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2025年大學(xué)《資源化學(xué)》專業(yè)題庫——光催化材料在污染物降解中的應(yīng)用考試時間:______分鐘總分:______分姓名:______一、選擇題1.下列哪種材料不屬于典型的半導(dǎo)體光催化劑?A.TiO2B.CdSC.Fe2O3D.C602.與銳鈦礦相TiO2相比,金紅石相TiO2的光催化活性通常較低,主要原因是其:A.導(dǎo)帶底位置更高B.禁帶寬度更大C.晶體結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定D.表面能更低3.在光催化過程中,用于捕獲光生空穴的試劑被稱為:A.電子捕獲劑B.空穴捕獲劑C.助催化劑D.載體4.下列哪種物質(zhì)不適合作為光催化劑的敏化劑,用于擴(kuò)展光響應(yīng)范圍至可見光區(qū)?A.CdSe量子點B.PbS量子點C.喹啉類有機(jī)染料D.鉬酸銨5.溶膠-凝膠法是一種常用的光催化劑制備方法,其主要優(yōu)點包括:A.低溫合成,能耗低B.易于制備多孔結(jié)構(gòu)C.可控性好,易于摻雜改性D.以上都是6.光催化降解有機(jī)污染物過程中,中間產(chǎn)物的檢測對于理解反應(yīng)機(jī)理至關(guān)重要。對于降解難降解的有機(jī)物,常常會檢測到:A.更高毒性的小分子有機(jī)物B.完全無機(jī)的小分子(CO2,H2O)C.結(jié)構(gòu)更復(fù)雜的有機(jī)大分子D.元素種類發(fā)生改變的物質(zhì)7.為了提高光催化劑在可見光區(qū)的利用效率,常采用的方法是:A.降低其禁帶寬度B.增大其比表面積C.構(gòu)建異質(zhì)結(jié)或復(fù)合材料D.提高其光生載流子的遷移率8.光催化氧化反應(yīng)通常遵循哪個基本反應(yīng)速率方程?A.r=k[A]B.r=k[O2]C.r=k[Catalyst][Substrate]D.r=k[Substrate]^(1/2)9.下列哪種因素通常不會顯著影響光催化降解效率?A.入射光的強(qiáng)度和波長B.污染物的初始濃度C.催化劑的投加量D.溶液的pH值10.在實際水體處理中,光催化技術(shù)面臨的主要挑戰(zhàn)之一是:A.設(shè)備成本過高B.催化劑易失活C.光能利用率低D.以上都是二、填空題1.光催化過程涉及的主要物理過程包括光的吸收、光生載流子的產(chǎn)生、載流子的______與______以及表面復(fù)合。2.提高光催化量子效率的主要途徑包括抑制光生載流子的______、增加光生載流子的______以及選擇合適的______。3.通過改變半導(dǎo)體材料的______或______可以調(diào)節(jié)其光響應(yīng)范圍。4.光催化劑的______是指其比表面積與總質(zhì)量的比值,通常用______表示。5.對于含有重金屬離子的廢水,光催化氧化主要將其轉(zhuǎn)化為______形態(tài)。6.常用的光催化劑表征技術(shù)包括______、______、______和X射線光電子能譜(XPS)等。7.光催化降解過程中,污染物分子在催化劑表面的______和______是最終礦化或生成______的關(guān)鍵步驟。三、簡答題1.簡述光催化降解有機(jī)污染物的基本過程。2.解釋什么是光催化量子效率,并簡述其物理意義。3.比較均相催化降解和非均相光催化降解在反應(yīng)機(jī)理和催化劑形態(tài)方面的主要區(qū)別。4.簡述貴金屬對半導(dǎo)體光催化劑進(jìn)行改性的主要作用。四、論述題1.論述半導(dǎo)體光催化劑的能帶結(jié)構(gòu)與光催化活性的關(guān)系。2.以一種具體的有機(jī)污染物為例,簡述其光催化降解機(jī)理,并說明影響降解效果的主要因素。3.結(jié)合實際應(yīng)用,論述構(gòu)建光催化復(fù)合材料的必要性和優(yōu)勢。