化學(xué)反應(yīng)中的熱效應(yīng)與反應(yīng)機(jī)理(解析版)-2026年高考化學(xué)_第1頁(yè)
化學(xué)反應(yīng)中的熱效應(yīng)與反應(yīng)機(jī)理(解析版)-2026年高考化學(xué)_第2頁(yè)
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也學(xué)女定中的叁族虐居反感林帽

三年考情概覽:解讀近三年命題思路和內(nèi)容要求,統(tǒng)計(jì)真題考查情況。

典型真題精析:代表性真題分類(lèi)精講并點(diǎn)評(píng)命題規(guī)律,設(shè)置仿照題目。

近年真題精選:分類(lèi)精選近年真題,把握命題趨勢(shì)。

易錯(cuò)易錯(cuò)速記:歸納串聯(lián)解題必備知識(shí),總結(jié)易錯(cuò)易混點(diǎn)。

高考模擬探源:精選適量最新模擬題,發(fā)掘高考命題之源。

三年考情分析

命題解讀考向近三年考查統(tǒng)計(jì)

2025?北京卷T11

考向一化學(xué)反應(yīng)中的

分析近三年的高考試題可知,高考中有關(guān)2025?浙江1月卷711

能量變化中的概念及反

化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)與反應(yīng)機(jī)理內(nèi)容的考查在2024?天津卷T5

應(yīng)熱計(jì)算

選擇題和非選擇題中都會(huì)涉及。意在考查考2024?海南卷T8

生宏觀辨識(shí)與微觀探析、變化觀念與平衡思想2023?北京卷T13

的學(xué)科核心素養(yǎng),依據(jù)i果標(biāo),考查化學(xué)反應(yīng)中

2023?海南卷N7

的能量轉(zhuǎn)化形式、反應(yīng)熱的計(jì)算及熱化學(xué)方程

考向二熱化學(xué)方程式2017?浙江4月卷T19

式的書(shū)寫(xiě)等內(nèi)容。常以陌生的反應(yīng)機(jī)理圖為

的書(shū)寫(xiě)與正誤判斷2016?浙江10月卷T19

載體,考查考生對(duì)反應(yīng)歷程、能量變化、化學(xué)鍵

2014?海南卷74

形成與斷裂等方面的分析能力,預(yù)計(jì)2026年

考向三蓋斯定律及其2025?浙江6月卷TH

高考在該專(zhuān)題的命題將延續(xù)既有風(fēng)格。選擇

應(yīng)用2024?重慶卷T13

題可能會(huì)結(jié)合能源問(wèn)題考查化學(xué)反應(yīng)能量變

化形式,或通過(guò)機(jī)理圖考查徼粒變化、能量變2025?河北卷712

化等。非選擇題仍會(huì)以蓋期定律的應(yīng)用為重2025?湖南卷T11

點(diǎn),同時(shí)可能會(huì)給出更復(fù)雜的反應(yīng)機(jī)理圖,綜考向四化學(xué)反應(yīng)歷2025?四川卷TH

合考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)、反應(yīng)速率、化學(xué)平衡等知識(shí),程、機(jī)理圖分析2024?北京卷T13

注重對(duì)考生分析和解決問(wèn)題能力的考查。2023?浙江1月卷T14

2023?浙江6月卷T14

真題精析

考向一化學(xué)反應(yīng)中的能,?變化中的概念及反應(yīng)熱計(jì)算

【典題1](2025?北京卷)為理解離「化合物溶解過(guò)程的能量變化,可設(shè)想NQCV固體溶于水的過(guò)程分兩步

實(shí)現(xiàn),示意圖如下。

下列說(shuō)法不正確的是

A.MC7固體溶解是吸熱過(guò)程

B.根據(jù)蓋斯定律可知:Q+b=4

C.根據(jù)各微粒的狀態(tài),可判斷Q>0,6>0

D,溶解過(guò)程的能量變化,與MzC/固體和NaG溶液中微粒間作用力的強(qiáng)弱有關(guān)

