環(huán)境空氣和廢氣三甲苯的測(cè)定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法2018-09-29實(shí)施2018-09-29實(shí)施北京市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布I I 12規(guī)范性引用文件 3方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 16儀器和設(shè)備 27樣品 28分析步驟 49結(jié)果計(jì)算與表示 5 511質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 6 6附錄A(規(guī)范性附錄)方法的檢出限和測(cè)定下限 8附錄B(資料性附錄)二硫化碳的提純 9附錄C(資料性附錄)方法的精密度和準(zhǔn)確度 0Ⅱ本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由北京市環(huán)境保護(hù)局提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由北京市環(huán)境保護(hù)局組織實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：常淼、張琳、宋程、沈秀娥、劉保獻(xiàn)、王小菊、孔川、鄔曉東、張大偉、鹿海峰、張戰(zhàn)平、鄭海濤、鄒本東、孫彤卉。11范圍mg/m3~0.024mg/m3;對(duì)于廢氣，當(dāng)采樣體積為10L時(shí)，本方法檢出限均為0.02mg/m3,測(cè)定下限均為0.08mg/m3,詳見附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則HJ/T194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ584環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法HJ734固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法DB11/T1368實(shí)驗(yàn)室危險(xiǎn)廢物污染防治技術(shù)規(guī)范用活性炭采樣管富集環(huán)境空氣或廢氣中三甲苯，二硫化碳(CS?)解吸，使用帶有氫火焰離子化檢實(shí)驗(yàn)室或現(xiàn)場(chǎng)工況中常見揮發(fā)性有機(jī)污染物(如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、甲醇、乙二醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮及正己烷)對(duì)本方法測(cè)定沒有影響。25.1二硫化碳：色譜純，經(jīng)色譜鑒定無干擾峰。液于4℃以下冷藏密封避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說明，其中自制標(biāo)準(zhǔn)溶液保存時(shí)間為六個(gè)月。5.3載氣：氮?dú)?，純?9.999%,用凈化管凈化。5.4燃燒氣：氫氣，純度99.99%。6.1氣相色譜儀：配有氫火焰離子化檢測(cè)器。6.3大氣采樣器：采樣流量0.1L/min～16.4煙氣采樣器：采樣流量0.1L/min~1.5L/min。煙槍具備加熱和保溫功能。采樣槍加熱溫度不低于6.5除濕裝置：半導(dǎo)體制冷除濕或冰浴小型撞擊式除濕裝置，除濕裝置的材質(zhì)采用不銹鋼或聚四氟乙烯等。指示段，詳見圖1。6.7溫度計(jì)：精度0.1℃。6.8氣壓計(jì)：精度0.01kPa。7樣品37.1.1采樣前應(yīng)對(duì)采樣器進(jìn)行流量校準(zhǔn)，其相對(duì)誤差應(yīng)不大于5%,采樣流量波動(dòng)不大于10%。采樣前，將一支采樣管與采樣裝置連接，調(diào)整采樣裝置流量，此采樣管僅析。7.1.2環(huán)境空氣樣品環(huán)境空氣的采樣應(yīng)符合HJ/T194中的相關(guān)規(guī)定。采樣時(shí)敲開活性炭采樣管的兩端，與大氣采樣器 (6.3)相連(A段為氣體入口),檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，檢查方法和標(biāo)準(zhǔn)參照HJ/T397要求執(zhí)行。以0.2L/min～1.0L/min的采樣流量，至少采樣1h。若現(xiàn)場(chǎng)大氣中含有較多顆粒物，應(yīng)在采樣管前連接過濾頭。7.1.3無組織廢氣樣品無組織廢氣的采樣應(yīng)符合HJ/T55中的相關(guān)規(guī)定。采樣時(shí)敲開活性炭采樣管的兩端，與大氣采樣器 (6.3)相連(A段為氣體入口),檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，檢查方法和標(biāo)準(zhǔn)按照HJ/T397要求執(zhí)行。以0.2L/min～1.0L/min的采樣流量，連續(xù)采樣1h,或在1h內(nèi)以等時(shí)間間隔采集3～4個(gè)樣品計(jì)平均值，采樣時(shí)間一般不少于10min,如果濃度偏低可適當(dāng)延長(zhǎng)采樣時(shí)間。若現(xiàn)場(chǎng)大氣中含有較多顆粒7.1.4固定污染源廢氣樣品固定污染源廢氣的采樣應(yīng)符合GB/T16157中的相關(guān)規(guī)定。采樣時(shí)敲開活性炭采樣管的兩端，與煙氣采樣器(6.4)相連(A段為氣體入口),檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，檢查方法和標(biāo)準(zhǔn)按照HJ/T397要求執(zhí)行。以0.2L/min～1.0L/min的采樣流量，連續(xù)采樣1h,或在1h內(nèi)以等時(shí)間間隔采集3～4個(gè)樣品計(jì)平均值，采樣時(shí)間一般不少于10min。若廢氣中濕度太大，以致在活性炭管中凝結(jié)時(shí)，必須在煙氣采樣槍和活性炭采樣管之間加裝除濕裝置(6.5),并伴熱以除去水汽對(duì)活性炭采樣管的影響。7.1.5采樣同時(shí)記錄大氣采樣器(6.3)或煙氣采樣器(6.4)流量、當(dāng)前溫度、氣壓及采樣時(shí)間和地點(diǎn)。采樣完畢前，再次記錄采樣流量，取下采樣管將已采集樣品的活性炭采樣管中A段和B段取出，分別放入磨口具塞試管中，各加入1.00ml二硫化碳(5.1)密閉，輕輕振蕩后靜置，在室溫下解吸0.5h～1h后，得到實(shí)際樣品試樣，待測(cè)。7.4.2現(xiàn)場(chǎng)空白試樣4將現(xiàn)場(chǎng)空白樣品(7.2)按照與實(shí)際樣品試樣(7.4.1)相同的步驟制備現(xiàn)場(chǎng)空白試樣。