(19)國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局(12)發(fā)明專利(65)同一申請(qǐng)的已公布的文獻(xiàn)號(hào)(43)申請(qǐng)公布日2025.06.03(73)專利權(quán)人衡陽(yáng)市建衡實(shí)業(yè)有限公司地址421005湖南省衡陽(yáng)市松木經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)上倪路8號(hào)(72)發(fā)明人何青峰劉曉菲黃輝輝高力(74)專利代理機(jī)構(gòu)湖南正則奇美專利代理事務(wù)所(普通合伙)43105專利代理師藍(lán)曉玉審查員李玉潔復(fù)合絮凝劑及其制備方法與應(yīng)用本申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N復(fù)合絮凝劑及其制備方法與應(yīng)用，所述復(fù)合絮凝劑為包含磁性Fe?O4內(nèi)核、鋁鹽中間層及稀土外層的陶?；鶑?fù)合材料，所述稀土為鑭系元素。本發(fā)明的復(fù)合絮凝劑中磁性Fe?O?內(nèi)核具有高飽和磁化強(qiáng)度，可內(nèi)實(shí)現(xiàn)絮凝劑與水的快速分離；同時(shí)Fe?0?可阻擋水相中C1、SO?2等競(jìng)爭(zhēng)性離子對(duì)鋁鹽和稀土鑭的侵蝕，減少活性組分溶出；鋁鹽中間層促進(jìn)絮凝，鑭系外層中的鑭離子(La3+)與磷酸根(PO?3)反應(yīng)生成LaPO?沉淀提升除磷效果，各組分協(xié)同作用高總磷去除率(%)21.一種復(fù)合絮凝劑，其特征在于，所述復(fù)合絮凝劑為包含磁性Fe?O?內(nèi)核、鋁鹽中間層及稀土外層的陶?；鶑?fù)合材料，所述稀土為鑭系元素；所述復(fù)合絮凝劑的制備原料以質(zhì)量份為單位包括以下組分：硅鋁基陶粒100-120份、聚合氯化鋁8-10份、鑭鹽8-10份、鐵源12-18份、聚丙烯酰胺10-15份、硅烷偶聯(lián)劑1-5份、檸檬酸0.2-0.6份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合絮凝劑，其特征在于，所述鐵源包括鐵鹽和亞鐵鹽；和/或，所述鐵鹽和亞鐵鹽的摩爾比為2-3:1。3.一種根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所述的復(fù)合絮凝劑的制備方法，其特征在于，包括以下S1:將硅鋁基陶粒煅燒形成蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)；S4:將La-PAC@陶粒浸入鐵源中水熱反應(yīng)，反應(yīng)完成后煅燒形成Fe?0?/La-PAC@陶粒，再利用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)Fe?O?/La-PAC@陶粒進(jìn)行處理；制得硅改性Fe?0?/La-PAC@陶粒；S5:將步驟S4中硅改性Fe?O4/La-PAC@陶粒與聚丙S6:將多孔顆粒浸漬于檸檬酸溶液中，烘干得復(fù)合絮凝劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合絮凝劑的制備方法，其特征在于，步驟S1中所述煅燒的溫度為800-850℃;5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合絮凝劑的制備方法，其特征在于，步驟S2中超聲處理的時(shí)間為1-2h,70-90℃下烘干。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合絮凝劑的制備方法，其特征在于，步驟S3所述將PAC@陶粒浸入到鑭鹽溶液中反應(yīng)的pH為8-9;所述將PAC@陶粒浸入到鑭鹽溶液中反應(yīng)的溫度為60-70℃;所述將PAC@陶粒浸入到鑭鹽溶液中反應(yīng)的時(shí)間為2h-3h;步驟S3中La-PAC@陶粒煅燒的溫度為400-500℃;7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合絮凝劑的制備方法，其特征在于，步驟S4中La-PAC@陶粒浸入鐵源中，調(diào)節(jié)pH至9-11;和/或，所述水熱反應(yīng)的溫度為60-70℃;和/或，所述水熱反應(yīng)的時(shí)間為5-6h。