【答案】。

【分析】由圖可知,固體溶于水的過(guò)程分兩步實(shí)現(xiàn),第一步為NiGZ固體變?yōu)镹d+和。一,此過(guò)程離

子鍵發(fā)生斷裂,為吸熱過(guò)程;第二步為岫+和。廠與水結(jié)合形成水合鈉離子和水合氯離子的過(guò)程,此過(guò)程

為成鍵過(guò)程,為放熱過(guò)程。

【解析】4由圖可知,NaCl固體溶解過(guò)程的蛤變?yōu)锳H:{=+4k.J/mol,為吸熱過(guò)程,4正確;R由圖可

知,NaCl固體溶于水的過(guò)程分兩步實(shí)現(xiàn),由蓋斯定律可知A,%+ZH?=△”,,即a+b=4,6正確:。.

由分析可知,第一步為NaCZ固體變?yōu)镹a+和CT,此過(guò)程離子鍵發(fā)生斷裂,為吸熱過(guò)程,a>0;第二步

為Na+和CT與水結(jié)合形成水合鈉離子和水合氯離子的過(guò)程,此過(guò)程為成鍵過(guò)程,為放熱過(guò)程,bVO,。

錯(cuò)誤;。.由分析可知,溶解過(guò)程的能量變化,卻決于固體斷鍵吸收的熱量及和CT水合過(guò)程

放出的熱量有關(guān),即與NaCl固體和NaCl溶液中微粒間作用力的強(qiáng)弱有關(guān),。正確;故選(7。

?一句話(huà)點(diǎn)評(píng):試題圍繞NaCl固體溶解過(guò)程的能量變化,結(jié)合蓋斯定律及微粒間作用力等知識(shí),綜合

考查對(duì)離子化合物溶解熱效應(yīng)的理解,注重知識(shí)的綜合運(yùn)用與邏輯分析。

【仿照題】(2025?重慶??模)碳(C)與氧氣反應(yīng)的熔變?nèi)鐖D所示,已知O=O鍵能為aU/mol,。=。鍵

能為必J/mol,則8(g)中碳氧鍵鍵能(單位:kJ/mol)為

C(s)+O(g)

焰(切不2

-110.5kJ/mol[

(CO(g)+〃O,(g)

-393.5kJ/mol

CO2(g)u

反應(yīng)過(guò)程

...........?

A.-283+(i—~B.-283+2b—C.-393.5+b—D.-504+26—

//乙乙

【答案】8

【解析】由圖可知,反應(yīng)CO(g)-yO2(9)=CO^g)的婚變?yōu)椴稨=(-393.5kJ/mol)-(-110.5kJ/mol)

=-283kJ/mol,反應(yīng)的玲變等于反應(yīng)物鏈能總和減去生成物鍵能總和,設(shè)CO(g)中碳氧鍵鍵能為i

k,J/mol,則(c+與—2x6)kJ/mol=-283kJ/mol,x=(—283+26—號(hào))kJ/mol;故選Bo

【典題2](2025?浙江卷)下列反應(yīng)均能自發(fā)進(jìn)行,相關(guān)判斷不正確的是

H2so+Fe(OH)2(s)=FeSO^s)+

H2sol(Z)+2NaOH(s)=Na2so(s)+

H.SO^l)+Na,O(s)=Mi2soi(s)+

SOa(g)+Na2O(s)=NaBO/s讓乩

SO:i(g)+H,O(l)=H2so4(Z)AH5

A.AH、一組>1B.AH2-A,,>0C.阻一\乩<0D.5Vo

【笞-案】。

【分析】將五個(gè)方程式依次編號(hào)為①、②、③、④、⑤。

【解析】4酸堿中和反應(yīng)為放熱反應(yīng),尸e(OH)2難溶于水而氫氧化鈉易溶于水,已知反應(yīng)①H2s。。)+

Fe(OH)2(s)=FeSO^s)+2H>0(Z)AHI,

②H2sol⑴+2NaOH(s)=Na2soi(s)+2H2O(l)SH2,則反應(yīng)①放出的熱量小于反應(yīng)②,即AH1>AM,

我AH1一A“2>(),人正確:B.已知反應(yīng)②H2sol")+2NaOH(s)=Na2so?s)+2H2O(l)^H2,

③H2sol⑴+Na2O(s)=Na2SO4(s)+H20gH3,

利用蓋斯定律將反應(yīng)③一反應(yīng)②得到H2O(l)+Na2O(s)=2NaOH(s),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則該反應(yīng)的

