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文檔簡介
鈣鈦礦電池行業(yè)市場分析
崛起的第三代太陽能電池,產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程再提速
1.引言
光伏發(fā)電已進(jìn)入了平價時代,下一步即是向光儲平價時代邁進(jìn),在這
個過程中,行業(yè)降本增效的訴求更為強(qiáng)烈。實(shí)現(xiàn)降本增效的主要路徑
即是在制造端不斷進(jìn)行技術(shù)迭代,我們認(rèn)為把握新技術(shù)發(fā)展為光伏行
業(yè)主要推薦投資主線之一。目前太陽能電池技術(shù)正在從傳統(tǒng)P型
PERC電池向TOPCon>HJT、xBC等N型技術(shù)過渡。更遠(yuǎn)期來看,
從效率來看,晶硅電池埋論極限轉(zhuǎn)換效率為29.43%,單結(jié)/疊層鈣鈦
礦電池理論轉(zhuǎn)換效率將達(dá)到33%/45%,鈣鈦礦電池具有更大的效率
提升潛力;從成本來看,在原材料成本低、能耗低、生產(chǎn)效率高等助
力下,大規(guī)模量產(chǎn)后的鈣鈦礦組件生產(chǎn)成本僅為晶硅組件極限成本的
50%o鈣鈦礦電池的發(fā)展有望推動行業(yè)進(jìn)一步降本增效,向光儲平價
時代邁進(jìn)。鈣鈦礦電池產(chǎn)業(yè)目前仍處于從0到1的階段,但產(chǎn)'業(yè)化進(jìn)
程正在不斷提速:今年多家企業(yè)百兆瓦產(chǎn)線落地投產(chǎn),預(yù)計GW級
設(shè)備招標(biāo)有望在年內(nèi)啟動,GW級產(chǎn)線有望在明后年落地。從投資角
度來看,我們認(rèn)為鈣鈦礦主題有望受到持續(xù)關(guān)注,相關(guān)設(shè)備及核心輔
材將率先迎來投資機(jī)遇。
2.簡介:第三代新型太陽能電池,轉(zhuǎn)換效率飛速提升
2.1.定義及原理:鈣鈦礦指具有ABX3型化學(xué)組成的化合物,發(fā)電原
理基于光生伏特效應(yīng)
鈣鈦礦誕生于1839年,廣義鈣鈦礦指具有ABX3型化學(xué)組成的化合
物。1839年,鈣鈦礦(Perovskite)被俄羅斯科學(xué)家發(fā)現(xiàn)并以其名字
來命名。1978年,Weber將甲俊離子引入晶體中,便形成了具有三
維結(jié)構(gòu)的有機(jī)■無機(jī)雜化鈣鈦礦材料(為鈣鈦礦太陽能電池的重要原
材料)。鈣鈦礦太陽能電池是利用鈣鈦礦型的有機(jī)金屬鹵化物半導(dǎo)體
作為吸光材料的太陽能電池。廣義的鈣鈦礦是指具有ABX3型的化學(xué)
組成的化合物,其中A(A=Pb2+,Na+,Sn2+,Sr2+,K+,Ca2+,Ba2+
等)是大半徑的陽離子,B(B=Ti4+,Mn4+,Zr4+,Fe3+,Ta5+等)是
小半徑的陽離子,X(X=F-,CI-,Br?,l-Q2-等)為陰離子。
ABX3有機(jī)■無機(jī)雜化鈣鈦礦材料更適用于光伏領(lǐng)域,其具有三維結(jié)構(gòu)。
在眾多鈣鈦礦材料類型里,具有高介電常數(shù)的BaTQ3或一些金屬氧
化物鈣鈦礦(如PbTiO3、SrTiO3.BiFeO3等)吸光能力較差,在
收集自由電荷方面效率較低,不適用于光伏領(lǐng)域。相比之下,Weber
首次發(fā)現(xiàn)的具有三維結(jié)構(gòu)的有機(jī)■無機(jī)雜化鈣鈦礦材料具有合成方法