8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合絮凝劑的制備方法，其特征在于，步驟S4所述煅燒的氣氛為保護(hù)氣氛；和/或，所述保護(hù)氣氛包括氮?dú)饣蛳∮袣怏w氣氛；和/或，步驟S4中所述煅燒包括第一段煅燒和第二段煅燒；和/或，所述第一段煅燒的溫度為450-500℃;和/或，所述第一段煅燒的時(shí)間為1-2h;和/或，所述第二段煅燒的溫度為650-700℃;3和/或，所述第二段煅燒的時(shí)間為30-40min。9.一種根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所述的復(fù)合絮凝劑在水污染處理中的應(yīng)用。4技術(shù)領(lǐng)域[0001]本申請(qǐng)涉及水污染處理技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種復(fù)合絮凝劑及其制備方法與應(yīng)背景技術(shù)[0002]含磷廢水會(huì)使水體富營(yíng)養(yǎng)化，因此，有效削減水體中的磷對(duì)于防治水體富營(yíng)養(yǎng)化具有重要意義。目前常見的除磷方法主要有吸附法、膜分離法、化學(xué)沉淀法、生物法、結(jié)晶法等。不同除磷方法適用于不同水質(zhì)的處理，在對(duì)富營(yíng)養(yǎng)化水體進(jìn)行處理的過程中，化學(xué)沉淀法和結(jié)晶法會(huì)消耗大量的化學(xué)試劑，同時(shí)生成難以處理的沉淀，膜分離法、生物法操作受環(huán)境條件影響較大，而吸附法憑借其操作簡(jiǎn)便、除磷效果好且穩(wěn)定、產(chǎn)污泥量少、運(yùn)行費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)。常用的吸附劑主要有沸石、殼聚糖、硅藻土、活性炭等，其中沸石作為一種呈骨架結(jié)構(gòu)的礦物，具有較大的比表面積和豐富的孔隙結(jié)構(gòu)，其陽(yáng)離子在進(jìn)行離子交換反應(yīng)時(shí)不會(huì)改變沸石的基本骨架，能夠和環(huán)境中的陽(yáng)離子進(jìn)行較好的吸附作用和離子交換作用，在水處理中廣泛應(yīng)用；殼聚糖是由自然界廣泛存在的甲殼素通過脫乙酰作用得到聚合物，由于其在結(jié)構(gòu)上與纖維素類似且?guī)в幸阴０坊鶊F(tuán)，此結(jié)構(gòu)的存在使得殼聚糖具有較好的吸附功能，同時(shí)也非常有利于材料的改性。但是傳統(tǒng)吸附劑的吸附量都相對(duì)較低，僅使用單一吸附劑難以滿足污水處理達(dá)標(biāo)要求，因此需要研發(fā)出高效除磷能力的新型絮凝劑。發(fā)明內(nèi)容[0003]本申請(qǐng)是鑒于上述問題而進(jìn)行的，其目的在于，提供一種復(fù)合絮凝劑及其制備方法與應(yīng)用。[0004]具體如下，本申請(qǐng)的第一方面提供了一種復(fù)合絮凝劑，所述復(fù)合絮凝劑為包含磁性Fe?O?內(nèi)核、鋁鹽中間層及稀土外層的陶粒基復(fù)合材料，所述稀土為鑭系元素；[0005]所述復(fù)合絮凝劑以質(zhì)量份為單位包括以下組分：硅鋁基陶粒100-120份、聚合氯化鋁8-10份、鑭鹽8-10份、鐵源12-18份、聚丙烯酰胺10-15份、硅烷偶聯(lián)劑1-5份、檸檬酸0.2-0.6份。[0006]優(yōu)選地，所述硅鋁基陶粒的粒徑2-4mm,其中SiO?與Al?03的摩爾比例為2-4:1。[0007]優(yōu)選地，所述鐵源包括鐵鹽和亞鐵鹽；[0008]和/或，所述鐵鹽和亞鐵鹽的摩爾比為2-3:1。