AZ/=皿-bH?V0,即XH?->0,8正確:C.已知反應(yīng)⑤SQ,?4-HQQ)=H2soi⑴(化合反

應(yīng))為放熱反應(yīng),即A85V0,利用蓋斯定律,將反應(yīng)④一反應(yīng)③得到反應(yīng)⑤,即AH,-△及尸八兄,V0,

AH:,一△&>(),。錯(cuò)誤;D.已知反應(yīng)③HzSOM+N/OGXN02soi($)+必。(。為放熱反應(yīng),八用

V0,結(jié)合。項(xiàng)解析知:\H尸AH-,V0,則V0,。正確;故選。。

?一句話(huà)點(diǎn)評(píng):試題通過(guò)多個(gè)化學(xué)反應(yīng)的婚變比較,考查蓋斯定律的應(yīng)用與反應(yīng)熱的邏輯分析,對(duì)化學(xué)

反應(yīng)能量變化的綜合理解能力要求較高。

【仿照題2】(2025?遼寧東北育才學(xué)校模擬)(2025?儂?一模)甲醇的用途非常廣泛??茖W(xué)家通過(guò)CQ合成

甲醇的反應(yīng)為:CO2(g)+3%(g)=CHQH⑹+HQ(g)、H\<0。

-1

已知:H<g)+:。2(9)=H2O(g)A//2=akJ-mol

CH30H(g)+得O2(g)=CO2(a)+2H,O(g)bH尸認(rèn)八moL

若合成甲醇的反應(yīng)中正反應(yīng)的活化能為E正,逆反應(yīng)的活化能為E逆,則島一E正一定等于

A.(a—6)kJ-mol_1B.(6—3a)kJ-mol-1C.(a+6)kJ-mol-1D.(a-36)kJ-mol-1

【答案】B

【解析】反應(yīng)膽(9)+4。2(9)=凡。(g)AH—a—?m。—反應(yīng)II。乂。日(9)+得。2(9)=。。2(9)

能「1molN+3molII

量0.5molN2(g)+L5mol出恁)\"

6kJ

!molNH3(g)、,_

ImolNH3(l)|ckJ

反應(yīng)過(guò)速

x

A.N2(ff)4-3H2(g)=2NH;t(c/)=-(b-a)kJmor

B.M(g)+3H2(g)=2NH3(g)八"二一(a—

C.=N4g)+3凡(g)\H=2(Q+6-c)k.Jjnol~[

D.2NH3⑴=M(g)+3“2(g)bH=2(b+c—a)kJ-morl

【答案】。

【分析】由圖中信息可知,0.5M(g)+1.5凡(。)=而3(。)AH=-(b—a)AJ-moZT,0.5M(g)+1.5凡(。)

=NH:。)△"=一(b+c-a)kJmol~\

【解析】A.由0.5M(g)+L5a(g)=NH3(g)AH=一(b—可得出,M(g)+3氏(9)=2N/%

(g)\H=-2(匕-0)切加0尸,4不正確;0.由4選項(xiàng)中的分析可知,M(g)+3區(qū)(。)=2N%(g)

△H=-2(b-Q)LmoL,石不正確;C.由0.5M(g)+1.5%(g)=W)△"="(6+c-a)

kJeioL可知,2NH&)=N,(g)+3H,(g)AH=2(b+c—a)L-mRT,C不正確;D由。選項(xiàng)的分析

可知,2NH:4)=N,(g)+3H2(g)AH=2(b+c—D正確;故選。。

?一句話(huà)點(diǎn)評(píng):試題結(jié)合能量變化示意圖,考查熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)與反應(yīng)熱計(jì)算,需要準(zhǔn)確分析物質(zhì)

