第33講煌的衍生物

1.以澳乙烷，乙醇、乙醛、乙酸、乙酸乙酯、苯酚和乙酰胺為例認(rèn)識(shí)有機(jī)

化合物中的官能團(tuán)；結(jié)合典型實(shí)例認(rèn)識(shí)官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系，知道氧化、加

課成、取代、聚合等有機(jī)反應(yīng)類型。

標(biāo)2.認(rèn)識(shí)官能團(tuán)與有機(jī)化合物特征性質(zhì)的關(guān)系，認(rèn)識(shí)同一分子中官能團(tuán)之間

解存在相互影響，認(rèn)識(shí)一定條件下官能團(tuán)可以相互轉(zhuǎn)化，知道常見(jiàn)官能團(tuán)的鑒

讀別方法。

3.認(rèn)識(shí)鹵代姓、醇、酚、醛、段酸及其衍生物的組成、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系及

其在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用。

…1鹵代垃

必備知識(shí)?梳理夯實(shí)

知識(shí)梳理

1.鹵代烽的定義及命名

(1)定義

一分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的產(chǎn)物。官能團(tuán)為一x,飽

和一元鹵代煌的通式為CH2〃+lX。

(2)命名

必須含連接鹵素原子的最長(zhǎng)碳鏈，且相關(guān)碳原子位次最小。

①鹵素原子所連的碳原子數(shù)最多的碳鏈為主鏈，稱為“某鹵代烽”；

②從距離鹵素原子所連的碳原子最近的一端給主鏈碳原子編號(hào)；

③將鹵素原子所連的碳原子位置寫在“某鹵弋煌”之前。

CH.CH,CHCH,CH,-CH,

如|、CH2=CH—CK||的名稱分別為2-氯丁烷、

ClBrBr

氯乙烯、1.2?二一乙烷。

2.鹵代燃的物理性質(zhì)

狀態(tài)）一除CHjQ'CH,CHzCl等少數(shù)為氣態(tài)外，其余為液體或

固體

比同碳原子數(shù)的炒沸點(diǎn)要高

⑥）一難溶于水,g；于有機(jī)溶劑

一一氟代炮--策彳出密度比水土,其余密度均比水主

3.鹵代煌的化學(xué)性質(zhì)（水解反應(yīng)與消去反應(yīng)）

（1）水解反應(yīng)（取代反應(yīng)）

①反應(yīng)條件為強(qiáng)臧（或NaOH）的水溶液、加熱o

②漠乙烷中C—Br的極性較強(qiáng),容易斷鏈，在NaOH溶液中可與水發(fā)生

反應(yīng)，溪乙烷中Br原子被水分子中的一OH取代，生成乙醇（CH3cH20H）和HBr,

HBr與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)生成NaBr和H20,化學(xué)方程式為C2H5—Br+

NaOH一至Y2H5—OH+NaBr。

（2）消去反應(yīng)

①定義：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子（如

氏0、HBr等），從而生成含不飽和鍵（如雙鍵或三和）化合物的反應(yīng)。

②反應(yīng)條件為強(qiáng)臧（如NaOH）的乙醇溶液、加熱。

③濱乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為C2HsBr土

NaOH一%一CH2=CH2tH-NaBr+H2。。

（3）鹵代煌的水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的比較

反應(yīng)類型水解反應(yīng)（取代反應(yīng)）消去反應(yīng)

反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的醇溶液、加熱

11

斷鍵方式R-CH-XH4-OH—C—C—

LH_xj

相鄰的兩個(gè)碳原子間脫去小分子

鹵代燃分子中的鹵原子被水中

HX,反應(yīng)通式

的羥基所取代生成醇，反應(yīng)的

反應(yīng)本質(zhì)和

卜+NaOH

通式通式：R—X+

HX

NaOHR—OH+NaX

」」_+NaX+H2O

引入一0H,生成含一OH的化消去H、X,生成物中含有碳碟雙

產(chǎn)物特征

合物鍵或碳碳三鍵的不飽和化合物

［微點(diǎn)歸納］(1)所有鹵代姓在NaOH的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)。

(2)與鹵素原子相連的碳沒(méi)有鄰位碳原子或與鹵素原子相連的碳有鄰位碳原

子但鄰位碳原子上無(wú)氫原子的鹵代屋不能發(fā)生消去反應(yīng)。如CH3C1>

CH3

CM—C—CH?。均不能發(fā)生消去反應(yīng)。

CH3

R—CH—CH—R

(3)II型鹵代燒，發(fā)生消去反應(yīng)可以生成R—C三C—R,如

XX

醇

BrCH2cH2Br+2NaOH一去fCH三CHt+2NaBr+2H2O。

4.鹵代性對(duì)環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響

氟氯煌在平流層中破壞臭氧層，是造成臭氧空洞的主要原因。

5.鹵代煌的獲取方法

(1)取代反應(yīng)(寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式)

甲烷與氯氣反應(yīng)生成一氯甲烷：

CH4+C12^^CH3C1+HC1；

苯與溟的取代反應(yīng)：

。+HBr

乙醇與HBr反應(yīng)：

CHaCH20H+HBr—CH3cH2Br+H2O。

(2)不飽和燒的加成反應(yīng)

丙烯與溟的加成反應(yīng):

B

CH3cH=CH2+Br2——?CH.CH—CH2

乙煥與HC1反應(yīng)制備氯乙烯：

CH=CH4-HC1^^-CH5=CHC1O

X

［提示］CH3cH2cHe也發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有CH3CH=CHCH3、

