準規(guī)范性引用的標準化文件有

GB/T150(所有部分)壓力容器

GB190危險貨物包裝標志

GB/T191包裝儲運圖示標志

GB5099(所有部分)鋼質(zhì)無縫氣瓶

GB/T5832.1氣體分析微量水分的測定第1部分:電解法

GB/T5832.2氣體分析微量水分的測定第2部分:露點法

GB/T6285氣體中微量氧的測定電化學(xué)法

GB/T43306氣體分析采樣導(dǎo)則

GB/T6388運輸包裝收發(fā)貨標志

GB/T7144氣瓶顏色標志

16

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T8984氣體中一氮化碳、二氮化碳和碳氫化合物的測定氣相色譜法

GB/T28726氣體分析氦離子化氣相色譜法

GB/T28727氣體分析硫化物的測定火焰光度氣相色譜法

GB/Tl4193液化氣體氣瓶充裝規(guī)定

GB/T16084氣瓶警示標簽

GB24159焊接絕熱氣瓶

GB/T28054鋼質(zhì)無縫氣瓶集束裝置

GB/T28726氣體分析氦離子化氣相色譜法

GB/T30685氣瓶直立道路運輸技術(shù)要求

GB/T34525氣瓶搬運、裝卸、儲存和使用安全規(guī)定

GB/T23938高純二氧化碳

GB/T15258化學(xué)品安全標簽編寫規(guī)定

JB/T4783低溫液體汽車罐車

JB/T6898低溫液體貯運設(shè)備使用安全規(guī)則

TSGR0005移動式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程

TSG23氣瓶安全技術(shù)規(guī)程

六、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

暫無。

八、涉及專利的有關(guān)說明

本標準不涉及專利

九、實施國家標準的要求,以及組織措施、技術(shù)措施、過渡期和實施日期的建議等措

施建議

本標準的內(nèi)容已經(jīng)具有較廣泛的應(yīng)用范圍,具有可靠的技術(shù)措施保證,因此本標準

實施的過渡期較短(不會超過半年)。

十、其他應(yīng)予說明的事項

暫無。

17

附件A

起草單位承擔(dān)的具體工作明細表

序號單位名稱標準起草人主要工作

18

附件B

表B.1氣標委秘書處征集到的對GB/T16052-2011的修改意見(按單位排序)

提出單位

序號修改意見

名稱

1、純度為99.5%的水分指標建議改為-60℃

12、純度為99.9%的水分指標建議改為-65℃心連心

3、建議增加99.95%的指標,水分為-70℃

2雜質(zhì)中一氧化碳,硫化氫,磷化氫的含量及檢測方法更新。眉山麥克

31、建議水分分析采用已經(jīng)成熟的露點法湖北合遠

(1)4.5氣味測定,建議刪除;

4

(2)規(guī)范性引用文件部分,有過期的國標

2規(guī)范性引用文件中:“《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》”修訂為:“《氣

5福建久策

瓶安全技術(shù)規(guī)程》TSG23”

1、含量指標分類:建議去掉99%指標2、項目中“水分露點”的

6聯(lián)博

名稱建議修改為“水分”

7氣味指標建議刪除,油分建議修改檢測方法山東京博

需要完善適合充裝容器的種類,新瓶規(guī)中嚴格的規(guī)定了充裝介質(zhì)

8中復(fù)科金

的合規(guī)性,需要有可循的標準作為依據(jù)

9對雜質(zhì)無具體指標,可考慮新增要求眉山麥克

1.規(guī)范性引用文件中對于引用文件的說明“下列文件對于本文

件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版

本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括

所有的修改單)適用于本文件?!辈粔驀乐?,建議參考“GB/T

23938-2009高純二氧化碳”標準的描述“下列文件中的條款

通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文

件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適

用于本標準,然而,鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可

10使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版液空

本適用于本標準?!?/p>

2.規(guī)范性引用文件中所引用標準GB7144《氣瓶顏色標記》已被

GB/T7144-2016《氣瓶顏色標志》代替;GB14193《液化氣體氣

瓶充裝規(guī)定》已被GB/T14193-2009《液化氣體氣瓶充裝規(guī)定》

代替;《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》已升被TSG23《氣瓶安全技術(shù)規(guī)程》

代替。

3.規(guī)范性引用文件中建議增加以下標準或規(guī)程文件:GB/T3723

《工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則》、GB/T6681《氣體化工產(chǎn)品

19

采樣通則》、GB/T16804-2011《氣瓶警示標簽》、GB/T27550-2011

《氣瓶充裝站安全技術(shù)條件》、JB/T6897《低溫液體運輸車》、

JB/T6898《低溫液體貯運設(shè)備使用安全規(guī)則》《移動式壓力容

器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》《固定式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》。

4.規(guī)范性引用文件中所引用水分分析方法建議增加GB/T5832.1

《氣體中微量水分的測定第1部分:電解法》,并以該方法作

為仲裁方法。

5.第4.1條中對于工業(yè)二氧化碳建議明確產(chǎn)品批量。

6.第4.1條中對于管道供應(yīng)的工業(yè)二氧化碳建議明確采樣規(guī)

則。

7.第4.2.2條中,建議采用“GB/T5832.1氣體中微量水分的

測定第1部分:電解法”作為仲裁方法,但允許使用其它等效

方法進行測量。

8.第5章中所涉及引用標準與引用規(guī)程文件參照前述進行更

新。

1、二氧化碳濃度的測定,建議可增加其他等效方法,如激光二

上海市計

11氧化碳氣體分析儀。2、建議一氧化碳是否采用儀器分析法,硫

量院

化氫、磷化氫可否采用硝酸銀試紙的簡易分析法。

12增加碳氫化合物和總硫指標光明院

13增加氧含量指標聯(lián)博化工

1、本文件適用于由石灰窯氣、發(fā)酵氣、烴類轉(zhuǎn)化氣制取的以及

由工業(yè)排放氣回收制取的液體二氧化碳。其它來源呢?(比如鉆

井出來的富二氧化碳用作原料,有案例)

2、其它硫化物對焊接有沒有影響,是否修改為測總硫?