簡單、光電性能優(yōu)異等優(yōu)勢,更適用于光伏領(lǐng)域。從鈣鈦礦材料具體
形態(tài)結(jié)構(gòu)來看,典型的ABX3有機(jī)■無機(jī)鈣鈦礦材料中,A位為有機(jī)
陽離子,如甲鐵離子,甲瞇離子,占據(jù)了正方體的八個定點(diǎn);B位為
二價金屬陽離子,如Pb2+、Sn2+等,處于正方體的休心;X是鹵素
離子,如Br-、I-和Cl?,占據(jù)了面心。目前較為常見的鈣鈦礦太陽能
電池原材料為碘鉛甲胺(MAPbl3)。
圖表2.有機(jī)?無機(jī)雜化的鈣線礦材料晶體結(jié)構(gòu)
鈣鈦礦太陽能電池發(fā)電原理基于光生伏特效應(yīng),利用電子和空穴對產(chǎn)
生電流。鈣鈦礦太陽能電池是利用鈣鈦礦型的有機(jī)金屬鹵化物半導(dǎo)體
作為吸光材料的太陽能電池,其工作基于半導(dǎo)體的光生伏特效應(yīng),即
在光照條件下鈣鈦礦材料內(nèi)部處于發(fā)射區(qū)、勢壘區(qū)和基區(qū)的價帶電子
會吸收入射光子的能量而躍遷至導(dǎo)帶,從而產(chǎn)生電子?空穴對。具體
來看,當(dāng)鈣鈦礦層受到光照后,內(nèi)部激子發(fā)生分離產(chǎn)生電子和空穴對,
電子通過電子傳輸層導(dǎo)出,空穴通過空穴傳輸層導(dǎo)出,當(dāng)器件外加負(fù)
載便能夠形成完整的回路。
22發(fā)展歷程:誕生十余年,單結(jié)轉(zhuǎn)換效率從3.8%躍升至25.7%
鈣鈦礦太陽能電池誕生十余年,單結(jié)轉(zhuǎn)換效率從3.8%躍升至25.7%。
從鈣鈦礦太陽能電池的發(fā)展歷程來看,2009年,日本科學(xué)家Kojima
和Miyasaka將鈣鐵礦這種材料應(yīng)用到染料敏化太陽能電池中,并實(shí)
換效率為24.16%,由美國國家可再生能源實(shí)驗室于2020年研發(fā)。
從理論極限效率來看,疊層電池的理論轉(zhuǎn)奧效率可達(dá)45%o
圖表5,鈣鈦獷/晶硅疊層電池轉(zhuǎn)換效率進(jìn)展
2.3,分類及結(jié)構(gòu):第三代新型太陽能電池,反式平面型為較常見結(jié)構(gòu)
鈣鈦礦太陽能電池屬于第三代新型電池,未來發(fā)展?jié)摿薮蟆L柲?/p>
電池可以分為以下三類:1)第一代晶硅電池,包括多晶硅、單晶硅
電池,目前技術(shù)成熟度和商業(yè)化進(jìn)程均位居各類太陽能電池之首,但
該類別電池仍具有難以解決的問題,例如其制備依賴于高純度的硅料,
高純度硅料價格昂貴,疊加硅基電池制備及封裝工藝繁瑣;2)第二
代化合物薄膜電池,包括銅錮錢硒太陽能電池(CIGS),硅化鎘薄
膜太陽能電池(GdTe),碑化線太陽能電池(GaAs),磷化錮太陽
能電池(InP)等。該類電池較晶硅電池具有轉(zhuǎn)換效率高和質(zhì)量輕等
優(yōu)點(diǎn),但該類電池的的活性層含有部分稀有元素和重金屬元素,價格
昂貴且難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn);3)第三代新型電池,包括鈣鈦礦太陽
能電池(PSC),染料敏化太陽能電池(DSSC),有機(jī)太陽能電池
(OSC),量子點(diǎn)太陽能電池等。該類電池具有原料無毒且儲量豐
富、成本低、工藝簡單且可柔性制備等優(yōu)點(diǎn),產(chǎn)業(yè)化發(fā)展?jié)摿薮?
