第24講鹽類的水解備考導(dǎo)航復(fù)習(xí)目標1.知道鹽類水解的原理，認識影響鹽類水解的主要因素。2.了解鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用。熟記網(wǎng)絡(luò)課前自測判斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)。(1)(2016·江蘇卷)0.1mol/LNa2CO3溶液加熱后，溶液的pH減小()(2)(2022·江蘇模擬)0.1mol/LNH4Cl溶液從15℃升溫到25℃時，eq\f(cNH3·H2O·cOH－,cNH\o\al(＋,4))的值不變()(3)(2019·江蘇卷)用pH試紙測得CH3COONa溶液的pH約為9，NaNO2溶液的pH約為8，則HNO2電離出H＋的能力比CH3COOH強()(4)(2021·江蘇卷)聚合硫酸鐵能水解并形成膠體，可用于凈水()(5)(2021·江蘇卷)用裝置甲除去廢銅屑表面的油污()甲乙(6)(2020·江蘇卷)明礬溶于水并水解形成膠體，可用于凈水()(7)(2019·江蘇卷)用裝置乙蒸干AlCl3溶液制無水AlCl3固體()(8)(2016·江蘇卷)Fe2(SO4)3易溶于水，故可用作凈水劑()考點1鹽類水解的原理知識梳理鹽類水解的定義1.定義：在水溶液中，鹽電離產(chǎn)生的離子與水電離產(chǎn)生的OH－或H＋結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。水解反應(yīng)可以看成是____________的逆反應(yīng)，所以水解反應(yīng)是______(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。2.分類(1)強堿弱酸鹽①CH3COONa溶液，水解的離子方程式：CH3COO－＋H2O_________________________________，溶液呈___性。②Na2CO3溶液，分步水解，水解的離子方程式：__________________________________________(第一步)、_____________________________________________________(第二步)。(2)強酸弱堿鹽①NH4Cl溶液，水解的離子方程式：NHeq\o\al(＋,4)＋H2O______________________________，溶液呈___性。②FeCl3溶液，分步水解，一步書寫，水解的離子方程式：______________________________________。③AlCl3溶液，分步水解，一步書寫，水解的離子方程式：______________________________________。(3)弱酸弱堿鹽：誰強顯誰性，如CH3COONH4溶液，CH3COO－和NHeq\o\al(＋,4)都會水解，但二者水解程度相當，所以該溶液顯___性；又如(NH4)2CO3溶液，NHeq\o\al(＋,4)和COeq\o\al(2－,3)都會水解，COeq\o\al(2－,3)水解程度大，所以該溶液顯___性。(4)強酸強堿鹽：不水解，如NaCl溶液，溶液顯___性。3.規(guī)律：有弱才水解，無弱不水解，越弱越水解，都弱都水解，誰強顯誰性。情景創(chuàng)設(shè)一些特殊化合物水解的化學(xué)方程式的書寫1.AlP水解的化學(xué)方程式：AlP＋3H2O=Al(OH)3↓＋PH3↑2.AlN水解的化學(xué)方程式：AlN＋3H2O=Al(OH)3↓＋NH3↑3.CaC2水解的化學(xué)方程式：CaC2＋2H2O=Ca(OH)2＋CH≡CH↑4.Al(CH3)3水解的化學(xué)方程式：Al(CH3)3＋3H2O=Al(OH)3↓＋3CH4↑常見鹽類水解平衡常數(shù)與對應(yīng)弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)的關(guān)系1.CH3COONaKh＝eq\f(cCH3COOH·cOH－,cCH3COO－)＝eq\f(Kw,Ka)。2.Na2CO3第一步水解的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，Kh1＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))＝eq\f(Kw,Ka2)。第二步水解的離子方程式為HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，Kh2＝eq\f(cH2CO3·cOH－,cHCO\o\al(－,3))＝eq\f(Kw,Ka1)。3.Na3PO4第一步水解的離子方程式為POeq\o\al(3－,4)＋H2OHPOeq\o\al(2－,4)＋OH－，Kh1＝_____________＝_______________。第二步水解的離子方程式為HPOeq\o\al(2－,4)＋H2OH2POeq\o\al(－,4)＋OH－，Kh2＝_____________＝________________。第三步水解的離子方程式為H2POeq\o\al(－,4)＋H2OH3PO4＋OH－，Kh3＝______________＝________________。緩沖溶液與分布分數(shù)、pH的關(guān)系1.緩沖溶液定義：弱酸(或弱堿)及其所對應(yīng)的弱酸(弱堿)鹽組成的混合溶液，在一定程度上能抵御外來少量的酸、堿或稀釋，而溶液酸堿性基本保持不變的溶液。2.緩沖溶液的類型CH3COOH-CH3COONa混合溶液NH3·H2O-NH4Cl混合溶液Na2CO3-NaHCO3混合溶液3.緩沖溶液有關(guān)公式推導(dǎo)(1)HA(酸)＋NaA(鹽)(溶液)：Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)?c(H＋)＝Ka·eq\f(cHA,cA－)?pH＝pKa＋peq\f(cHA,cA－)(2)BOH(堿)＋BCl(鹽)(溶液)：pOH＝pKb＋peq\f(cBOH,cB＋)4.緩沖溶液中粒子濃度變化25℃時，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol/L的一組醋酸、醋酸鈉混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－(1)W點，eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝1，peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝0，Ka＝c(H＋)＝10－4.75，pH＝pKa＋peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝4.75。