能量變化及化學(xué)計(jì)量數(shù)與反應(yīng)熱的關(guān)系,注重對(duì)圖像信息提取和熱化學(xué)知識(shí)綜合運(yùn)用的考查。

【仿照題2】(2025?河南?三模)研究人員提出利用含硫物質(zhì)的熱化學(xué)循環(huán)實(shí)現(xiàn)太陽(yáng)能的轉(zhuǎn)化與存儲(chǔ),其原理

如圖所示。

已知:①I(mǎi)mol液態(tài)MSO,完全分解生成三種氣體時(shí)吸收熱量275.5kJ;②64g固態(tài)硫完全燃燒放出熱量

為592kJ。下列敘述錯(cuò)誤的是

A.上述循環(huán)至少涉及四種能量轉(zhuǎn)化方式

B.反應(yīng)I:2凡SOj(Z)=2so2b)+2Hqlg)+。2(。)AH=+551kJ?moL

1

C.反應(yīng)in:S(s)+O2S)=SO2(g)△H=-296kJ?mol-

D.反應(yīng)II:3so2(g)+2%O(g)=2H2so()+S(s)△”=+255kJ?moL

【答案】。

q...................

【解析】上述循環(huán)過(guò)程至少涉及四種能量轉(zhuǎn)化方式:太陽(yáng)能T熱能T化學(xué)能T熱能T電能,力項(xiàng)正

確;B.結(jié)合已知條件可知,277奴兄SO1")完全分解為二氧化硫、氧氣和水蒸氣,吸收熱量551kJ,熱化

學(xué)方程式表示為:2"2sol(Z)=2SO,(g)+2H2O(g)+O,(g)△H=+551kJ?moL,8項(xiàng)正確;。.

64gs相當(dāng)于2moi,已知64g固態(tài)硫完全燃燒放出熱量為592kJ,則ImolS完全燃燒放出熱量296kJ,熱

化學(xué)方程式為:S(s)+5(g)=SO.2(g)△H=-296kJ?mRT,。項(xiàng)正確:D根據(jù)蓋斯定律,一(反應(yīng)

I+反應(yīng)川)=反應(yīng)II,AH=-551kJ-mol-1+296kJ-moL=-255kJ?mor1,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選:。。

考向三JL斯定律及其應(yīng)用

【典題1】(2025?浙江卷)下列說(shuō)法正確的是

A.常溫常壓下H2(g)和。2(9)混合無(wú)明顯現(xiàn)象,則反應(yīng)2凡(g)+O2(g)=2W2O(Z)在該條存下不自發(fā)

B.3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)AHV0,升高溫度,平衡逆移,則反應(yīng)的平衡常數(shù)減小

C.CO(g)+其⑹=C(s)+凡O(g)AHV0,則正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能

D.Na(s)+Jc?2(g)=NaCl(s)^H<O,Afo+(g)+Cl-(g)=NaCl(s讓HV0,則Na(s)+Jc^g)=Na+

(g)+cr(g)AH<0

【答案】B

【解析】4根據(jù)復(fù)合判據(jù)AG=AH—TAS,該反應(yīng)△"<()、ASVO,溫度較低時(shí)AG<0,故低溫能自發(fā)

進(jìn)行,4錯(cuò)誤;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆移,平衡常數(shù)減小,B正確;C.該反應(yīng)為放熱

反應(yīng),則E正一E逆V0,則正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能,。錯(cuò)誤:D①:Na⑹+/。似9)=

NaCl(s)AH】VO,②:Na+(g)+CT(g)=NaCl(s讓凡<0,根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)①一反應(yīng)②得到目標(biāo)反

應(yīng)Na(s)+^Cl2(g)=Na"g)-CT(g),則\H=?一△耳,由于不能明確相對(duì)大小,則

不能確定,。錯(cuò)誤:故選B。

?一句話(huà)點(diǎn)評(píng):試題綜合考查化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性、化學(xué)平衡移動(dòng)、活化能與反應(yīng)熱關(guān)系以及蓋斯定律的應(yīng)