CH3CH2CH=CH2O

(8)隨著炫基中碳原子數(shù)的增加，鹵代燃的密度逐漸減小，沸點(diǎn)逐漸降低。

(X)

(9)在溪乙烷中加入AgNCh溶液，產(chǎn)生淡黃色沉淀，證明浪乙烷中含有澳原

子。(X)

(10)所有的鹵代蜂都能發(fā)生水解反應(yīng)，產(chǎn)物可能是醇、酚等。(J)

(11)所有的鹵代燒都能發(fā)生消去反應(yīng)，可能得到多種消去產(chǎn)物。(X)

(12"臭乙烷水解反應(yīng)和消去反應(yīng)相比，其反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同，說(shuō)

明溶劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)有影響。(V)

(13)鹵代始都是密度比水大、難溶于水的油狀液體。(X)

CH,—CH—CH,

(14)|發(fā)生消去反應(yīng)可得到兩種烯燒。(X)

Br

2.(1)證明溟乙烷中澳元素的存在，有下列幾步，其正確的操作順序是

②③⑤①或⑥③⑤①(填序號(hào))。

①加入硝酸銀溶液②加入氫氧化鈉溶液

③加熱④加入蒸儲(chǔ)水⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性⑥加入氫氧化鈉醇

溶液

(2)有以下物質(zhì)：①CH3cl②CH2CI—CH2cl

CH3CH3

③CH5—C—Cl④CHLC—CH2cl

CH3CH3

(A)能發(fā)生水解反應(yīng)的有①②③④⑤⑥(填序號(hào),下同)，其中能生成二元

醇的有②。

(B)能發(fā)生消去反應(yīng)的有②③⑤。

(C)發(fā)生消去反應(yīng)能生成快煌的有3_。

［提示］(A)所有鹵代姓在NaOH的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)，多鹵代燃

水解可生成多元醇。（B）與鹵素原子相連的碳原子有鄰位碳原子，且鄰位碳原子

上有氫原子，可以發(fā)生消去反應(yīng)。

（3）鹵代煌在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用。

①多氯代甲烷常為有機(jī)溶劑，其中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是四氯化碳，

工業(yè)上分離這些多氯代物的方法是分儲(chǔ).

②三氟氯澳乙烷（CF3cHeIBr）是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式CHFCICFzBr、CHFBrCFzCl、CFCIBrCHF?（不考慮立體異構(gòu)）。

③氯乙烷是運(yùn)動(dòng)場(chǎng)上常使用的一種噴霧止痛劑。制取氯乙烷最好的方法是

乙烯與氯化麥發(fā)生加成反應(yīng)。

④澳乙烷常用于汽油的乙基化、冷凍劑和麻醉劑。檢驗(yàn)澳乙烷中含有澳元素

的試劑有氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液O

⑤1-浸丙烷是一種工業(yè)用化工產(chǎn)品。寫出由1-漠丙烷制備1,2-丙二醇的化學(xué)

方程式。

CFhCH2cHzBr+NaOHCH3cH==CH2+NaBr+FLO、CH3cH-CH2

+Bn--^CH3cHBrCHMCKCHBrCHzBr+ZNaOH一類-CH3cHOHCH2OH+

2NaBro

［提示］①分子結(jié)構(gòu)為正四面體的為四氟化碳，工業(yè)上分離這些多氯代甲烷,

根據(jù)物質(zhì)的沸點(diǎn)不同，常用分館的方法分離。②CF3cHeIBr對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體

中，可根據(jù)鹵素原子的位置不同判斷，如F不在同一個(gè)碳原子上，存在的同分異

構(gòu)體有CHFCICFzBr、CHFBrCF2CLCFClBrCHF2o③制取氯乙烷最好的方法是

乙烯與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)。④檢驗(yàn)澳乙烷中含有濾元素的試劑有氫氧化鈉溶液、

稀硝酸、硝酸銀溶液。⑤由1■澳丙烷制備1,2.丙二醇發(fā)生如下反應(yīng)：CH3cH2cHzBr

+NaOHCH3CH=CH2+NaBr+H20、CH3CH=CH2+Br2一~?

CH3CHBrCH2Br.CFBCHBrCHzBr+ZNaOH-/-CThCHOHClWH+ZNaBr。

考點(diǎn)突破?訓(xùn)練提升

微考點(diǎn)1鹵代始的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

彳列1.（2024?安徽合肥一模）有機(jī)物X是一種重要的有機(jī)合成中間體，其結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式如下，下列說(shuō)法正確的是（B）

Br

A.X分子中所有的碳原子可能共平面

I0H

B.X在KOH的水溶液中加熱，可得

C.X與KOH的乙醇溶液混合共熱，只得到一種環(huán)烯煌

D.向X中加入硝酸酸化的AgNCh溶液，產(chǎn)生淡黃色沉淀

［解析］X分子中所有碳原子均采取sp3雜化，六元碳環(huán)不是平面形結(jié)構(gòu)，

故所有碳原子不可能共平面，A錯(cuò)誤；X在KOH的水溶液中加熱，發(fā)生取代反

應(yīng)，3取…，得到匕0H…正確…0―.