[0009]本申請(qǐng)的第二方面提供了一種所述的復(fù)合絮凝劑的制備方法，包括以下步驟：[0010]S1:將硅鋁基陶粒煅燒形成蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)；[0011]S2:將煅燒后的硅鋁基陶粒浸入聚合氯化鋁溶液中，超聲處理，再烘干，形成PAC@[0012]S3:將PAC@陶粒浸入到鑭鹽溶液中反應(yīng)，生成La-PAC@陶粒，再將La-PAC@陶粒進(jìn)行煅燒；[0013]S4:將La-PAC@陶粒浸入鐵源中，在La-PAC@陶粒表面生成納米Fe?O?層，再利用硅烷5偶聯(lián)劑對(duì)Fe?O?/La-PAC@陶粒進(jìn)行處理，制得硅改性Fe?0?/La-PAC@陶粒；[0014]S5:將步驟S4中硅改性Fe?O4/La-PAC@陶粒與聚丙烯酰胺混合，噴霧干燥成多孔顆[0015]S6:將多孔顆粒浸漬檸檬酸溶液中，烘干得復(fù)合絮凝劑。[0016]優(yōu)選地，步驟S1中所述煅燒的溫度為800-850℃;[0017]和/或，所述煅燒的時(shí)間為2-3h。[0018]優(yōu)選地，步驟S2中超聲處理的時(shí)間為1-2h,70-90℃下烘干。[0019]優(yōu)選地，步驟S3中所述將PAC@陶粒浸入到鑭鹽溶液中反應(yīng)的pH為8-9;[0020]所述將PAC@陶粒浸入到鑭鹽溶液中反應(yīng)的溫度為60-70℃;[0021]所述將PAC@陶粒浸入到鑭鹽溶液中反應(yīng)的時(shí)間為2-3h;[0022]步驟S3中La-PAC@陶粒煅燒的溫度為400-500℃;[0023]步驟S3中La-PAC@陶粒煅燒的時(shí)間為1-2h。[0024]優(yōu)選地，步驟S4中La-PAC@陶粒浸入鐵源中，調(diào)節(jié)pH至9-11;[0025]和/或，所述水熱反應(yīng)的溫度為60-70℃;[0026]和/或，所述水熱反應(yīng)的時(shí)間為5-6h。[0027]優(yōu)選地，步驟S4所述煅燒的氣氛為保護(hù)氣氛；[0028]和/或，所述保護(hù)氣氛包括氮?dú)饣蛳∮袣怏w氣氛；[0029]和/或，步驟S4中所述煅燒包括第一段煅燒和第二段煅燒；[0030]和/或，所述第一段煅燒的溫度為450-500℃;[0031]和/或，所述第一段煅燒的時(shí)間為1-2h;[0032]和/或，所述第二段煅燒的溫度為650-700℃;[0033]和/或，所述第二段煅燒的時(shí)間為30-40min。[0034]優(yōu)選地，步驟S6中烘干溫度為60-70℃,烘干時(shí)間為1-3h。[0035]本申請(qǐng)的第三方面提供了一種所述的復(fù)合絮凝劑在水污染處理中的應(yīng)用。[0036]本發(fā)明具有以下有益效果：[0037](1)本發(fā)明的復(fù)合絮凝劑包含磁性Fe?O?內(nèi)核、鋁鹽中間層及稀土外層的陶?；鶑?fù)合材料，所述稀土為鑭系元素。其中磁性Fe?O?內(nèi)核具有高飽和磁化強(qiáng)度，可內(nèi)實(shí)現(xiàn)絮凝劑與水的快速分離；同時(shí)Fe?04可阻擋水相中C1、SO?2?等競(jìng)爭(zhēng)性離子對(duì)鋁鹽和稀土鑭的侵蝕，減少活性組分溶出；鋁鹽中間層促進(jìn)絮凝，鑭系外層中的鑭離子(La3)與磷酸根(PO?3)反應(yīng)生成LaPO?沉淀提升除磷效果，各組分協(xié)同作用高效去除水中污染物，顯著改善水質(zhì)。[0038](2)本發(fā)明的復(fù)合絮凝劑中以硅鋁基陶粒為載體，將聚合氯化鋁負(fù)載在其表面，可快速絮凝捕集懸浮態(tài)磷，同時(shí)采用鑭鹽對(duì)硅鋁基陶粒進(jìn)行改性，La3+與聚合氯化鋁協(xié)同作用，高效去除水中重金屬離子，顯著提升絮凝效果，降低處理成本；鐵源在硅鋁基陶粒中生成的納米Fe?O?層增強(qiáng)了復(fù)合絮凝劑的磁性和吸附能力，可實(shí)現(xiàn)藥劑快速回收，減少二次污染；檸檬酸溶液處理進(jìn)一步優(yōu)化了絮凝劑的表面性能，提升了其在復(fù)雜水質(zhì)中的適應(yīng)性和穩(wěn)定性，確保了長(zhǎng)期高效的污水處理效果。