目前發(fā)展仍處于中試線階段。
鈣鈦礦太陽能電池根據(jù)電荷傳輸方向不同分為n-i-p型(正式結(jié)構(gòu))
和p-i-n型(反式結(jié)構(gòu)),根據(jù)傳輸層結(jié)構(gòu)不同分為介孔結(jié)構(gòu)和平面
結(jié)構(gòu)。具體來看:1)n-i-p介孔型,此結(jié)構(gòu)從下到上分別是:透明導(dǎo)
電基底,致密的TiO2電子傳輸層,TiO2介孔層,鈣鈦礦層,空穴傳
輸層和金屬電極。早期的鈣鈦礦太陽能電池多采用此結(jié)構(gòu),但該結(jié)構(gòu)
中空穴傳輸材料會填充在TiO2介孔層和鈣鈦礦形成的孔洞中,導(dǎo)致
有電子傳輸能力的TiO2顆粒與空穴傳輸層材料接觸,最終致使開路
電壓下降,疊加該類電池需要經(jīng)過高溫?zé)Y(jié),耗能嚴(yán)重且不利于產(chǎn)業(yè)
化,布局該類電池的企業(yè)包括萬度光能;2)n?i-p平面型,又名正式
平面結(jié)構(gòu),此結(jié)構(gòu)從下至上分別是:透明導(dǎo)電基底,n型電子傳輸層,
鈣鈦礦層,p型空穴傳輸層和金屬電極。與介孔結(jié)構(gòu)相比,平面型結(jié)
構(gòu)具有制備工藝簡單、開路電壓更高等優(yōu)勢;3)p-i-n平面型,又名
反式平面結(jié)構(gòu),此結(jié)構(gòu)從下至上分別是:透明導(dǎo)電基底,p型空穴傳
輸層,鈣鈦礦層,n型電子傳輸層和金屬電極。該類結(jié)構(gòu)制備工藝簡
單、可低溫制備、成本低,可用于鈣鈦礦疊層器件的制備,且遲滯現(xiàn)
象幾乎可以忽略,但具有效率不高的缺點(diǎn),布局該類電池的企業(yè)包括
協(xié)鑫光電、極電光能等。目前反式平面結(jié)構(gòu)為鈣鈦礦電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程
中較為主流的選擇。
圖表7.鈣鈦礦電池類型
(a)介禮P(b)?????p+?P
3.優(yōu)點(diǎn)及產(chǎn)業(yè)化痛點(diǎn):降本增效為最主要優(yōu)勢,仍存在穩(wěn)定性差和大
面積效率下降的挑戰(zhàn)
3.1,優(yōu)點(diǎn):成本低+轉(zhuǎn)換效率高+應(yīng)用場景廣泛
鈣鈦礦太陽能電池具有成本低的優(yōu)勢,鈣鈦礦組件成本是晶硅組件極
限成本的50%。鈣鈦礦太陽能電池具有成本低的顯著優(yōu)勢,其低成
本主要表現(xiàn)在:1)原材料成本較低,a)鈣鈦礦層原材料均為基礎(chǔ)化
工材料,儲量較豐富且價格較低;b)原材料用量少,鈣鈦礦層厚度
僅有500nm左右,單晶硅電池硅片平均厚度在150微米;c)鈣鈦
礦材料對于提純要求不高,對比硅基太陽能電池必須使用99.9999%
高純硅,太陽能級鈣鈦礦材料純度要求95%以上即可;2)制備過程
可低溫進(jìn)行,能耗較低,鈣鈦礦電池可以采用溶液法制備,生產(chǎn)工藝
流程溫度不超過150℃,而晶硅材料的鑄錠和拉晶都需要1500℃以
上高溫,生產(chǎn)能耗差距較大,每瓦單晶組件制造的能耗約是1.52KWh,
而每瓦鈣鈦礦組件能耗約為0.12KWh,單瓦能耗只有晶硅的1/10;3)
生產(chǎn)效率高,鈣鈦礦電池從原材料到最后的組件制備,整個生產(chǎn)流程
僅需要約45分鐘,生產(chǎn)效率大幅提升。從鈣鈦礦組件成本構(gòu)成來看,
鈣鈦礦占比約為5%,玻璃、靶材等占到另外的2/3,總成本約為
0.5-0.6元/瓦,是晶硅組件極限成本的50%。
鈣鈦礦太陽能具有高轉(zhuǎn)換效率和發(fā)電量的優(yōu)勢,疊層更具效率發(fā)展?jié)?/p>
力。鈣鈦礦太陽能電池理論極限效率高達(dá)33%,實(shí)驗室最高效率為
25.7%;疊層極限效率更是高達(dá)45%,實(shí)驗室最高效率為29%。鈣