發(fā)生消去反應(yīng)，可能生成白或13,C錯(cuò)誤；X分子中C-Br在硝酸酸化的

AgNCh溶液中不能斷裂，不發(fā)生反應(yīng)，故不能得到淡黃色沉淀，D錯(cuò)誤。

2.（2023?福建三明一模）化合物X的分子式為C5HUC1,用NaOH的醇溶液

處理X,可得分子式為CsHio的兩種產(chǎn)物Y、Z,Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到

2-甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的水溶液處理，則所得有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式可能是（B）

A.CH3cH2cH2cH2cH20H

產(chǎn)

B.CH3—C—CH,—CH,

'I

產(chǎn)OH

C.CH—CH—€H—CH—OH

3產(chǎn)Z2

D.CH3—C—CH2OH

CH3

c

［解析］由2-甲基丁烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳骨架結(jié)構(gòu)為I，其連

C—C—C—C

接Cl原子的相鄰碳原子上都有氫原子，且氫原子的化學(xué)環(huán)境不同，從而推知有

CH.

CII5CiI

機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為<CII3—C—CH2—CH3,則用NaOH的

CH3—CH—CH—CH3

Cl

CH3OH

水溶液處理所得有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是CH」H」HTH,或

產(chǎn)

CH3—c—CH2—CH3,故B正確。

OH

【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】

1.（2024?河北衡水高三檢測(cè)）下列反應(yīng)中屬于消去反應(yīng)的是（D）

A.澳乙烷與NaOH水溶液混合加熱

B.一氯甲烷與KOH的乙醇溶液混合加熱

C.氯苯與NaOH水溶液混合加熱

D.2-浪丙烷與KOH的乙醇溶液混合加熱

［解析］A、C為水解反應(yīng)，B無(wú)鄰位碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，D可以

發(fā)生消去反應(yīng)生成

CHs—CH=CH2O

2.（2024?山東青島高三檢測(cè)）鹵代嫌在有機(jī)合成中有重要的應(yīng)用，某鹵代燃

RCHXCH3（A）的化學(xué)鍵如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是（A）

④HH①

?II:

K③-r十C——+C②-J-H

XII

A.A溶于水時(shí)發(fā)生電離，斷裂化學(xué)鍵③

B.A在KOH的水溶液中加熱，斷裂化學(xué)鍵③，生成RCHOHCFh

C.A在KOH的乙醇溶液中加熱，斷裂化學(xué)鍵可能是①和③

D.A在NaOH的乙醇溶液中加熱，不一定得到烯蜂RCH-CK

［解析］鹵代煌A是非電解質(zhì)，不溶于水，也不發(fā)生電離，A錯(cuò)誤；A在

KOH的水溶液中加熱，極性最強(qiáng)的C—X斷裂（化學(xué)鍵③），發(fā)生水解反應(yīng)，生成

RCHOHCFh,B正確；A在KOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生消去反應(yīng)，可能斷裂

化學(xué)鍵①和③或化學(xué)鍵②和③，得到烯煌RCH-CH2,若R一中與一CHX—相

連的碳原子上有氫原子，可能向左側(cè)消去，C正確，D正確。

華歸納拓展：

鹵代燃水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的規(guī)律

1鹵代燒在堿性條件下發(fā)生取代反應(yīng)還是消去反應(yīng)，主要是看反應(yīng)條件。記

憶方法：“無(wú)醇成醇，有醇成烯”。

2所有的鹵代燃在NaOH的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)，而沒(méi)有鄰位碳原子

的鹵代涇或雖有鄰位碳原子，但鄰位碳原子無(wú)氫原子的鹵代燒均不能發(fā)生消去反

應(yīng)，不對(duì)稱鹵代煌的消去有多種可能的方式。

微考點(diǎn)2鹵代燃在有機(jī)合成中的“橋梁”作用

1列(2024?河北衡水中學(xué)調(diào)研)有機(jī)物甲經(jīng)兩步反應(yīng)轉(zhuǎn)化為兩，如圖所示，下

列敘述錯(cuò)誤的是(B)

CII,OHon

_I'_II

C^C=CH20乙己CFfTH?

CH3

甲丙

A.甲和丙均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)

B.反應(yīng)(1)的無(wú)機(jī)試劑是液溪和鐵粉，實(shí)際起催化作用的是FcBc

C.反應(yīng)(2)產(chǎn)物中可能含有未反應(yīng)的甲，可用澳的四氯化碳溶液檢驗(yàn)是否含

甲

D.反應(yīng)(2)屬于取代反應(yīng)

［解析］甲中含有碳碳雙鍵，丙中含有一CH2OH,都能被酸性KMnO4溶液

氧化，A正確；由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，反應(yīng)⑴是甲與B「2發(fā)生加成反應(yīng)生成

CH

I3

QpC-CH2Br,再發(fā)生堿性水解生成丙，B錯(cuò)誤；甲含有碳碳雙鍵，可與澳

Br

的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)而使溶液褪色，而丙則不能，C正確；反應(yīng)⑵是

CH.

I

［QpC-C&Br的堿性水解反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，D正確。

Br

【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】

1.（2024?江蘇泰州模擬）以溟乙烷為原料制備1,2-二濱乙烷，下列方案中最

合理的是（A）

A.CH3CH2Br-----^*CH2=CH2--CH2BrCH2Br

B.CHsCHzBr——--^CH3CH2OHp??CH2=CH2--CH2BrCH

2Br

C.CHsCHzBr--CH2BrCH2Br

NaOH醒§f溶液0HnBPr￡Rqr￡?