[0039](3)本發(fā)明通過特定的制備步驟，將硅鋁基陶粒、聚合氯化鋁、硝酸鑭等多種組分有效結(jié)合，形成了具有優(yōu)異性能的復(fù)合絮凝劑，該復(fù)合絮凝劑不僅具有高效的絮凝和除磷能力，還能去除水中的重金屬離子，且磁性和吸附能力強(qiáng)，易于回收，減少了二次污染的風(fēng)6[0040](4)本發(fā)明的復(fù)合絮凝劑在水污染處理中具有廣泛的應(yīng)用前景。無論是在生活污水、工業(yè)廢水還是農(nóng)業(yè)廢水處理中，該復(fù)合絮凝劑都能發(fā)揮出其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，為水污染治理提供有力的技術(shù)支持。同時(shí)，該復(fù)合絮凝劑的使用還能有效降低處理成本，提高處理效率，對(duì)于推動(dòng)水污染治理工作的深入開展具有重要意義。附圖說明[0041]為了更清楚地說明本附圖實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本附圖的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖示出的結(jié)構(gòu)獲得其他的附圖。[0042]圖1為實(shí)施例和對(duì)比例中絮凝劑的總磷去除率。[0043]本附圖目的的實(shí)現(xiàn)、功能特點(diǎn)及優(yōu)點(diǎn)將結(jié)合實(shí)施例，參照附圖做進(jìn)一步說明。具體實(shí)施方式[0044]為了使本申請(qǐng)的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本申請(qǐng)進(jìn)行描述和說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本申請(qǐng)，并不用于限定本申請(qǐng)?；诒旧暾?qǐng)?zhí)峁┑膶?shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本申請(qǐng)保護(hù)的范圍。[0045]顯而易見地，下面描述僅僅是本申請(qǐng)的一些示例或?qū)嵤├?，?duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以將本申請(qǐng)應(yīng)用于其他類似情景。此外，還可以理解的是，雖然這種開發(fā)過程中所作出的努力可能是復(fù)雜并且冗長(zhǎng)的，然而對(duì)于與本申請(qǐng)公開的內(nèi)容相關(guān)的本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，在本申請(qǐng)揭露的技術(shù)內(nèi)容的基礎(chǔ)上進(jìn)行的一些設(shè)計(jì)，制造或者生產(chǎn)等變更只是常規(guī)的技術(shù)手段，不應(yīng)當(dāng)理解為本申請(qǐng)公開的內(nèi)容不充分。僅包括或包含列出的組分。為假(或不存在);A為假(或不存在)而B為真(或存在);或A和B都為真(或存在)。[0048]本申請(qǐng)的第一方面的實(shí)施例提供一種復(fù)合絮凝劑，包含磁性Fe?O?內(nèi)核、鋁鹽中間層及稀土外層的陶粒基復(fù)合材料，所述稀土為鑭系元素。其中磁性Fe?O?內(nèi)核具有高飽和磁化強(qiáng)度，可內(nèi)實(shí)現(xiàn)絮凝劑與水的快速分離；同時(shí)Fe?O?可阻擋水相中C1、SO?2?等競(jìng)爭(zhēng)性離子對(duì)鋁鹽和稀土鑭的侵蝕，減少活性組分溶出；鋁鹽中間層促進(jìn)絮凝，鑭系外層中的鑭離子(La3)與磷酸根(PO?3)反應(yīng)生成LaPO?沉淀提升除磷效果，各組分協(xié)同作用高效去除水中[0049]在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述復(fù)合絮凝劑以質(zhì)量份為單位包括以下組分：硅鋁基陶粒100-120份、聚合氯化鋁8-10份、鑭鹽8-10份、鐵源12-18份、聚丙烯酰胺7聯(lián)劑1-5份、檸檬酸0.2-0.6份。