(2)變化：①在W點，加水將混合溶液稀釋10倍，eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)基本不變，peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)≈0，pH＝pKa＋peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)≈pKa＝4.75，pH基本不變。②在W點，加一定量的HCl，使eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝eq\f(10,1)，pH＝pKa＋peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝4.75－1＝3.75。③在W點，加一定量的NaOH，使eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝eq\f(1,10)，pH＝pKa＋peq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝4.75＋1＝5.75。如何判斷弱酸的酸式鹽(NaHA)溶液的酸堿性1.酸式鹽不能簡單按分類來判斷溶液的酸堿性。如：(1)碳酸氫鈉溶液，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，所以溶液顯堿性。(2)草酸氫鈉溶液，HC2Oeq\o\al(－,4)的電離程度大于水解程度，所以溶液顯酸性。2.判斷方法已知：常溫下，H2A的電離平衡常數(shù)為Ka1、Ka2例(1)已知：25℃時，草酸(H2C2O4)的電離平衡常數(shù)Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4，則NaHC2O4的水解平衡常數(shù)Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,5.6×10－2)≈1.8×10－13，Kh2<Ka2，pH<7，溶液顯酸性。(2)已知：25℃時，碳酸的電離平衡常數(shù)Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11，則NaHCO3的水解平衡常數(shù)Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,4.5×10－7)≈2.2×10－8，Kh2>Ka2，pH>7，溶液顯堿性。典題悟法鹽類水解方程式的書寫下列水解反應(yīng)的離子方程式書寫正確的是___(填字母)。A.(2024·南京、鹽城一模)K2CO3的水解平衡：COeq\o\al(2－,3)＋2H2OOH－＋H2CO3B.NaHCO3的水解平衡：HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH3O＋＋COeq\o\al(2－,3)C.Na2S溶液呈堿性：S2－＋2H2OH2S＋2OH－D.(2024·姜堰中學(xué))可溶性鋁鹽凈水原理：2Al3＋＋3H2O=Al2O3＋6H＋E.NaHS的水解平衡：HS－＋H2OS2－＋H3O＋F.CuSO4溶液呈酸性：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋鹽類水解的規(guī)律和實質(zhì)(2024·江蘇各地模擬重組)室溫下，下列實驗探究方案能達到探究目的的是(C)選項探究方案探究目的A用pH試紙分別測定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH，CH3COONa溶液pH大結(jié)合H＋能力：CH3COO－>NOeq\o\al(－,2)B常溫下，向0.1mol/LNH4Cl溶液中滴加酚酞，不變紅NHeq\o\al(＋,4)不能發(fā)生水解C相同溫度下分別測定0.1mol/LNaHCO3和NaClO溶液的pH，后者比前者大酸性：H2CO3＞HClOD用pH計分別測定濃度均為0.1mol/LNaCN和Na2S溶液的pHKa1(H2S)＞Ka(HCN)等濃度弱酸(堿)與對應(yīng)鹽的混合溶液的酸堿性的判斷(1)25℃時，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5，等濃度的NH3·H2O與NH4Cl混合溶液中，Kh___Kb(填“＞”“＜”或“＝”，下同)，可見以___________________________為主，溶液pH___7。(2)25℃時，CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka＝1.75×10－5，等濃度的CH3COOH與CH3COONa的混合溶液中，Kh___Ka(填“＞”“＜”或“＝”)，可見以___________________________為主，溶液pH___7。(3)25℃時，HCN的電離平衡常數(shù)Ka＝6.2×10－10，等濃度HCN與NaCN的混合溶液中，Kh___Ka，可見以_______________為主，溶液pH___7。單一弱酸酸式鹽溶液中主要平衡的判斷(1)(2023·蘇錫常鎮(zhèn)一模)已知：室溫時，H2SO3電離平衡常數(shù)分別為Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，則NaHSO3溶液中c(SOeq\o\al(2－,3))___c(H2SO3)(填“＞”“＜”或“＝”，下同)。(2)(2023·南通通州期中)已知：室溫時，H2C2O4電離平衡常數(shù)分別為Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4，則0.10mol/LNaHC2O4溶液中：c(C2Oeq\o\al(2－,4))___c(H2C2O4)。(3)室溫下，測得0.01mol/LNaHSO3溶液的pH約為5。由此可得出結(jié)論：Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)___Kw?？键c2影響鹽類水解的因素及鹽類水解的應(yīng)用知識梳理鹽類水解的影響因素1.內(nèi)因：①酸、堿電離程度；②一、二級電離程度。2.外因：①濃度；②溫度；③加入酸(或堿)；④加入性質(zhì)相同的鹽；⑤加入性質(zhì)相反的鹽。鹽類水解的實際應(yīng)用1.