D.CH3CH2Br-----^*CH2=CH2-*CH3CH2Br--CH2BrCH2

Br

［解析］澳乙烷在氫氧化鈉醇溶液、加熱條作下發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙

烯與澳發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二澳乙烷，原理正確，不存在其他副產(chǎn)物，故A正

確：乙醇消去反應(yīng)生成乙烯過(guò)程中，有乙醛生成，原料利用率低，故B錯(cuò)誤：

不能保證CH3cH2Br和B「2發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)只生成1,2-二溪乙烷，生成物太復(fù)雜，

不易分離，原料利用率低，故C錯(cuò)誤；CH3cH2Br和Br2發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)生成副

產(chǎn)物，故D錯(cuò)誤。

CH3

2.（2024?安徽八校聯(lián)考）有兩種有機(jī)物Q（kCL器;）與P（Cl,、Q），

CH；

下列有關(guān)它們的說(shuō)法正確的是（C）

A.二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)兩組峰且峰面積之比為3：2

B.二者在NaOH的乙醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)

C.一定條件下，二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)

D.Q的一氯代物只有1種，P的一澳代物有2種

［解析］Q中兩個(gè)甲基上有6個(gè)等效氫原子，苯環(huán)上有2個(gè)等效氫原子，峰

面積之比應(yīng)為3：1,A錯(cuò)誤；Q中苯環(huán)上的鹵素原子無(wú)法發(fā)生消去反應(yīng)，P中與

鹵素原子相連碳原子的鄰位碳原子上無(wú)氫原子，無(wú)法發(fā)生消去反應(yīng)，B錯(cuò)誤；在

適當(dāng)條件下，鹵素原子均可被一OH取代，C正確；Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基

上的氫原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2種，D錯(cuò)誤。

?歸納拓展:

鹵代烽在有機(jī)合成與轉(zhuǎn)化中的四大作用

1連接燒和睡的徒生物的橋梁

燒通過(guò)與鹵素發(fā)生取代反應(yīng)或加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代燒，鹵代運(yùn)在堿性條件下

可水解轉(zhuǎn)化為醇或酚，進(jìn)一步可轉(zhuǎn)化為醛、酮、酸、猴酸和酯等；醇在加熱條件

下與氫鹵酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代運(yùn)，鹵代燒通過(guò)消去反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為烯屋或塊燒。

如：—灑O^CHzQN嘮空O^_CH20H更L醛和較

酸

2改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù)

,八口口NaOH/乙醉Br

如：CH3cHaBr—太fCH2^=CH2----2?

CH2BrCH2Br:

3改變官能團(tuán)的位置

如：CILDrCH2cli2cli§/乙里CIE-CllCIhCIIj

HBrCH3CHCH2CH3

1也正何笈II°

Br

4對(duì)官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)

如在氧化CH2==CHCH20H的羥基時(shí)，碳碳雙鍵易被氧化，常采用下列方

法保護(hù)：

EruruCHHBr一CHCHCHOH氧&

CH2-CHCH20H一傕花劑班5|2----"

Br

CHfCOOH.Q^B.A-ch—CHCOOH

|中Cil2---C/tl—vOUiio

微考點(diǎn)3鹵代燃中鹵素原子的檢驗(yàn)

1列為了鑒定鹵代密中所含有的鹵素原子，現(xiàn)有下列實(shí)驗(yàn)操作步驟。正確的

順序是（B）

①加入AgNCh②加入少許鹵代燃試樣③加熱④加入5mL4moH/i

NaOH溶液⑤加入5mL4mol-L_1HNO3溶液

A.②④③①B.②④③⑤①

C.②⑤③①④D.②⑤①③④

［解析］鑒定鹵代姓中所含有的鹵素原子，先②加入少許鹵代燒試樣，再④

加入5mL4moi［FNaOH溶液，然后③加熱，發(fā)生水解反應(yīng)生成鹵素離子，再

⑤加入5mL4moi-L「HNO3溶液，中和剩余的NaOH,以免產(chǎn)生干擾，最后①

加入AgNCh,觀察沉淀及其顏色可確定鹵素原子。

【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】

1.(2024?湖北襄陽(yáng)模擬)下列關(guān)于甲、乙、丙、丁四種有機(jī)物的說(shuō)法正確的

是(D)

CH,—CH—CH3

CH3cl

Br

甲乙

CH3

CH3CH2Br

丙丁

A.甲、乙、丙、丁中加入NaOH的醇溶液共熱，然后加入稀硝酸至溶液呈

酸性，再滴入AgNCh溶液，均有沉淀生成

B.甲中加入NaOH的水溶液共熱，再滴入AgNCh溶液，可檢驗(yàn)該物質(zhì)中

含有的鹵素原子

C.乙發(fā)生消去反應(yīng)得到兩種烯燃

D.丙與NaOH的水溶液共熱，反應(yīng)后生成的醇能被氧化為醛

［解析］甲、丙、丁不能發(fā)生消去反應(yīng)，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；甲中加入NaOH的水

溶液共熱，反應(yīng)液若沒(méi)有進(jìn)行酸化，再滴入AgNCh溶液，溶液中的OH一會(huì)干擾

鹵素離子的檢驗(yàn)，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；乙發(fā)生消去反應(yīng)只能得到丙烯，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；

丙與NaOH的水溶液共熱生成2,2.二甲基-1-丙醇，能被氧化成2,2.二甲基丙醛，

故D項(xiàng)正確。

2.檢驗(yàn)1-浪丙烷中含有浪元素的實(shí)驗(yàn)步驟、操作和順序正確的是(A)