試卷答案一、選擇題1.D2.A3.B4.B5.D6.A7.C8.D9.B10.D二、填空題1.復(fù)合;遷移2.失活;遷移;光源3.能帶寬度;形狀/結(jié)構(gòu)4.比表面積;BET5.無機(jī)鹽;鹽6.X射線衍射(XRD);透射電子顯微鏡(TEM)7.吸附;還原/氧化;無機(jī)小分子三、簡答題1.簡述光催化降解有機(jī)污染物的基本過程。答案:光催化降解過程通常包括:①光吸收,半導(dǎo)體催化劑吸收光能產(chǎn)生光生電子-空穴對;②載流子分離與遷移,通過內(nèi)電場或表面能級捕獲等機(jī)制,將光生電子和空穴分離并遷移到催化劑表面;③表面反應(yīng),光生電子和空穴在催化劑表面分別參與還原和氧化反應(yīng),與吸附的污染物分子發(fā)生反應(yīng),使其礦化為CO2、H2O等無機(jī)小分子,或轉(zhuǎn)化為毒性較低的中間產(chǎn)物;④產(chǎn)物脫附,反應(yīng)生成的無機(jī)小分子或毒性較低的中間產(chǎn)物從催化劑表面脫附,使催化劑再生,可進(jìn)行下一輪降解循環(huán)。2.解釋什么是光催化量子效率,并簡述其物理意義。答案:光催化量子效率(QuantumEfficiency,QE)是指吸收了光能的催化劑顆粒中,發(fā)生有效光化學(xué)反應(yīng)的粒子數(shù)(或產(chǎn)生的光生載流子數(shù))占所吸收光子總數(shù)的百分比。其物理意義在于衡量光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的效率,反映了光催化劑利用光能進(jìn)行特定反應(yīng)的能力,是評價光催化劑性能的重要指標(biāo)之一。3.比較均相催化降解和非均相光催化降解在反應(yīng)機(jī)理和催化劑形態(tài)方面的主要區(qū)別。答案:反應(yīng)機(jī)理方面:均相催化降解中,催化劑與反應(yīng)物處于同一相(通常是液相),反應(yīng)在溶液中進(jìn)行,催化劑分子參與反應(yīng)并可能被消耗;非均相光催化降解中,催化劑以固體形態(tài)存在,與反應(yīng)物處于不同相(通常是固-液界面),反應(yīng)在催化劑表面進(jìn)行,催化劑本身不參與反應(yīng)且不被消耗。催化劑形態(tài)方面:均相催化降解使用催化劑分子或離子;非均相光催化降解使用固體粉末、薄膜或多孔材料等固體催化劑。4.簡述貴金屬對半導(dǎo)體光催化劑進(jìn)行改性的主要作用。答案:貴金屬(如Au,Pt,Pd等)對半導(dǎo)體光催化劑進(jìn)行改性的主要作用包括:①提高可見光利用效率,通過形成表面等離激元共振效應(yīng)或構(gòu)建內(nèi)建電場,擴(kuò)展催化劑的光譜響應(yīng)范圍至可見光區(qū);②增強(qiáng)光生載流子的分離和遷移效率,利用貴金屬的電子結(jié)構(gòu)或表面效應(yīng),有效抑制光生電子-空穴對的復(fù)合;③改善催化劑的表面性質(zhì),如提高活性位點數(shù)量、改變表面態(tài)等,從而提高催化活性和穩(wěn)定性。四、論述題1.論述半導(dǎo)體光催化劑的能帶結(jié)構(gòu)與光催化活性的關(guān)系。答案:半導(dǎo)體光催化劑的能帶結(jié)構(gòu)(包括價帶頂VBT和導(dǎo)帶底CBM)是決定其光催化活性的核心因素。其關(guān)系主要體現(xiàn)在:①禁帶寬度(Eg):Eg決定了催化劑可吸收的光子能量范圍,即光譜響應(yīng)范圍。通常,較窄的Eg有利于吸收長波長的可見光,但可能犧牲對載流子分離的驅(qū)動力;較寬的Eg雖有利于載流子分離,但吸收光能的能力弱,主要在紫外區(qū)吸收。理想的Eg約為2.3-3.0eV,能吸收太陽光譜中大部分可見光。②能帶位置:光生電子需要躍遷到高于真空能級的位置才能被外部物質(zhì)捕獲并參與反應(yīng),光生空穴則需要低于費(fèi)米能級的位置才能有效氧化吸附物。