[0050]所述硅鋁基陶粒購(gòu)至浙江綠美新特環(huán)?？萍加邢薰荆桎X基陶粒以SiO?和Al?0?為核心成分，由硅鋁酸鹽礦物或工業(yè)固廢(如粉煤灰、煤研石)制成，其中Al?0?與SiO?比例控制在1:2-4之間，硅鋁基陶粒的比表面積>7x10?cm2/g,空隙率>40%;硅鋁基陶粒在復(fù)合絮份中的任意數(shù)值或任意數(shù)值組合。[0051]所述聚合氯化鋁為衡陽(yáng)市建衡實(shí)業(yè)有限公司自產(chǎn)，聚合氯化鋁是一種無機(jī)高分子的多價(jià)離子的聚合電解質(zhì)混凝劑，它是介于三氯化鋁和氫氧化鋁之間的一種中間水解產(chǎn)物，由于氫氧根離子的架橋作用和多價(jià)離子的聚合作用而生成分子量較大，電荷較高的無機(jī)高分子水處理藥劑。聚合氯化鋁中氧化鋁(AL?O?)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)28%,基鹽度85%,水不熔物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.4%,在本發(fā)明的實(shí)施例中其質(zhì)量份數(shù)為8、9、10份中的任意數(shù)值；聚合氯化鋁具有高效的絮凝作用，能迅速形成大絮體。[0052]所述鑭鹽為硝酸鑭，能有效提升絮凝劑的沉降性能；其質(zhì)量份數(shù)為8、9、10份中的任意數(shù)值。[0053]所述鐵源包括鐵鹽和亞鐵鹽，所述鐵鹽和亞鐵鹽的摩爾比為2-3:1;進(jìn)一步地，所述鐵鹽FeCl?·6H?0,亞鐵鹽為FeCl?·4H?0,FeCl?·6H?O和FeCl?·4H?0購(gòu)至上海華誼精細(xì)化組合。[0054]所述聚丙烯酰胺為衡陽(yáng)市建衡實(shí)業(yè)有限公司自產(chǎn)，白色粉末或者小顆粒狀物，有效成分含量大于99%,所述聚丙烯酰胺分子量為400萬-700萬；在本發(fā)明的實(shí)施例中其質(zhì)量[0055]所述硅烷偶聯(lián)劑為KH-550,CAS號(hào)：919-30-2;其質(zhì)量份數(shù)為1、3、5份中的任意數(shù)[0056]所述檸檬酸溶液濃度為0.1-0.3mol/L,優(yōu)化絮凝劑表面電荷分布，提升絮凝效率。檸檬酸用于優(yōu)化絮凝效果；其質(zhì)量份數(shù)為0.2、0.4、0.6份中的任意數(shù)值。各組分協(xié)同作用，顯著提升絮凝效果及穩(wěn)定性。[0057]本發(fā)明的復(fù)合絮凝劑中以硅鋁基陶粒為載體，將聚合氯化鋁負(fù)載在其表面，可快速絮凝捕集懸浮態(tài)磷，同時(shí)將硝酸鑭對(duì)硅鋁基陶粒進(jìn)行改性，La3+與聚合氯化鋁協(xié)同作用，合液在硅鋁基陶粒中生成的納米Fe?0?層增強(qiáng)了復(fù)合絮凝劑的磁性和吸附能力，可實(shí)現(xiàn)藥劑快速回收，減少二次污染；檸檬酸溶液處理進(jìn)一步優(yōu)化了絮凝劑的表面性能，提升了其在復(fù)雜水質(zhì)中的適應(yīng)性和穩(wěn)定性，確保了長(zhǎng)期高效的污水處理效果。[0058]在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述硅鋁基陶粒的粒徑2-4mm,其中SiO?與Al?0?的比例為2-4:1,確保其在絮凝過程中具有更高的比表面積和更強(qiáng)的吸附能力。[0059]在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述FeCl?·6H?0/FeCl?·4H?O混合液中的總鐵濃度為0.12mol/L,其中FeCl?·6H?0與FeCl?·4H?0的摩爾比為2-3:1,確?；旌弦涸谛跄^程中發(fā)揮最佳協(xié)同效應(yīng)。[0060]本申請(qǐng)的第二方面的實(shí)施例提供一種所述的復(fù)合絮凝劑的制備方法，包括以下步8[0061]S1:將硅鋁基陶粒煅燒形成蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)；[0064]S4:將La-PAC@陶粒浸入鐵源中水熱反應(yīng)，反應(yīng)完成后煅燒形成Fe?04/La-PAC@陶[0065]S5:將步驟S4中硅改性Fe?O?