①加入AgNCh溶液②加入NaOH溶液③加入適量稀HNO3④加熱

⑤取上層液體⑥取卜層液體

A.②④⑤③①B.②④⑥③①

C.②④⑤①D.②④⑥①

［解析］利用澳離子和硝酸銀反應(yīng)生成淡黃色沉淀來(lái)檢驗(yàn)澳元素，1-澳丙烷

中含有的是諛原子，需要把濱原子轉(zhuǎn)化為澳離子，先將1-澳丙烷在氫氧化鈉溶液

中加熱發(fā)生水解生成演化鈉，靜置分層，未水解的1-澳丙烷在下層，謨化鈉溶于

水，在上層，取上層溶液加適量的硝酸中和后，加入硝酸銀生成淡黃色沉淀證明

含有澳元素，所以實(shí)驗(yàn)步驟、操作和順序?yàn)棰冖堍茛邰佟?/p>

醇酚

必備知識(shí)?梳理夯實(shí)

知識(shí)梳理

1.醇、酚的定義

⑴醇是羥基與燒基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物。官能團(tuán)為

羥基(一0H)。飽和一元醇的分子通式為［或C“H2〃+2O(〃21),

〃為整數(shù)］。

(2)酚是羥基與苯環(huán)^^相連而形成的化合物，最簡(jiǎn)單的酚為苯酚

,酚是一種炫的含氧衍生物的總稱，其基本特征是一羥基與苯

坯_直接相連。

［微點(diǎn)歸納］①酚分子中的苯環(huán)可以是單環(huán)，也可以是稠環(huán)C如

②酚與芳香醇屬于不同類別的有機(jī)物，不屬于同系物。

如H3C—和CH2cH20Ho

廠結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：或C6H5(汨

(3)苯酚__分子式:C6H6。

一官能團(tuán)：一OH

—結(jié)構(gòu)特點(diǎn):羥基與苯環(huán)直接相連

(4)醇的分類

f及"目「脂肪醉，如CH3CH2OH.CH3CH2CH2OH

1一元醇，如：甲醇、乙醇

按羥基數(shù)比二元醇，如：乙二醇

，三元醇，如：丙三醇

2.醇類物理性質(zhì)的變化規(guī)律

(1)水溶性：低級(jí)脂肪醇易溶于水,飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原

子數(shù)的遞增而逐漸減小。

(2)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1gcm^o

(3)沸點(diǎn)：①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸壓

向。

②醇分子間存在右鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醉和烷蜂相比，醇的沸

點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)一高于烷/。

3.苯酚的物理性質(zhì)

(1)純凈的苯酚是二二晶體，有特殊氣味,易被空氣氧化呈粉紅色,

(2)苯酚常溫下在水中的溶解度是當(dāng)溫度高于65℃時(shí),能與水

互溶，苯酚易溶于酒精。

(3)苯酚有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用工直

精洗滌,再用水沖洗。

4.醇和酚的化學(xué)性質(zhì)

(1)由斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì)(以乙醇為例)

分子發(fā)生反應(yīng)的部位及反應(yīng)類型如下：

H

y卜通

H—C—C-T-0-T-H

&向d)

H

條件斷鍵位置反應(yīng)類型化學(xué)方程式(以乙醇為例)

置換2cH3cH20H+2Na-->2CH3cHzONa

Na

反應(yīng)+H2t

取代CH3CH2OH+HBr---*CHCHBr+

HBr,△②32

反應(yīng)H2O

—卻

O（Cu氧化2CH3CH2OH+022CH3CHO+

2①③

或Ag）,△反應(yīng)

2H2O

缺啜

濃硫酸，消去CH3cH20HCH2-CH2t+

②④

170℃反應(yīng)

H2O

杳盥

濃硫酸，取代2CH3CH2OHgC2H5—0—C2H5

①②

140℃反應(yīng)

+H2O

CH3CH2OH+

CH3COOH

取代(酯

（濃硫酸，CH3COOH濃%酸CH3COOC2H5+

化)反應(yīng)

△）

H2O

［微點(diǎn)歸納］乙醇的制法

①乙炸水化法：CH2^=CH2+H2O丁%備產(chǎn)患國(guó)fCH3CH2OHO

②發(fā)酵法：C6Hl2。6泄化型2c2H5OH+2c02to

葡萄糖

(2)由基團(tuán)之間的相互影響理解酚的化學(xué)性質(zhì)

由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，酚羥基比醇羥基一活潑：由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響,

苯酚中苯環(huán)上的氫比米中的氫一活潑。

(3)苯酚的用途和對(duì)環(huán)境的影響

苯酚是重要的醫(yī)用消毒劑和化工原料，廣泛用于制造酚醛樹(shù)脂、染料、醫(yī)藥、

農(nóng)藥等。酚類化合物均有毒，是重點(diǎn)控制的水污染物之一。

［微點(diǎn)歸納］(1)醇分子內(nèi)脫水屬于消去反應(yīng)，醇分子間脫水屬于取代反應(yīng)。

(2)醇類和鹵代煌發(fā)生消去反應(yīng)的條件不同。醇消去反應(yīng)的條件是濃硫酸、

加熱；鹵代燒消去反應(yīng)的條件是氫氧化鈉乙醇溶液、加熱。

(3)某一元醇發(fā)生消去反應(yīng)生成的烯煌不一定只有一種，要看連羥基的碳原

子的鄰位碳原子上不同化學(xué)環(huán)境下氫原子的種數(shù)。

(4)乙醇的催化氧化反應(yīng)可理解為分兩步進(jìn)行：

2Cu+O2^=2CUOCUO+C2H5OH---*Cu+CH3CHO+H2O

5.苯、甲苯、苯酚性質(zhì)比較

類別苯甲苯苯酚

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式O◎~CH,O-°H

不被酸性可被酸性KMnO4溶常溫下在空氣中被氧

氧化反應(yīng)