促進鹽類水解(1)熱的純堿溶液的去油污效果較好，原因是_________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可在加熱攪拌條件下，加入_________________________________________________________后過濾。原理是_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)除去CuCl2溶液中的Fe3＋，可在加熱攪拌條件下，加入_____________________________________________________________________________________________后過濾。原理是_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)泡沫滅火器的應(yīng)用，水解的離子方程式為_________________________________________________________________。2.抑制鹽類水解(1)在配制FeCl3、FeCl2、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液時為抑制水解，常先將鹽溶于少量______中，再加蒸餾水稀釋到所需濃度。在配制FeSO4溶液時，在加入鐵粉防止Fe2＋被氧化的同時，還經(jīng)常加入一些______抑制水解。(2)用MgCl2溶液制備MgCl2·6H2O的方法：________________________________________________。(3)用MgCl2·6H2O(或FeCl3·6H2O)晶體制備無水MgCl2(或FeCl3)的方法：__________________________________________。(4)K2FeO4凈水的原理：____________________________________________________________________________________________________________________________________。鹽溶液蒸干后所得物質(zhì)的判斷考慮的因素舉例產(chǎn)物(不考慮產(chǎn)物分解)是否分解有物質(zhì)剩余NaHCO3__________________無物質(zhì)剩余NH4Cl—是否發(fā)生氧化還原反應(yīng)發(fā)生Na2SO3__________________不發(fā)生Na2CO3__________________水解生成酸揮發(fā)性酸AlCl3_____________________不揮發(fā)性酸Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4_____________________________典題悟法鹽類水解的影響因素(2024·江蘇)釹鐵硼在空氣中焙燒轉(zhuǎn)化為Nd2O3、Fe2O3等(忽略硼的化合物)，用0.4mol/L鹽酸酸浸后過濾得到NdCl3溶液和含鐵濾渣。Nd、Fe浸出率eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(浸出液中某元素的物質(zhì)的量,某元素的總物質(zhì)的量)×100%))隨浸取時間變化如圖所示。浸出初期Fe浸出率先上升后下降的原因是_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。鹽類水解的相關(guān)實驗裝置的正誤判斷(2024·江蘇各地模擬重組)下列說法正確的是()甲乙A.用裝置甲蒸干MnCl2溶液獲得MnCl2·4H2OB.用裝置乙除去廢鐵屑表面的油污C.在空氣中加熱蒸發(fā)BeCl2和MgCl2溶液都能得到BeCl2和MgCl2固體D.用裝置甲蒸干FeCl3溶液獲得無水FeCl3鹽類水解的應(yīng)用(2024·江蘇各地模擬重組)下列說法正確的是()A.FeCl3具有氧化性，所以可用于除去水中懸浮雜質(zhì)B.明礬凈水的原理是水解生成的氫氧化鋁能凝聚水中的懸浮物、吸附色素并殺菌消毒C.Cueq\o(→,\s\up7(稀硝酸),\s\do5())Cueq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NO3))2eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(aq))eq\o(→,\s\up7(蒸干),\s\do5())Cueq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NO3))2(s)轉(zhuǎn)化能實現(xiàn)D.NH4Cl溶液呈酸性，可用于除鐵銹考點3電解質(zhì)溶液中粒子濃度比較知識梳理電解質(zhì)溶液中的“三守恒”1.Na2CO3稀溶液電荷守恒：___________________________________________________________________________元素守恒：___________________________________________________________________________質(zhì)子守恒：___________________________________________________________________________2.NaHCO3稀溶液電荷守恒：___________________________________________________________________________元素守恒：___________________________________________________________________________質(zhì)子守恒：___________________________________________________________________________粒子濃度比較——單一電解質(zhì)溶液粒子濃度關(guān)系比較及等式關(guān)系粒子濃度大小關(guān)系要點：左邊粒子濃度＞右邊粒子濃度1.