物理化學(xué)BI—第四章氣態(tài)溶液固態(tài)溶液液態(tài)溶液多組分體系熱力學(xué)1/332/334.6.3稀溶液依數(shù)性稀溶液中溶劑蒸氣壓下降、凝固點降低、沸點升高及滲透壓等數(shù)值均與稀溶液中所含溶質(zhì)數(shù)量相關(guān)，而與溶質(zhì)本性無關(guān)，這些性質(zhì)都稱為稀溶液依數(shù)性。1、蒸氣壓下降2、凝固點降低3、沸點升高4、滲透壓3/334.6.3.1蒸氣壓下降4/334.6.3.2凝固點降低稀溶液當(dāng)冷卻到凝固點時析出可能是純?nèi)軇部赡苁侨軇┖腿苜|(zhì)一起析出。當(dāng)只析出純?nèi)軇r，即與固態(tài)純?nèi)軇┏善胶庀∪芤耗厅cTf比相同壓力下純?nèi)軇┠厅cTf*低。5/33定性解釋溶液冰點下降示意圖6/33設(shè)有一稀溶液，溶劑摩爾分?jǐn)?shù)為xA，設(shè)該溶液在壓力p時，凝固點為T。當(dāng)在T,p下建立凝固平衡時，可表示以下μA(l,xA)＝G*m,A(s)μA(l，xA)＋dμA(l,xA)＝G*m,A(s)＋dG*m,A(s)dμA(l,xA)＝dG*m,A(s)在p一定時，若xA→xA＋dxA，而對應(yīng)凝固點由T→T＋dT，在此條件下再建立新凝固平衡。這時由平衡條件，應(yīng)有：7/33則：令：---凝固點降低常數(shù)8/33應(yīng)用舉例1、判定物質(zhì)純度。2、制造低熔點體系。①保險絲：Pb、Bi、Sn、Cd合金，熔點343K，Sn505K。②CaO+SiO2配制低熔點爐渣。③用鹽水溶液制造低溫水浴。9/334.6.3.3沸點升高沸點是液體或溶液蒸氣壓p等于外壓p外時溫度。沸點升高條件：稀溶液中含有不揮發(fā)性溶質(zhì)。如：糖水。10/33定性解釋11/33定量結(jié)果12/334.6.3.4滲透壓在U形管中用一個半透膜把某一稀溶液和溶劑隔開：13/33依據(jù)試驗得到：試驗結(jié)果表明，大量溶劑將透過膜進入溶液，使溶液液面不停上升，直到兩液面到達(dá)相當(dāng)大高度差時才能到達(dá)平衡。要使兩液面不發(fā)生高度差，可在溶液液面上施加額外壓力，假定在一定溫度下，當(dāng)溶液液面上施加壓力為Π時，兩液面可持久保持一樣水平，即到達(dá)滲透平衡，這個Π值叫溶液滲透壓。Π＝cBＲT

滲透和反滲透作用在生物學(xué)中是十分主要。在海水淡化技術(shù)中亦有主要應(yīng)用。14/334.6.4溶質(zhì)在不一樣稀溶液相中分配---分配定律15/33應(yīng)用------萃取萃取是利用物質(zhì)在兩液相中分配而使該物質(zhì)在某一相中濃度增大，從而得到富集過程。這種過程也稱液-液萃取。比如：稀土元素分離：用有機溶劑萃取水溶液中稀土；冶金中脫硫：不停地造新渣。16/334.7活度基本概念真實多元體系對理想體系偏差活度定義活度標(biāo)準(zhǔn)態(tài)真實液態(tài)混合物或溶液中組元化學(xué)勢形成真實液態(tài)混合物或溶液混合熱力學(xué)性質(zhì)17/334.7.1液體混合物中各組分化學(xué)勢利用溶液蒸氣壓規(guī)律。設(shè)蒸氣為理想氣體。氣液平衡時μB(l)＝μB(g)18/334.7.2真實多元體系對理想體系偏差19/33真實多元體系對理想體系偏差20/33真實多元體系普通研究方法真實多元體系普通研究方法和實際氣體用逸度來校正偏差一樣，對于非理想溶液1907年路易斯（Lewis）提出：保持理想體系組分化學(xué)勢等表示式，把偏差放在濃度項上，引入“活度”概念。

用活度代替濃度，原理想體系公式或規(guī)律可用于研究真實體系。21/334.7.3活度定義1、以R為基準(zhǔn)2、以H為基準(zhǔn)22/334.7.3.1以R為基準(zhǔn)a物理意義：有效濃度a、f：無量綱量23/334.7.3.2以H為基準(zhǔn)24/33活度各種定義形式25/33活度各種定義形