KMnCU溶液氧化液氧化化后呈粉紅色

溟的狀態(tài)液漠液澳濃濱水

條件催化劑催化劑不需催化劑

浪CHCH、

小3或中

代產(chǎn)物

C6H5Br2,4,6-三濱苯酚

反

Br

應(yīng)結(jié)論苯酚與溟的取代反應(yīng)比苯、甲苯容易進(jìn)行

酚羥基對(duì)苯環(huán)的影響，使苯環(huán)上羥基的鄰對(duì)位的氫原子變得更

原因

活潑，更易被取代

［微點(diǎn)歸納］(1)C^OH與20H不是同類物質(zhì)，前者屬于酚，后

者屬于醇，故不是同系物。

(2)苯酚具有弱酸性，但酸性比碳酸弱，所以苯酚與碳酸鈉反應(yīng)只能生成

NaHCO3,不能生成CO2。向苯酚鈉溶液中通入二氧化碳有白色渾濁物苯酚出現(xiàn),

但不論CO2是否過(guò)量，生成物均為NaHCCh,不會(huì)生成Na2co3。

(3)醇與酰、芳杏醇與酚在含有相同碳原子數(shù)時(shí)，互為同分異構(gòu)體。

(4)羥基與苯環(huán)相連，使O^OH中羥基的鄰對(duì)位碳原子上的氫原子較活潑

而易發(fā)生取代。

自主小練

1.易錯(cuò)辨析：正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”。

CH,—CH2

(1)CH30H和||'都屬于醇類，且二者互為同系物。(X)

OHon

CH,—CH,

［提示］CH30H和|一|一羥基個(gè)數(shù)不同，分子組成不相差一個(gè)或若干個(gè)

OH0H

CFh原子團(tuán)，二者不互為同系物。

(2)乙醇在水溶液中能電離出少量的Hl故乙醵是電解質(zhì)。(X)

［提示］乙醇在水溶液中不電離，屬于非電解質(zhì)。

(3)乙二醇和丙三壽都是無(wú)色液體，易溶于水和乙醇，乙二醇有護(hù)膚作用，

可用于配制化妝品。(X)

［提示］丙三醇有護(hù)膚作用，可用于配制化妝品，乙二醇可用作化工原料、

汽車防凍液。

(4)相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷燒相比，醇的沸點(diǎn)高于烷燒。(V)

［提示］由于醇分子之間能形成氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷涇相

比，醇的沸點(diǎn)高于烷始。

(5)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)。(X)

［提示］并不是所有的醇都能發(fā)生消去反應(yīng)，例如CH3OH,連有羥基的碳原

子沒(méi)有相鄰的碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)。

(6)CH3OH.CH3CH2OH.HOCH2CH2OH的沸點(diǎn)逐漸升高，與氫鍵有關(guān)。(V)

(7)分子式為C3H8。的有機(jī)物可能有3種不同結(jié)構(gòu)：CH3cH2cH20H、

CH3cHOHCH3和CH30cH2cH3。(V)

(8)乙醇與金屬鈉、濃HBr溶液反應(yīng)時(shí)，均斷裂C—O而失去一OH。(X)

(9)1-丙醇、2-丙醇均能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，且所得有機(jī)產(chǎn)物相同。(X)

(10)2.丁醇在NaOH的乙醇溶液中加熱,所得消去產(chǎn)物可能有2種不同結(jié)構(gòu)。

(丁)

(11)苯酚的水溶液呈酸性，說(shuō)明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性。

(J)

(12)除去苯中的少量苯酚，可加入濃濱水再過(guò)濾。(X)

(13)Qrc,l2()H和含有的官能團(tuán)相同，其化學(xué)性質(zhì)必定相似。

(X)

(14)鑒別苯酚溶液和甲醇溶液，可滴加FeCb溶液，觀察溶液顏色變化。(V)

(15)向苯酚鈉溶液中通入少量C02的離子方程式為2Q-(r+H2O+

CO2--2QW)H+COH。(X)

(16)分子式為C7HQ的芳香族有機(jī)化合物有五種同分異構(gòu)體。(J)

(17)實(shí)驗(yàn)時(shí)手指上不小心沾上苯酚，立即用70℃以上的熱水清洗。(義)

［提示］用70C以上的熱水清洗易燙傷皮膚，可用酒精清洗。

CH.

2.⑴現(xiàn)有以下物質(zhì)：①CHs-CH—OH

②③20H

?froH⑤8尸。"

CH,

A.其中屬于脂肪醉的是丁屬于芳香醇的是一③⑤，屬于酚類的是

④⑤°

B.其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的是③?