用等化學(xué)熱力學(xué)知識(shí),對(duì)知識(shí)的綜合理解與邏輯分析能力要求較高。

【仿照題】(2025?浙江紹興?二模)下列說(shuō)法正確的是

A.已知NaOH固體溶于水是一個(gè)自發(fā)過(guò)程,其AHVO,可推測(cè)該過(guò)程AS>0

B.2SO,(9)+(Mg)=2soKg),壓縮容器體積,平衡正移,則反應(yīng)的平衡常數(shù)減小

C.已知HF(aq)+OH-(aq)=片(aq)+H2O(l)A//=-67.7kJ/mol,可推測(cè)溫度越高,HF(aq)中

HF的電離程度越大

D.已知HX(g)=H(g)+X(g)0,HX(aq)=H^(aq)+X+(aq)AHVO,則H(g)+X(g)="+

(aq)+X-(aq)AH<0

【答案】。

【解析】力.Nh,OH固體溶于水放熱、A〃<0,MzOH固體溶于水是一個(gè)自發(fā)過(guò)程,不能由此推測(cè)該過(guò)程

△S>0,因?yàn)楣腆w轉(zhuǎn)化成離子過(guò)程炳增、但離子水合過(guò)程炳減,A錯(cuò)誤;13.化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有?

關(guān),壓縮體積,使壓強(qiáng)增大不影響化學(xué)平衡常數(shù),8錯(cuò)誤;C.①H尸(Q,)+OH-(aq)=尸一(aq)+

AH=-67.7k,mRT,②H+(aq)+OH~(aq)=凡O(,)AH=-57.3kJ?mQZT,將①一②得HF(aq)=F~

(aq)IH+(嗎)△8=(67.7)kJ/mo/(57.3)kJ/mol=10.4kJ/mol,則加電離是放熱反應(yīng),升高溫度

.............6

平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),即向逆反應(yīng)方向越大,所以HR電離程度減小,。錯(cuò)誤:0.已知①HX(g)=

H(g)+X(g)AH>0,②HX(aq)=H+(aq)+X+(aq)AHV0,將②一①一得則H(g)+X(g)=H+(aq)+

X-(aq)AH<0,。正確;故選。。

【典題2](2024??慶卷)二氧化碳甲烷重整是CO?資源化利用的重要研究方向,涉及的主要熱化學(xué)方程式

有:

①CO2(g)+CH<g)=2CO(g)+=+247k.J/mol

②。O(g)+凡⑹=C(s)+H2O((7)AW,=-131kJ/rnol

③82(g)+2H2(g)=C(s)+2H2O(g)AH:i=-90kJ/mol

已知H-H鍵能為Qk〃mol,。一“鍵能為bk〃mol,C-H縫能為MJ/mol,則CO(g)中的碳氧鍵鍵能

(單位:k.J/mol)為

A.-206+3。-2b—4cB.-206—3Q+2b+4c

C.206+3a-26-4cD.206-3a4-26+4c

【答案】B

【解析】根據(jù)蓋斯定律反應(yīng)①+②一③可得反應(yīng):CH(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g),該反應(yīng)AH=、H\

+△H2-A”:尸247kJ/mol+(-131kJ/mol)—(—90kJ/mol)=206kJ/mol,根據(jù)\H=反應(yīng)物鍵能和一生

成物鍵能和可得:AH=4c+2b—3a—CO(g)中的碳?xì)滏I鍵能=206,CO(g)中的碳氧鍵健能=(-206

—3a+2b+4c)kJ/mol,故B正確;故選:B。

?一句話(huà)點(diǎn)評(píng):試題結(jié)合二氧化碳甲烷重整的熱化學(xué)方程式,運(yùn)用鍵能與反應(yīng)熱的關(guān)系來(lái)計(jì)算CO(g)