一元弱酸(或弱堿)(1)0.1000mol/LCH3COOH溶液電離平衡：___________________________________________________________________________(H2O的電離平衡不寫，下同)粒子種類：___________________________________________________________________________(除H2O，下同)元素守恒：___________________________________________________________________________電荷守恒：___________________________________________________________________________粒子濃度比較：_______________________________________________________________________(2)0.1000mol/LNH3·H2O溶液電離平衡：___________________________________________________________________________粒子種類：___________________________________________________________________________元素守恒：___________________________________________________________________________電荷守恒：___________________________________________________________________________粒子濃度比較：_______________________________________________________________________2.二元弱酸(一級電離程度?二級電離程度)0．1000mol/LH2C2O4電離平衡：___________________________________________________________________________粒子種類：___________________________________________________________________________元素守恒：___________________________________________________________________________電荷守恒：___________________________________________________________________________粒子濃度比較：_______________________________________________________________________3.強酸弱堿鹽(或強堿弱酸鹽)(1)NH4Cl稀溶液電荷守恒：___________________________________________________________________________元素守恒：___________________________________________________________________________質(zhì)子守恒：___________________________________________________________________________粒子濃度比較：_______________________________________________________________________(2)CH3COONa稀溶液電荷守恒：___________________________________________________________________________元素守恒：___________________________________________________________________________質(zhì)子守恒：___________________________________________________________________________粒子濃度比較：_______________________________________________________________________粒子濃度比較——有關(guān)電離程度與水解程度大小判斷的類型與方法1.等濃度、等體積的弱酸(或弱堿)與對應(yīng)鹽如等濃度、等體積的CH3COOH、CH3COONa混合溶液[已知Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5]：(1)等式關(guān)系元素守恒：___________________________________________________________________________電荷守恒：___________________________________________________________________________(2)大小關(guān)系①電離生成了H＋：CH3COOHCH3COO－＋H＋(Ka)②水解生成了OH－：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(Kh)結(jié)果：若不考慮CH3COOH電離和CH3COO－水解，則c(Na＋)＝c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)③思路1：實驗角度實驗測得，常溫下，等濃度、等體積的CH3COOH、CH3COONa混合溶液的pH<7，說明CH3COOH的電離程度___(填“>”或“<”)CH3COO－的水解程度，則粒子濃度關(guān)系：eq\f(cCH3COO－>cNa＋>cCH3COOH,溶質(zhì)粒子)>eq\f(cH＋,主要平衡)>eq\f(cOH－,次要平衡)思路2：電離平衡常數(shù)角度Ka＝1.75×10－5，Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,1.75×10－5)≈5.7×10－10，Kh<Ka，說明CH3COOH的電離程度___(填“>”或“<”)CH3COO－的水解程度，則粒子濃度關(guān)系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)[及時鞏固](1)常溫下，已知Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，等濃度、等體積的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液中粒子濃度比較：___________________________________________________________________________。