C.其中互為同分異構(gòu)體的是一③④。

D.其中可以發(fā)生氧化反應(yīng)生成醛的是③⑤，可以發(fā)生消去反應(yīng)的是

①②⑤。

E.物質(zhì)⑤能發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)類型有(任寫三種)取代反應(yīng).氧化反應(yīng),消去

反應(yīng)，加成反應(yīng)。

(2)完成下列各步轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式，并指出反應(yīng)類型。

乙烯皿乙醇乙醛乙酸理%乙酸鈣

|_____,_____|I④

乙酸乙酯——J

①CH2=CH2+FhO^^CH3cH20H；加成反應(yīng)°

②2cH3cH+2cH3cH0+2H?0；氧化反應(yīng)、

③2cH3cHO+O2^^2CH3coOH；氧化反應(yīng)。

④2cHsCOOH+CaCCh—~^（CH3coOCCa+CO2t+氏0；復(fù)分解反

^_o

⑤CH3coOH+C2H50H^^^CH3coOC2H5+H2O；酯化反應(yīng)（或取代反

應(yīng)）。

⑥CH3coOC2H5+H2O夫CH3coOH+C2H50H:取代反應(yīng)（或水解

反應(yīng)）。

（3）怎樣鑒別苯酚溶液與乙醇溶液？如何除去苯中的苯酚，能否用浸水？

［提示］鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可用如下方法：

方法一：用小試管分別取溶液少許，滴加飽和澳水，有白色沉淀生成的是苯

酚溶液。

方法二：用小試管分別取溶液少許，滴加FeCL溶液，溶液呈紫色的是苯酚

溶液。

除去苯中的苯酚，應(yīng)加入NaOH溶液充分反應(yīng)后再分液。不能用溟水，因三

溟苯酚在苯中可溶。

考點(diǎn)突破?訓(xùn)練提升

微考點(diǎn)1醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

靴④曾?

例1.（2024?山東濱州檢測(cè)）乙醇分子中的各種化學(xué)鍵如圖"十石。十H

H

所示，關(guān)于乙醇在各種反應(yīng)中斷裂鍵的說(shuō)法不正確的是（C）

A.和金屬鈉反應(yīng)時(shí)鍵①斷裂

B.和濃H2s04共熱到170℃時(shí)鍵②和鍵⑤斷裂

C.和濃H2s04共熱到140℃時(shí)僅有鍵②斷裂

D.在Ag催化下與。2反應(yīng)時(shí)鍵①和鍵③斷裂

［解析］乙醇與鈉反應(yīng)生成乙醇鈉，是乙醇中O—H鍵斷裂，A正確；乙醇

發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯和水，是鍵②和鍵⑤斷裂，B正確；乙醇發(fā)生分子間脫水

反應(yīng)生成酸，其中一個(gè)分子鍵①斷裂，另一個(gè)分子鍵②斷裂，故C錯(cuò)誤；乙醇

催化氧化為乙醛，斷鍵為①和③，D正確。

2.(2024?山東青島期末)有機(jī)物M(2.澳-2-甲基丁烷)存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系(P分

子中含有2個(gè)甲基)，下列說(shuō)法正確的是(C)

HBr

由NaO?醇但」^由

A.M的同分異構(gòu)體中，發(fā)生消去反應(yīng)所得產(chǎn)物共有6種

B.P分子中，含有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

C.Q的同分異構(gòu)體中，含有2個(gè)甲基的醇有4種

D.Q的同分異構(gòu)體中，能被氧化為醛的醇有3種

［解析］由題干信息可知，M為2.溟2甲基丁烷，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(CH3)2CBrCH2cH3,M在NaOH的乙醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成P,P分子

中含有2個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=C(CH3)CH2cH3;P與水發(fā)生加成反應(yīng)生

成Q,Q與HBr加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成M,則Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2C(OH)CH2cH3。

M的同分異構(gòu)體有CH3cH2cH2cH2cH2Br、CH3cH2cHzCHBrCK、

CH3cH2cHBrCH2cH3、

CH2BrCH(CH3)CH2cH3、(CH3)2CHCHBrCH3、

(CH3)2CHCH2CH2Br和(CFhhCCHzBr,它們發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有：

CH,

II；、

CH3cH2cH2cH-CH2、CH3cH2cH-CHCH3、CH3CCH2CH3

(CH3)2C=CHCHJ.(CH3)2CH—CH-CH2共5種，A錯(cuò)誤；P分子的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式為CH2=C(CH3)CH2cH3,含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，B錯(cuò)誤；Q的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2C(OH)CH2cH3,其含有兩人甲基的醇類同分異構(gòu)體有

CH3cH(OH)CH2cH2cH3、CH3cH2cH(OH)CH2cH3、(CthbCHCH2cH20H、

HOCH2cH(CH3)CH2cH3共4種,C正確;Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2C(OH)CH2cH3,

其能被氧化為醛的醇類同分異構(gòu)體為C4H9—CH2OH,—c4H9有4種，則能被氧

化為醛的醇有4種，D錯(cuò)誤。

【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】

1.（2024?山東濟(jì)南檢測(cè)）分子式為C5H12。的醇，能發(fā)生消去反應(yīng)，且能被催

化氧化成醛的有（C）

A.1種B.2種

C.3種D.4種

［解析］分子式為C5H12。的醇，能發(fā)生消去反應(yīng)，且能被催化氧化成醛的

有CH3cH2cH2cH2cHQH、（C—CHCH2cH2OH、CH3cH2cH（CH3KH2OH,共

有3種不同結(jié)構(gòu)。

2.某化學(xué)興趣小組對(duì)乙靜氧化及產(chǎn)物檢驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了改進(jìn)和創(chuàng)新，其改

進(jìn)實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示，按圖組裝好儀器，裝好試劑。下列有關(guān)改進(jìn)實(shí)驗(yàn)的敘述不

正確的是（D）

A.點(diǎn)燃酒精燈，輕輕推動(dòng)注射器活塞即可實(shí)現(xiàn)乙醇氧化及部分產(chǎn)物的檢驗(yàn)