中碳氧鍵鍵能,綜合考查熱化學(xué)與化學(xué)鍵知識(shí)的運(yùn)用,對(duì)知識(shí)遷移和計(jì)算能力要求較高。

【仿照題2】(2025?四川?一模)氧氣是重要的綠色能源。工業(yè)上制取氫氣涉及的主要熱化學(xué)方程式有:

①C(s)+<O2(g)=CO(g)△H1=-110.5kJ/mol

②H£g)+^-O2(g)=H2O(g)A//2=-241.8kJ/mol

@C(s)+02(g)=CO<g)=-393.5kJ/mol

已知H—H鍵能為akJ/inol,O-H鍵能為bkJ/mol,C=O鍵能為ckJ/mol,則CO(g)¥j碳氧鍵鍵能

(單位:kJ/mol)為

A.0.—2b+2c—41.2B.Q-b+c—41.2C.—264-2c4-41.2D.a—b+c+41.2

【答案】A

【解析】由蓋斯定律,①+②一③可得:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ/mol:設(shè)

CO(g)的碳氧鍵鍵能為1個(gè)CO2分子中有2個(gè)C=O鍵,1個(gè)耳。分子中有2個(gè)O—H鍵,反應(yīng)物斷

鍵吸熱為。+2c,生成物形成放熱為i+2b,根據(jù)所得熱化學(xué)方程式有:(a+2c)—Q+2b)=41.2,解

得:2=a—2b+2c—41.2,故A正確。

考向四化學(xué)反應(yīng)歷梅、機(jī)理圖分析

【典題11(2025?河北卷)氮化綠(GaN)是一種重要的半導(dǎo)體材料,廣泛應(yīng)用于光電信息材料等領(lǐng)域,可利

用反應(yīng)Ga,O.M+2NH,(g)=2GaN(s)+3HQ(g)制備。反應(yīng)歷程(TS代表過(guò)渡杰)加下:

iGa2O3(s)+NH3(g)^=^Ga2O2NH(s)+H2O(g)

8.iiGaONH(s)+NH(g)^=^GaONH(s)+HO(g)

2232222TS7

iiiGaONH(s)^^2GaN(s)+HO(g)

2222-HO(g)6*6.08

6-2TS6/2GaN(s)

M

TS54.34/+HO(g)

77Q2

4-()

TS2-H2ogTS43^0

2mfl次搬邛*66/溫%⑸

—0.73—0.68Ga2O2NH(s)

-I--------->11>iii<

反應(yīng)歷程

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.反應(yīng)i是吸熱過(guò)程13.反應(yīng)ii中也。(9)脫去步驟的活化能為2.69cV

C.反應(yīng)iii包含2個(gè)基元反應(yīng)D.總反應(yīng)的速控步包含在反應(yīng)ii中

【答案】。

【解析】4觀察歷程圖可知,反應(yīng)i中GQ2Q3(s)+M3(g)的相對(duì)能量為0,經(jīng)TS1、TS2、TS3完成反

應(yīng),生成GaQ2NH(s)和電。,此時(shí)的相對(duì)能量為0.05eV,因此體系能量在反應(yīng)中增加,則該反應(yīng)為吸熱

過(guò)程,力正確:6.反應(yīng)ii中因40(9)脫去步驟需要經(jīng)過(guò)TS5,則活化能為0.70eV與TS5的相對(duì)能量

差,即3.39cV-0.70eV=2.69cV,B正確;C.反應(yīng)iii從GaQN2H,《s)生成2GQN(S)+HQ(g)經(jīng)歷過(guò)

渡態(tài)TS6、TS7,說(shuō)明該反應(yīng)分兩步進(jìn)行,包含2個(gè)基元反應(yīng):。正確;O.整反應(yīng)歷程中,活化能最高的

步驟是反應(yīng)iii中的TS7對(duì)應(yīng)得反應(yīng)步驟(活化他為3.07eV),所以總反應(yīng)的速控步包含在反應(yīng)iii中,。

錯(cuò)誤;故選。。

?一句話(huà)點(diǎn)評(píng):試題以氮化銀制備的反應(yīng)歷程為背景,結(jié)合能量變化圖,考查反應(yīng)熱效應(yīng)、活化能、基元