因此,價帶頂?shù)奈恢茫ㄏ鄬τ谡婵漳芗墸┖蛯?dǎo)帶底的位置(相對于費(fèi)米能級)對催化反應(yīng)(如氧化和還原)的進(jìn)行至關(guān)重要。③能帶結(jié)構(gòu)缺陷/表面態(tài):半導(dǎo)體表面的缺陷態(tài)或摻雜能級可以充當(dāng)電子或空穴的陷阱,有效捕獲光生載流子,阻止其重新復(fù)合,從而提高量子效率。④異質(zhì)結(jié):在異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)中,能帶偏移形成的內(nèi)建電場可以極大地促進(jìn)光生電子-空穴對在界面處的分離,顯著提高光催化效率。因此,通過調(diào)控半導(dǎo)體的能帶寬度、位置以及引入缺陷或構(gòu)建異質(zhì)結(jié),可以顯著影響其光催化活性。2.以一種具體的有機(jī)污染物為例,簡述其光催化降解機(jī)理,并說明影響降解效果的主要因素。答案:以有機(jī)染料亞甲基藍(lán)(MB)為例,其光催化降解機(jī)理通常包括:①吸附:MB分子通過π-π電子作用或靜電引力吸附在光催化劑(如TiO2)表面。②光激發(fā):TiO2吸收能量大于其禁帶寬度的光子(如紫外光或部分可見光),產(chǎn)生光生電子(e-)躍遷到導(dǎo)帶,留下空穴(h+)留在價帶。③載流子分離與遷移:光生e-和h+在TiO2內(nèi)建電場作用下被分離,并分別向催化劑表面遷移。④表面氧化還原反應(yīng):遷移到表面的e-可以將吸附在催化劑表面的溶解氧(O2)還原成超氧自由基(·O2-);h+可以將吸附在表面的水分子或氫氧根離子(OH-)氧化生成羥基自由基(·OH)。⑤污染物降解:超氧自由基和羥基自由基是強(qiáng)氧化劑,進(jìn)攻MB分子,首先破壞其發(fā)色團(tuán)(苯環(huán)共軛體系),使其脫色;隨后,這些自由基繼續(xù)攻擊MB分子,將其礦化為CO2和H2O等無機(jī)小分子。⑥產(chǎn)物脫附:降解產(chǎn)物從催化劑表面脫附,催化劑再生。影響MB光催化降解效果的主要因素包括:①催化劑因素:催化劑的種類、形貌、比表面積、光生載流子分離效率等。②光源因素:光源的波長、強(qiáng)度和照射時間。③污染物因素:MB的初始濃度、pH值(影響吸附和自由基產(chǎn)生)。④反應(yīng)條件:溶液中溶解氧的含量、pH值、共存物質(zhì)(如無機(jī)鹽、其他有機(jī)物)等。3.結(jié)合實際應(yīng)用,論述構(gòu)建光催化復(fù)合材料的必要性和優(yōu)勢。答案:構(gòu)建光催化復(fù)合材料(也稱為異質(zhì)結(jié)或復(fù)合材料)具有重要的必要性和顯著優(yōu)勢,尤其在實際應(yīng)用中。必要性主要源于對單一半導(dǎo)體光催化劑性能的局限性需要突破,以適應(yīng)復(fù)雜的應(yīng)用環(huán)境和提高效率。優(yōu)勢主要體現(xiàn)在:①擴(kuò)展光響應(yīng)范圍:通過將寬禁帶半導(dǎo)體與窄禁帶半導(dǎo)體復(fù)合,利用窄帶半導(dǎo)體的可見光吸收能力,可以將復(fù)合材料的光譜響應(yīng)范圍從紫外區(qū)擴(kuò)展到可見光區(qū),更有效地利用太陽光能。②提高光生載流子分離效率:不同能帶結(jié)構(gòu)的半導(dǎo)體之間形成的內(nèi)建電場或能帶偏移,可以極大地促進(jìn)光生電子-空穴對在界面處的分離,減少復(fù)合損失,從而顯著提高量子效率。③改善電荷傳輸:復(fù)合材料的多孔結(jié)構(gòu)或特殊界面可以提供更有效的電荷傳輸通道,加速載流子向反應(yīng)活性位點遷移。④增強(qiáng)機(jī)械穩(wěn)定性和抗腐蝕性:將半導(dǎo)體與載體(如活性炭、粘土、金屬氧化物等)復(fù)合,可以提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度和穩(wěn)定性,使其
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