/La-PAC@陶粒與聚丙烯酰胺混合，噴霧干燥成多孔顆[0066]S6:將多孔顆粒浸漬檸檬酸溶液中，烘干得復(fù)合絮凝劑。[0067]在本發(fā)明的實(shí)施例中，步驟S1中選取硅鋁基陶粒，粒徑2-4mm,用10%HNO?浸泡2h去除雜質(zhì)，清水沖洗至中性，烘干。于800-850℃高溫爐中煅燒2-3h,形成蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)，比表面積>300m2/g。[0068]步驟S2中，聚合氯化鋁溶液濃度為10-15%,超聲處理時(shí)間為1-2h,70-90℃下烘干至恒重，確保聚合氯化鋁均勻負(fù)載。將煅燒后的硅鋁基陶粒浸入聚合氯化鋁(PAC)溶液中，聚合氯化鋁溶液為將聚合氯化鋁溶解于10倍量的去離子水中，使PAC填充陶?？紫?，提供初始絮凝能力。[0069]步驟S3中，硝酸鑭溶液濃度為0.5-1mol/L,優(yōu)選為0.2mol/L,滴加氨水調(diào)節(jié)pH至再將La-PAC@陶粒于400-500℃煅燒1-2h,使La3+以La0(OH)形式穩(wěn)定錨定于陶粒表面。La3+提供高密度吸附位點(diǎn)，增強(qiáng)對(duì)PO?3的化學(xué)沉淀能力。pH至10,于60-70℃條件下水熱反應(yīng)5-6h,表面生成納米Fe?04層，形成Fe?O4/La-PAC@陶粒，在N?氣氛下將Fe?0?/La-PAC@陶粒于450-500℃煅燒1-2h,后升溫至650-700℃煅燒30-40min,避免Fe?O氧化。[0071]用硅烷偶聯(lián)劑(KH-550)處理Fe?O?/La-PAC@陶粒表面，提升疏水性，減少藥劑自身[0072]步驟S5中，改性處理的Fe?O4/La-PAC@陶粒與聚丙烯酰胺混合比例為10:1,噴霧干燥溫度150-180℃,噴霧干燥成1-3mm顆粒。[0073]步驟S6中，多孔顆粒在檸檬酸溶液中浸漬2h,烘干溫度為60-70℃,烘干時(shí)間為1-[0074]本發(fā)明的復(fù)合絮凝劑的作用原理為：聚合氯化鋁快速中和膠體表面電荷，形成絮體包裹磷顆粒；La3+與溶解性磷反應(yīng)生成LaPO?沉淀，進(jìn)一步降低水中磷化鋁協(xié)同，高效去除重金屬離子；納米Fe?0?層增強(qiáng)磁性和吸附力，在磁場(chǎng)下帶動(dòng)整個(gè)顆粒沉期高效污水處理。[0075]本申請(qǐng)的第三方面的實(shí)施例提供一種所述的復(fù)合絮凝劑在水污染處理中的應(yīng)用。具體操作為：將復(fù)合絮凝劑按5-10g/m3投加至待處理水體，攪拌混合10-15分鐘，靜置沉淀9[0076]實(shí)施例1[0077]一種復(fù)合絮凝劑，以質(zhì)量份為單位包括以下組分：硅鋁基陶粒100份、聚合氯化鋁92份、檸檬酸0.4份。[0078]實(shí)施例2[0079]本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于，聚合氯化鋁的質(zhì)量份數(shù)為10份。[0080]實(shí)施例3[0081]本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于，硝酸鑭的質(zhì)量份數(shù)為10份。[0082]實(shí)施例4[0083]本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于，F(xiàn)eCl?·6H?0/FeCl?·4H?O混合液的質(zhì)量份數(shù)為17份。[0084]實(shí)施例5[0085]本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于，F(xiàn)eCl?·6H?0/FeCl?·4H?O混合液的質(zhì)量份數(shù)為12份。[0086]實(shí)施例6[0087]本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于，聚丙烯酰胺的質(zhì)量份數(shù)為14份。