反應(yīng)及速控步等知識(shí),注重對(duì)反應(yīng)歷程圖像的分析與化學(xué)原理的綜合運(yùn)用。

【方照題】(2025?山西太原?模擬B0I)籍'基催化劑對(duì)CO?電化學(xué)還原制取甲酸("COOH)具有高效的選擇

性。其反應(yīng)歷程與相對(duì)能量變化如圖所示,其中吸附在催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。

_

+e+HCO3+H出

CO,—?CO2----------*HCOO>HCOOH

+e-

—^0.89-0^51i

、―k-2.34Bi催化劑

△!、---1k△

-2令△,\▲、BizCh催化劑

-2.86-2.54;、、0]、

;-3.12二3

-3.86

ggooHH

*yoOO反應(yīng)歷程

oOO

HUU

*HH

+*

1

o

p

下列說(shuō)法正確的是

A.使用垓催化劑更有利于CO?的吸附,該吸附過(guò)程的端變AS>0

B.反應(yīng)CO2+HCOR+2e-+H+=HCOOH+COf的0

C.使用氏2。3催化劑時(shí),最大能壘(活化能)是-0.32CV

D.反應(yīng)/83+HCOj+e-=匕?!?'HCOCT中涉及極性鍵的形成

【答案】。

【解析】A.或Z的吸附過(guò)程是氣體分子在催化劑表面被束縛,分子混亂度降低,?靖變ASV0,力錯(cuò)誤;

B.由反應(yīng)歷程圖可知,反應(yīng)物(CO?)相對(duì)能量高于生成物(“CO。”),總反應(yīng)為放熱反應(yīng),0,6

錯(cuò)誤:C.活化能是過(guò)渡態(tài)與反應(yīng)物的能量差,應(yīng)為正值,由圖可知,對(duì)應(yīng)的最大能壘(活化能)是

-2.54eV-(-2.86)eV=0.32eV,。錯(cuò)誤:0.反應(yīng)*8,+HCOg+e-=+7/8。一中涉及碳氧

極性鍵的形成,。正確:故選De

【典題2】(2025?湖南卷)環(huán)氧化合物是重要的有機(jī)合成中間體。以鈦摻雜沸石為催化劑,由丙烯

(/=)為原料生產(chǎn)環(huán)氧區(qū)烷()的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是

A.過(guò)程中H是催化劑

B.過(guò)程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成

C.過(guò)程中復(fù)元素的化合價(jià)發(fā)生了變化

D.丙烯與雙氧水反應(yīng)生成環(huán)氯丙烷的原子利用率為100%

【答案】B

【解析】4根據(jù)反應(yīng)原理,I光消耗再生成,是整個(gè)歷程的催化劑,II先生成,再消耗,是中間產(chǎn)物,4錯(cuò)

誤:氏過(guò)程中存在其。2中0-0非極性鍵的斷裂,以及。2中非極性鍵的形成;還存在。一“極性鍵

的斷裂,以及O—C極性鍵的形成,6正確:C.過(guò)程中77的化學(xué)鍵(T£—O)始終是4個(gè),配位鍵不會(huì)

改變77的化合價(jià),故77元素的化合價(jià)不變,。錯(cuò)誤;。.反應(yīng)生成了其。,且存在其。2的分解反應(yīng),原

子利用率小于100%,。錯(cuò)誤;故選Bo

?一句話(huà)點(diǎn)評(píng):試題以環(huán)氧丙烷的制備反應(yīng)機(jī)理為背景,綜合考查催化劑、化學(xué)鍵、元素化合價(jià)及原子利

用率等知識(shí),注重對(duì)反應(yīng)機(jī)理圖的分析與化學(xué)概念的綜合運(yùn)用。

【仿照題2】(2025.北京房山?三模)一種分解氯化鏤實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物分離的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下,其中b、d代表