采用同批次的活性炭采樣管，在實(shí)驗(yàn)室敲開兩端后，立即按照與實(shí)際樣品試樣(7.4.1)相同的步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。進(jìn)樣口溫度150℃;檢測(cè)器溫度250℃;柱溫箱溫度60℃,保持4min,以10℃/min升溫至140℃,保持2min,以20℃/min升溫至220℃,保持1min。分流進(jìn)樣方式，分流比為5:1。毛細(xì)管柱的柱流量為2.0ml/min,采用恒流模式，載氣為氮?dú)?，氮?dú)馕泊盗髁繛?0ml/min;氫氣流量為40ml/min,空氣流量為400ml/min。進(jìn)樣量為2.0μl。8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別取適量的標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2),稀釋到1.00ml的二硫化碳(5.1)中，配制質(zhì)量濃度依的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。由低濃度到高濃度依次取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液2.0μl注入氣相色譜儀，按氣相色譜參考條件(8.1)進(jìn)行分析測(cè)定。以質(zhì)量濃度(μg/ml)為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)，分別建立1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的標(biāo)準(zhǔn)曲線。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜參考條件下，三甲苯的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖如圖2所示。00注：1-二硫化碳：2-苯：3-甲苯；4-乙苯；5-對(duì)二甲苯；6-間二甲苯；7-鄰二甲苯；8-1,3,5-三甲苯：9-苯乙烯；圖2標(biāo)準(zhǔn)色譜圖5取2.0μl試樣(7.4)注入到氣相色譜儀，按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線建立相同的色譜參考條件(8.1)進(jìn)行測(cè)定，9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算Vm——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下(101.325kPa,273.15K)的采樣體積，L;(環(huán)境空氣按HJ/T194中計(jì)算，廢氣按GB/T16157中計(jì)算)。環(huán)境空氣和廢氣中三甲苯的質(zhì)量濃度，按照式(2)進(jìn)行計(jì)算。若部分化合物未檢出，按0參與計(jì)算，獲得三甲苯的質(zhì)量濃度：若全部化合物均未檢出，三甲苯按9.2結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果的保留位數(shù)與檢出限一致，最多保留三10精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為0.033mg/m3、0.333mg/m3和3.33mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行6次平行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為1.8%～5.6%,1.5%～4.6%,1.5%～3.9%。實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為3.6%～5.2%,2.8%～3.7%,1.8%～2.3%;重復(fù)性限范圍分別為2.8×103mg/m3~4.0×103mg/m3,2.5×102mg/m3~2.9×102mg/m3,0.26mg/m3~0.27mg/m3,再現(xiàn)性限范圍分別為5.0×103mg/m3~5.8×103mg/m3,3.4×102mg/m3~3.8×102mg6DB11/T1566—六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)3種濃度(0.033mg/m3、0.333mg/m3、3.33mg/m3)的空白加標(biāo)樣品分析測(cè)定，相對(duì)誤差最終值范圍為-6.8%～18.7%,-10.2%～4.9%,-6.7%～6.5%。加標(biāo)回收率最終值范圍為93.1%~118.7%,89.7%～105.1%,93.5%～106.5%。參見附錄C。采樣前后的流量相對(duì)偏差應(yīng)在10%以內(nèi)。活性炭采樣管的吸附效率應(yīng)在80%以上，即B段活性炭所收集的組分應(yīng)小于A段的25%,否則應(yīng)調(diào)整流量或采樣時(shí)間，重新采樣。按式(3)計(jì)算活性炭管的吸附效率(%)。K——采樣吸附效率，%;11.3.1每批樣品應(yīng)至少分析一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白和一個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白，空白樣品中檢出的各三甲苯濃度不得11.3.2每批新購置的活性炭采樣管應(yīng)開展空白試驗(yàn)檢查，空白活性炭采樣管的三甲苯含量不得高于初次使用儀器，或在儀器維修、更換色譜柱或連續(xù)校準(zhǔn)不合格時(shí)，須重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，進(jìn)行初每批樣品須用標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間濃度點(diǎn)進(jìn)行1次連續(xù)校準(zhǔn)。連續(xù)校準(zhǔn)的相對(duì)誤差應(yīng)不超過20%。否實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的固廢和廢液，應(yīng)按照DB11/T1368中的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行處理。8(規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測(cè)定下限表A.1方法的檢出限和測(cè)定下限8環(huán)境空氣(采樣體積30L)廢氣(采樣體積10L)方法檢出限(mg/m3)測(cè)定下限(mg/m3)方法檢出限(mg/m3)測(cè)定下限(mg/m3)1,3,5-三甲苯1,2,4-三甲苯1,2,3-三甲苯9(資料性附錄)二硫化碳的提純B.1在1000ml抽濾瓶中加入200ml待提純的二硫化碳，加入50ml濃硫酸。將一裝有50ml濃硝酸升溫，使硝化溫度控制在45℃±2℃,劇烈攪拌5min,攪拌時(shí)滴