鈦礦太陽能電池的高轉(zhuǎn)換效率及發(fā)電量主要得益于:1)鈣鈦礦材料
帶隙更接近最優(yōu)帶隙,Shockley-Queisser限制下,單結(jié)太陽電池轉(zhuǎn)
換效率的理論值最高為33.7%(對應(yīng)帶隙1.34eV),傳統(tǒng)的鉛基鈣
鈦礦材料的禁帶寬度在1.5?1.7eV范圍內(nèi),傳統(tǒng)晶硅電池的帶隙約為
1.12eV,鈣鈦礦的帶隙更為接近最優(yōu)帶隙。以CH3NH3Pbi3為例,
鈣鈦礦薄膜作為直接帶隙半導(dǎo)體,禁帶寬度為1.55eV,電導(dǎo)率為
10-3S/m3,載流子遷移率為50cm2/(V-s),吸收系數(shù)105,消光系數(shù)較
高,幾百納米厚薄膜就可以充分吸收800nm以內(nèi)的太陽光,對藍(lán)光和
綠光的吸收明顯要強(qiáng)于硅電池,且鈣鈦礦晶體具有近乎完美的結(jié)晶度,
極大地減小了載流子復(fù)合,增加了載流子擴(kuò)散長度;2)帶隙可調(diào),適
合疊層電池的制備,疊層電池具有更高的轉(zhuǎn)換效率天花板,疊層電池
理論極限轉(zhuǎn)換效率高達(dá)45%;3)鈣鈦礦的溫度系數(shù)趨近于0:晶硅
組件的溫度系數(shù)是。3%/℃左右,即溫度每上升1度,功率下降0.3%;
而鈣鈦礦的溫度系數(shù)為-0.001%/℃,趨近于0,故而其實(shí)際發(fā)電效率
顯著高于晶硅。
圖表10.鈣鐵礦型化合物帶隙對比
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圖1?9鈣鈦礦型化合物CH3NH3B<XY2(X-S,Se,Te;Y-CI,BrJ)虎線代表■佳帶隙(Shockley?Qu@8?
鈣鈦礦太陽能電池具有輕質(zhì)和柔性特點(diǎn),下游應(yīng)用場景廣泛。鈣鈦礦
太陽能電池下游應(yīng)用場景廣泛主要得益于鈣鈦礦材料吸光系數(shù)大,厚
度較薄就能實(shí)現(xiàn)對太陽光的有效利用(傳統(tǒng)晶硅電池硅片厚度在150
微米左右,鈣鈦礦層厚度在500納米左右),鈣鈦礦材料特性決定
了鈣鈦礦電池的制作可采用輕薄、柔性基底。輕質(zhì)和柔性特點(diǎn)使鈣鈦
礦太陽能電池適用于更廣泛的應(yīng)用場景,比如BIPV、汽車光伏等。
此外,鈣鈦礦太陽能電池的帶隙可調(diào)性使其具有室內(nèi)光伏電池理想的
寬帶隙,將鈣鈦礦電池的下游應(yīng)用范圍拓展至弱光及室內(nèi)光伏,進(jìn)而
可以廣泛應(yīng)用于工業(yè)物聯(lián)網(wǎng)、智能家居和智能出行等領(lǐng)域。目前已有
相關(guān)企業(yè)布局該應(yīng)用領(lǐng)域的研究,經(jīng)國家光伏產(chǎn)業(yè)計量測試中心認(rèn)證,
廣東脈絡(luò)能源科技有限公司研發(fā)的鈣鈦礦室內(nèi)光伏電池光電轉(zhuǎn)換效
率在1000luxU30光源照射下達(dá)到44.72%,為當(dāng)前世界最高值。
3.2.產(chǎn)業(yè)化痛點(diǎn):穩(wěn)定性差導(dǎo)致壽命短、大面積制備效率低
鈣鈦礦太陽能電池具有不穩(wěn)定,主要系鈣鈦礦材料本身和各功能層相
互影響所致。影響鈣鈦礦太陽能電池穩(wěn)定性的因素主要包括:1)鈣
鈦礦材料本身具有不穩(wěn)定性(決定性因素)。鈣鈦礦材料易在水、氧
氣、熱、光等環(huán)境作用下加快分解;2)器件中各功能層(空穴傳輸
層、電子傳輸層、電極)與鈣鈦礦層易產(chǎn)生相互影響。在正式結(jié)構(gòu)中,
多用TiO2和ZnO等金屬氧化物做電子傳輸層,這兩種材料在光照下
會產(chǎn)生光生空穴并催化分解鈣鈦礦材料。Spiro-OMeTAD是空穴傳輸
層的常用材料,其對碘離子比較敏感,鈣鈦礦材料中的碘離子擴(kuò)散到
Spiro-OMeTAD后,會降低其電荷傳輸性能。金屬頂電極為目前較主
