1二、溶膠穩(wěn)定理論DLVO理論由德查金(Darjaguin)、朗道(Landau)和維韋(Verwey)、奧弗比可(Overbeek)提出的理論。斥力勢(shì)能UR

—由擴(kuò)散雙電層相互重疊時(shí)產(chǎn)生。維持溶膠穩(wěn)定在膠粒之間，存在著兩種相反作用力所產(chǎn)生的勢(shì)能。吸力勢(shì)能UA

—由膠粒間存在的遠(yuǎn)程范德華力而產(chǎn)生。使粒子聚沉系統(tǒng)的總勢(shì)能U=UR+UA2系統(tǒng)的總勢(shì)能U=UR+UA極小值F，發(fā)生粒子的聚集稱(chēng)為聚凝(可逆的)。極小值C，發(fā)生粒子間的聚沉(不可逆)。

Umax代表溶膠發(fā)生聚沉?xí)r必須克服的勢(shì)壘。當(dāng)Umax＞15kT(k為玻爾茲曼常數(shù))，一般膠粒的熱運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能很難達(dá)到，溶膠處于穩(wěn)定狀態(tài)；Umax《15kT，溶膠很容易聚沉。{x}URUmaxFC0{U}勢(shì)壘aUAb3三、溶膠的聚沉1.電解質(zhì)對(duì)聚沉的影響使一定量溶膠在一定時(shí)間內(nèi)完全聚沉所需最小電解質(zhì)的濃度，稱(chēng)為電解質(zhì)對(duì)溶膠的聚沉值。反離子對(duì)溶膠的聚沉起主要作用，聚沉值與反離子價(jià)數(shù)的6次方成反比。(舒爾茨-哈迪規(guī)則)4反離子起聚沉作用的機(jī)理(i)反離子濃度愈高，則進(jìn)入斯特恩層的反離子愈多，從而降低

，即降低擴(kuò)散層重疊時(shí)的斥力；(ii)反離子價(jià)數(shù)愈高，則擴(kuò)散層的厚度愈薄，降低擴(kuò)散層重疊時(shí)產(chǎn)生的斥力越顯著。+++++++++-------++++++++------+---斯特恩層(緊密層)擴(kuò)散層--固體表面(帶正電荷)斯特恩面滑動(dòng)面δ5在相同反離子的情況下，與溶膠同電性離子的價(jià)數(shù)愈高，電解質(zhì)的聚沉能力愈低，聚沉值愈大。價(jià)數(shù)相同的離子聚沉能力有所不同：——感膠離子序例如：膠粒帶正電，反離子是SO42-Na2SO4MgSO4>實(shí)例：鹵水點(diǎn)豆腐62.高聚物分子對(duì)聚沉的影響(i)搭橋效應(yīng)——高聚物分子通過(guò)“搭橋”把膠粒拉扯在一起，引起聚沉；(ii)脫水效應(yīng)——高聚物分子水化作用較膠粒強(qiáng)，奪去膠粒的水化外殼。(iii)電中和效應(yīng)——離子型高聚物吸附在帶電的膠粒上而中和了膠粒的表面電荷。聚沉作用如下：7

高聚物分子對(duì)聚沉的影響在溶膠中加入一定量的高聚物，能顯著提高溶膠對(duì)電解質(zhì)的穩(wěn)定性，這種現(xiàn)象稱(chēng)為保護(hù)作用。例題：將濃度為0.04moldm-3的KI(aq)與0.10moldm-3的AgNO3(aq)等體積混合后得到AgI水溶膠。試分析下述電解質(zhì)對(duì)所得AgI溶膠聚沉能力的強(qiáng)弱順序如何？為什么？(1)Ca(NO3)2;(2)K2SO4;(3)Al2(SO4)3。答：因?yàn)锳gNO3(aq)過(guò)量，因此形成的AgI膠粒帶正電荷為正溶膠，能引起它聚沉的反離子為負(fù)離子。K2SO4和Al2(SO4)3的聚沉能力均大于Ca(NO3)2。由于和溶膠具有相同電荷的離子能削弱反離子的聚沉能力，且價(jià)態(tài)高的比價(jià)態(tài)低的削弱作用更強(qiáng)，K2SO4