(2)常溫下，已知Ka(HCN)＝6.2×10－10等濃度、等體積的NaCN和HCN混合溶液(pH>7)中粒子濃度比較：___________________________________________________________________________。2.等濃度的酸式鹽和正鹽的混合溶液常溫下，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11。寫出濃度均為0.1000mol/LNaHCO3和Na2CO3的混合溶液中的粒子濃度比較：[分析]①HCOeq\o\al(－,3)電離生成了H＋：HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)(Ka2)②COeq\o\al(2－,3)水解生成了OH－：___________________________________________________________________________(Kh1)③HCOeq\o\al(－,3)水解生成了OH－：___________________________________________________________________________(Kh2)結(jié)果：Kh1＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,4.7×10－11)≈2.1×10－4，Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,4.5×10－7)≈2.2×10－8，Kh1?Kh2?Ka2，以COeq\o\al(2－,3)的水解為主，溶液中離子濃度比較：___________________________________________________________________________。強酸(或強堿)滴定弱堿(或弱酸)過程中粒子濃度的大小關(guān)系常溫下，用0.1000mol/L鹽酸滴定20.00mL0.1000mol/L氨水關(guān)鍵點溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度大小關(guān)系點①：V(HCl)＝10溶質(zhì)成分是______________________________________________粒子濃度大小關(guān)系：___________________________________________________________________________________________點②：pH＝7粒子濃度大小關(guān)系：___________________________________________________________________________點③：V(HCl)＝20溶質(zhì)成分是____________粒子濃度大小關(guān)系：______________________________________________________________________________________________________典題悟法電解質(zhì)溶液中的“三守恒”(1)(2024·江蘇卷)常溫下，將SO2氣體通入水中，溶液中存在粒子濃度關(guān)系：c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))___c(H＋)(填“＞”“＜”或“＝”)。(2)(2022·江蘇卷)室溫下，以0.1mol/LKOH溶液吸收CO2，若通入CO2使KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時，溶液中滿足關(guān)系式：c(OH－)＝___c(H＋)＋___c(HCOeq\o\al(－,3))＋___c(H2CO3)(填數(shù)字)。(2024·江蘇各地模擬重組)下列溶液中的粒子濃度關(guān)系正確的是()A.0.1mol/LNaHCO3溶液中：ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Na＋))>ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HCO\o\al(－,3)))>ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CO\o\al(2－,3)))>ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2CO3))B.1L0.1mol/LNa2S溶液中：ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH－))－ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HS－))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2S))C.0.1mol/LNaHCO3溶液中：ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))－ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH－))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CO\o\al(2－,3)))－ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2CO3))D.0.1mol/LNH4F溶液中：ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(F－))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH\o\al(＋,4)))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3·H2O))緩沖溶液(發(fā)生反應(yīng))中粒子濃度大小關(guān)系(2020·江蘇卷改編)室溫下，將兩種濃度均為0.1mol/L的溶液等體積混合。若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中粒子物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)B.氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－