流的選擇,但金屬原子可以通過擴(kuò)散作用進(jìn)入到鈣鈦礦層中,引起鈣
鈦礦材料發(fā)生分解,且光生伏特效應(yīng)所形成的內(nèi)建電場會加劇原子的
擴(kuò)散,從而加速分解。此外,鈣鈦礦材料中的鹵素離子會擴(kuò)散到金屬
電極并造成腐蝕,從而影響性能。任何一個環(huán)節(jié)材料性能失效都會導(dǎo)
致產(chǎn)品性能衰減,從而影響電池的穩(wěn)定性。
鈣鈦礦太陽能電池穩(wěn)定性差致使其壽命較短,成為制約產(chǎn)業(yè)化的重要
因素之一。根據(jù)《太陽能鈣鈦礦電池技術(shù)發(fā)展和經(jīng)濟(jì)性分析》中指出,
目前鈣鈦礦電池持續(xù)光照實(shí)驗最長達(dá)到10000h,若按照全天平均日
照時長4h計算,理論壽命也只有6.8年。若再考慮到每天實(shí)際日照
時間會多于4h,以及其他日常損耗,正常壽命將會小于6.8年,與
目前晶硅電池的理論壽命25年相比,仍然有很大差距。雖然纖納光
電的。組件已順利通過IEC61215、IEC61730穩(wěn)定性全體系認(rèn)證(經(jīng)
德國電氣工程師協(xié)會VDE權(quán)威認(rèn)證),行業(yè)內(nèi)仍缺少更多數(shù)據(jù)的佐
證,終端客戶對壽命的顧慮未完全消除。
鈣鈦礦太陽能電池大面積制備效率低,存在效率與面積不可兼得的問
題。目前實(shí)現(xiàn)較高轉(zhuǎn)換效率的鈣鈦礦電池均是較小的實(shí)驗室尺寸(小
于1平方厘米),單結(jié)鈣鈦礦太陽能電池轉(zhuǎn)換效率記錄25.7%實(shí)現(xiàn)于
0.1平方厘米的尺寸,商業(yè)化尺寸電池目前平均轉(zhuǎn)換效率在16%左右。
電池面積增加時必然會導(dǎo)致轉(zhuǎn)換效率下降,晶硅、硅化鎘薄膜、染料
敏化太陽能電池和有機(jī)太陽能電池的器件面積每增加一個數(shù)量級,其
轉(zhuǎn)換效率大約下降0.8%,而鈣鈦礦太陽能電池轉(zhuǎn)換效率下降幅度更
大,主要原因系:1)制備大面積鈣鈦礦薄膜時,由制備工藝的局限
性導(dǎo)致鈣鈦礦薄膜均勻性變差,孔洞增加,缺陷增多。實(shí)驗室制備鈣
鈦礦薄膜主要采用溶液旋涂法,該方法中反溶劑的使用量是影響鈣鈦
礦層質(zhì)量的關(guān)鍵因素之一,且本身具有邊緣效應(yīng),會導(dǎo)致鈣鈦礦薄膜
的厚度不均勻;2)尺寸增大時電池的非光活性死區(qū)(柵線區(qū)、刻蝕
區(qū))面積增大,使得有效光照面積減小,進(jìn)而導(dǎo)致組件短路電流密度
減?。?)與串并聯(lián)結(jié)構(gòu)設(shè)計和組件工藝相關(guān),導(dǎo)致組件串聯(lián)電阻增
大,轉(zhuǎn)換效率降低。
系
積關(guān)
件面
和器
效率
轉(zhuǎn)換
光電
電池
陽能
型太
同類
13.不
圖表
功
率
典
換
效
率
面積
,材
提升
大幅
電池
晶硅
率較
產(chǎn)效
備:生
和設(shè)
、技術(shù)
材料
程、
產(chǎn)流
4.生
未定型
設(shè)備均
技術(shù)和
料、
廠完成
單一工
,可在
分鐘
需45
程僅
作過
:制
流程
.生產(chǎn)
4.1
以
鐘。
5分
僅需4
流程
生產(chǎn)
整的
,完
較高
效率
生產(chǎn)
電池
陽能
礦太
鈣鈦
為以下
概括
可以
大致
流程
生產(chǎn)
電池
陽能
礦太
鈣鈦
,單結(jié)
為例
結(jié)構(gòu)
反式
礦
鈣鈦
積——
輸層沉
空穴傳
——
光劃線
P1激
制備——
O層
:TC
環(huán)節(jié)
3
——P
制作
電極
線——
光劃
P2激
積——
層沉
傳輸
電子
——
層沉積
,
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