B.銅粉黑紅變化有關(guān)反應(yīng)為2Cu+Ch=^=2CuO、C2H5OH+

CuO-CH3cH0+Cu+H2O

C.硫酸銅粉末變藍(lán)，說(shuō)明乙醇氧化反應(yīng)有水生成

D.在盛有新制氫氧化銅懸濁液的試管中能看到磚紅色沉淀

［解析］點(diǎn)燃酒精燈，輕輕推動(dòng)注射器活塞即可反應(yīng)，乙醇與熱的銅粉發(fā)生

反應(yīng)，A正確；銅粉起到催化劑的作用，先消耗后生成，銅粉由紅變黑，發(fā)生反

應(yīng)：2Cu+O22CuO,銅粉由黑變紅，發(fā)生反應(yīng)：C2H50H+

CuO---CH3CHO+Cu+H2O,B正確；硫酸銅粉末變藍(lán)，是因?yàn)樯闪宋逅?/p>

硫酸銅，說(shuō)明乙醇氧化有水生成，C正確；乙醛與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生

成移紅色沉淀需要加熱，不加熱不能反應(yīng)，D錯(cuò)誤。

華歸納拓展：

1醇的消去反應(yīng)規(guī)律

醇分子中，連有羥基（一OH）的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳

原子上必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵，可表示為

II濃破酸II八

—C—C------------?—C=C—+H,0

■HOH：

產(chǎn)

如CH3OH、H3C-＜：-CH2（）H都不能發(fā)生消去反應(yīng)。

CH3

2醇的催化氧化規(guī)律

醇的催化氧化產(chǎn)物的生成情況與跟羥基（一0H）相連的碳原子上的氫原子的

個(gè)數(shù)有關(guān)。

2~3個(gè).生成醛：｛BIR—€H,OH-*R-€HO

倒EIf

孑。a生成儕I：如R—CHOHfR-C—*

【磯沒(méi)有H一沖

V11J＞不能被催化氧化,如H、CTjT）H

CH、

微考點(diǎn)2酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

彳列1.（2024?河北衡水高三檢測(cè)）有機(jī)物分子中原子間（或原子與原子團(tuán)間）的

相互影響會(huì)導(dǎo)致物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的不同。下列各項(xiàng)事實(shí)不能說(shuō)明上述觀點(diǎn)的是（B）

A.甲苯能使酸性高缽酸鉀溶液褪色，而苯不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

B.乙烯能發(fā)生加成反應(yīng)，而乙烷不能發(fā)生加成反應(yīng)

C.苯酚能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，而乙醇不能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)

D.苯酚苯環(huán)上的氫比苯分子中的氫更容易被鹵素原子取代

［解析］苯不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，甲苯能使酸性高鐐酸鉀溶液褪色,

甲基被氧化成粉基，說(shuō)明苯環(huán)的影響使側(cè)錐甲基易被氧化，A不符合題意；乙烯

中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，而乙烷中不含碳碳雙鍵，不能發(fā)生加成反應(yīng)，

乙烯和乙烷性質(zhì)的不同是由于化學(xué)鍵不同導(dǎo)致的，R符合題意；苯酚能與NaOH

溶液反應(yīng)，乙醇不能與NaOH溶液反應(yīng)，說(shuō)明由于苯環(huán)的影響，酚羥基上的氫更

活潑，C不符合題意；苯酚苯環(huán)上的氫比苯分子中的氫更容易被鹵素原子取代，

說(shuō)明由于酚羥基對(duì)苯環(huán)的影響使苯酚苯環(huán)上的H原子更活潑，D不符合題意。

2.（2024?河北衡水期初調(diào)研）某有機(jī)物結(jié)構(gòu)如圖所示，關(guān)于該有機(jī)物的下列

說(shuō)法正確的是（C）

CH3

CH2cH20H

OH

A.它是苯酚的同系物

B.1mol該有機(jī)物能與足量金屬鈉反應(yīng)生成0.5molH2

C.1mol該物質(zhì)能與溪水反應(yīng)消耗2moiDr,,發(fā)生取代反應(yīng)

D.1mol該有機(jī)物能與2molNaOH反應(yīng)

［解析］該有機(jī)物中含有2個(gè)羥基，不是苯酚的同系物，A錯(cuò)誤；該有機(jī)物

中含有2個(gè)羥基，1mol該有機(jī)物能與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生1molH?,B錯(cuò)誤；

酚羥基含有2個(gè)鄰位氫原子，則1mol該有機(jī)物能與2moi澳發(fā)生取代反應(yīng)，C

正確；醇羥基與NaOH溶液不反應(yīng)，1mol該有機(jī)物能與1molNaOH反應(yīng)，D

錯(cuò)誤。

【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】

1.（2024?山東濰坊高三檢測(cè)）某種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：

下列關(guān)于該有機(jī)物的說(shuō)法正確的是（B）

A.屬于酚類，其分子式為C20H22。3

B.能與FeC13溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

C.能使淡水和酸性KMnCh溶液褪色，且原理相同

D.該有機(jī)物與足量H2加成時(shí)，1mol該有機(jī)物最多消耗6molH2

［解析］該有機(jī)物含有直接與苯環(huán)相連的羥基，故屬于酚類；該有機(jī)物分子

含2個(gè)苯環(huán)和1個(gè)碳碳雙鍵，不飽和度為4+4+1=9,則其分子式為C20H2式）3,

A錯(cuò)誤；含有酚羥基，能與FeCb溶液發(fā)生顯色反