[0088]實(shí)施例7[0089]本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同，不同之處在于，檸檬酸的質(zhì)量份數(shù)為0.5份。[0090]實(shí)施例8[0091]一種復(fù)合絮凝劑的制備方法，包括以下步驟：[0092]S1:選取硅鋁基陶粒，粒徑2-4mm,用10%HNO?浸泡2h去除雜質(zhì)，清水沖洗至中性，烘干，于800℃高溫爐中煅燒3h,形成蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)，比表面積>300m2/g;[0093]S2:將煅燒后的硅鋁基陶粒浸入濃度為12%的聚合氯化鋁溶液中，超聲處理1.5h,[0094]S3:將PAC@陶粒浸入到0.2mol/L的硝酸鑭溶液中，滴加氨水調(diào)節(jié)pH至8.5,60℃下攪拌3h,La3+與PAC中羥基絡(luò)合，生成La-PAC@陶粒，再將La-PAC@陶粒于450℃煅燒1.5h,使La3+以La0(OH)形式穩(wěn)定錨定于陶粒表面；[0095]S4:將La-PAC@陶粒浸入FeCl?·6H?0/F10,于60℃條件下水熱反應(yīng)6h,在La-PAC@陶粒表面生成納米Fe?O?層，在N?氣氛下將Fe?O?/La-PAC@陶粒于450℃煅燒1h,后升溫至650℃煅燒30min,再利用硅烷偶聯(lián)劑KH-550對(duì)Fe?04/La-PAC@陶粒進(jìn)行處理；[0096]S5:將步驟S4中改性處理的Fe?0?/La-PAC@陶粒與聚丙烯酰胺以10:1的比例混合，160℃噴霧干燥成1-3mm多孔顆粒；[0097]S6:將多孔顆粒浸漬檸檬酸溶液中2h,60℃烘干至恒重得復(fù)合絮凝劑。[0098]實(shí)施例9[0099]本實(shí)施例與實(shí)施例8基本相同，不同之處在于，步驟S1中于850℃高溫爐中煅燒2h。[0100]實(shí)施例10[0101]本實(shí)施例與實(shí)施例8基本相同，不同之處在于，步驟S2中將聚合氯化鋁溶液濃度調(diào)整為15%。[0102]實(shí)施例11[0103]本實(shí)施例與實(shí)施例8基本相同，不同之處在于，步驟S3中70℃下攪拌3h。[0104]實(shí)施例12[0105]本實(shí)施例與實(shí)施例8基本相同，不同之處在于，步驟S4中于70℃條件下水熱反應(yīng)[0106]實(shí)施例13[0107]本實(shí)施例與實(shí)施例8基本相同，不同之處在于，步驟S5中噴霧干燥溫度為170℃。[0108]對(duì)比例1[0109]本對(duì)比例與實(shí)施例8基本相同，不同之處在于，去掉步驟S3,復(fù)合絮凝劑中不含稀土材料。[0110]對(duì)比例2[0111]本對(duì)比例與實(shí)施例8基本相同，不同之處在于，去掉步驟S4,復(fù)合絮凝劑中不含納[0112]對(duì)比例3[0113]本對(duì)比例與實(shí)施例8基本相同，不同之處在于，步驟S3和S2的順序?qū)φ{(diào)，先負(fù)載硝酸鑭再進(jìn)行PAC處理。[0114]對(duì)比例4[0115]本對(duì)比例與實(shí)施例8基本相同，不同之處在于，步驟S4中Fe?0?/La-PAC@陶粒于700℃煅燒1h。[0117]將實(shí)施例8-13和對(duì)比例1-4中制備的復(fù)合絮凝劑分別應(yīng)用于湖南省某市的污水處理廠二沉池中的廢水處理，初始TP濃度為18.53mg/L,投藥量為70mg/L,反應(yīng)時(shí)間為40min,檢測(cè)其總磷去除效果，結(jié)果見表1。[0118]表1實(shí)施例8-13和對(duì)比例1-4中制備的復(fù)合絮凝劑的水處理結(jié)果組別處理后總磷總磷去除實(shí)施例8實(shí)施例9實(shí)施例10實(shí)施例11實(shí)施例12實(shí)施例13對(duì)比例1對(duì)比例2對(duì)比例3[0120]通過實(shí)施例8和對(duì)比例1可以看出，