3、兩個指標是否需要分級。

144、對于管道輸送的工業(yè)液體二氧化碳,如何定義批次?福斯達

5、建議刪除“充裝許可證編號”,根據(jù)TSG23-2021氣瓶安全技

術(shù)規(guī)程,CO2氣瓶充裝無需氣瓶充裝許可證。

6、包裝容器上應(yīng)涂刷“工業(yè)液體二氧化碳”字樣。建議就涂刷

“液體二氧化碳”。

7、建議第9條調(diào)整為第9條充裝和第10條包裝、儲存、運輸。

20

附錄C

表B.1中各條修改意見的處理結(jié)論(按章節(jié)排序)

注:征集到的意見是針對GB/T10652-2011提出,標準草案稿對部分意見已作了

修改,章條號也有所變化

0.前言

“本標準按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草?!苯ㄗh修改為“本標準按照GB/T

1.1-2020給出的規(guī)則起草。”。

草案稿已作修改。

1.范圍

(1)福斯達

本文件適用于由石灰窯氣、發(fā)酵氣、烴類轉(zhuǎn)化氣制取的以及由工業(yè)排放氣回

收制取的液體二氧化碳。其它來源呢?(比如鉆井出來的富二氧化碳用作原料,

有案例)

待定,新增來源需要提供原料氣雜質(zhì)全分析,避免引入未知的新雜質(zhì)。

2.規(guī)范性引用文件

(1)液空

建議修改規(guī)范性引用文件的說明內(nèi)容,原描述不嚴謹,修訂為“下列文件中

的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引

用文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本

(包括所有的修改單)適用于本文件?!?/p>

采納。

(2)福建久策

“《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》”修訂為:“TSG23《氣瓶安全技術(shù)規(guī)程》”。

采納。

(3)液空

1)標準版本發(fā)生變化

A)GB7144《氣瓶顏色標記》已被GB/T7144-2016《氣瓶顏色標志》代替;

草案稿已作修改。

B)GB14193《液化氣體氣瓶充裝規(guī)定》已被GB/T14193-2009《液化氣體氣瓶

充裝規(guī)定》代替;

21

草案稿已作修改。

C)JB/T4783《低溫液體汽車罐車》已作廢,被NB/T47058-2017

D)《冷凍液化氣體汽車罐車》代替;(福斯達)

采納。

E)《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》已被TSG23《氣瓶安全技術(shù)規(guī)程》代替;(液空)

采納。

2)建議增加以下標準或規(guī)程文件

GB/T3723《工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則》

采納。

GB/T5832.1《氣體中微量水分的測定第1部分:電解法》

采納。

GB/T6681《氣體化工產(chǎn)品采樣通則》(建議引用GB/T43306-2023《氣體分析采

樣導(dǎo)則》)

未采納,采用GB/T43306-2023《氣體分析采樣導(dǎo)則》。

GB/T16804-2011《氣瓶警示標簽》

草案稿已增加。

GB/T27550-2011《氣瓶充裝站安全技術(shù)條件》

未采納,標準中沒有相關(guān)內(nèi)容。

GB/T28054-2011《鋼質(zhì)無縫氣瓶集束裝置》

草案稿中已增加。

JB/T6898《低溫液體貯運設(shè)備使用安全規(guī)則》

草案稿中已增加。

GB/T33145《大容積鋼質(zhì)無縫氣瓶》

采納,已增加

TSGR0005《移動式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》

采納,已增加

TSG21《固定式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》

采納,已增加

3.術(shù)語和定義

22

4.技術(shù)要求

(1)心連心

1、純度為99.5%的水分指標建議改為-60℃

2、純度為99.9%的水分指標建議改為-65℃

3、建議增加99.95%的指標,水分為-70℃

未采納,不建議增加99.95%的指標,水分為-70℃,因為高純二氧化碳純度

99.999%,水分才要求露點<-68℃。

(2)眉山麥克

雜質(zhì)中一氧化碳,硫化氫,磷化氫的含量及檢測方法更新。

部分采納,修改內(nèi)容如下:

一氧化碳定相應(yīng)的控制指標,按GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行,允許采用其他等效

方法。當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以GB/T8984規(guī)定的方法為仲裁方法。并補充與

參考的操作條件、典型的色譜流程圖、典型的色譜圖相關(guān)的內(nèi)容。

將“硫化氫”改為“總硫”設(shè)定相應(yīng)的控制指標使用按GB/T28727規(guī)定的

切割進樣的方法定工業(yè)液體二氧化碳中的總硫含量。允許采用其他等效的方法。

當(dāng)對測定結(jié)果有異議時,以GB/T28727規(guī)定的方法為仲裁方法。并補充與參考

的操作條件、典型的色譜流程圖、典型的色譜圖相關(guān)的內(nèi)容。

磷化氫方法未作修改,但規(guī)定磷化氫檢驗僅適用于磷礦石來源的二氧化碳。

(3)山東京博

氣味指標建議刪除,

未采納,氣味保留,如果不控制氣味,高溫焊接時氣味容易造成人體不適。

(4)增加碳氫化合物和總硫指標(光明院)、其它硫化物對焊接有沒有影響,

是否修改為測總硫?(福斯達)

采納,將“有機還原物”的檢測項目改為“總烴”:按

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