懼7?;蚋∣H)。/中的一種。下列說(shuō)法不正確的是

A.a為NH$,c為HCI

B.d既可以是A勿。,也可以是AS(OH)CZ

C.已知MgCl2為副產(chǎn)物,則通入水蒸氣可減少M(fèi)gCb的產(chǎn)生

D.等壓條件下,反應(yīng)①、②的反應(yīng)熱之和,等于氯化鉞直接分解的反應(yīng)熱

【答案】B

【分析】

b、d代表MgO或Mg(OH)Cl中的一種。MgO不分解,A4g(0H)Cl可分解為氧化鎂和HC,則b代表

Mg(OH)Cltd代表MgO.NHQ分解的產(chǎn)物是NH:5和HC7,分解得到的帆。與氯化錠反應(yīng)生成

A句(?!?。2和氮?dú)猓C上,a為NH$,b為Mg(OH)Cl,c為HCl,d為抽。,即

XMjCMtl,據(jù)此回答;

【解析】4由分析知,Q為NH,c為正確;氏由分析知,d為腐0,6錯(cuò)誤;C.MgCl?可以

水解生成叫(OH)C7,通入水蒸氣可以減少腐的生成,。正確;。.反應(yīng)①和反應(yīng)②相加即為氯化

較直接分解的反應(yīng),由蓋斯定律可知,等壓條件下,反應(yīng)①、反應(yīng)②的反應(yīng)熱之和等于氯化段直接分解的

反應(yīng)熱,。正確;故選8。

近年真題精選

考向一化學(xué)反應(yīng)中的能量變化中的概念及反應(yīng)熱計(jì)算

1.(2024?天津卷)白磷(PJ在高溫下可分解為2,即尸Kg)=22(g)。已知R中產(chǎn)一尸的鍵能為209kJ/mol,

R中P三P的鍵能為523kJ/moL下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

白磷(PJ

A.R晶體為分子晶體B.B分子中含有。鍵和冗鍵

C.月與2互為同素異形體D.根據(jù)鍵能估算上述反應(yīng)的A"=-20BkJ/mol

【答案】。

【解析】4白磷由白磷分子構(gòu)成,則R晶體為分子晶體,/正確;氏P中含有。三P鍵,三鍵中含有1

個(gè)。鍵和2個(gè)冗鍵,3正確;C.R與£是磷元素的兩種單質(zhì),二者互為同素異形體,C正確;。.反應(yīng)

R(g)=2R(g)的△"=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能=209kJ/moZx6-523kJ/molx2=

+208kJ/mol,D錯(cuò)誤;故選。。

2.(2024.海南卷)己知298K,lOlkPa時(shí),2凡(g)+O2(g)=2H2O(Z)AH=-571.6kJ?moL,H2的臨界溫度

(能夠液化的最高溫度)為32.98K,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是?

A.氫氣燃燒熱△H=-285.8kJ?moL

B.題述條件下2"四%和1砧。。2,在燃料電池中完全反應(yīng),電功+放熱量=571.6kJ;

C.氫能利用的關(guān)鍵技術(shù)在于安全儲(chǔ)存與運(yùn)輸;

一一一一.......…一..…m

D.不同電極材料電解水所需電壓不同,產(chǎn)生2g凡(g)消耗的電功相同

【答案】。

【解析】氫氣燃燒熱為Imol氫氣完全燃燒生成液態(tài)水放出的熱量,則由熱化學(xué)方程式可知,氨氣燃

燒熱AH=-571.6kJ?mol-1xJ=-285.8kJ?moL,故4正確;6.由題意可知,氫氧燃料電池中化學(xué)

能轉(zhuǎn)化為熱能和電能,由能量守恒定律可知,2mo/H2和在燃料電池中完全反應(yīng),電功+放熱量

=571.6kJ,故6正確;C.氫氣是易燃易爆的氣體,難于安全儲(chǔ)存與運(yùn)揄,所以氫能利用的關(guān)鍵技術(shù)在于

安全儲(chǔ)存與運(yùn)輸,故。正確;。.W=%,生成相同質(zhì)量的氮?dú)廪D(zhuǎn)移的電子數(shù)相同,即電解池轉(zhuǎn)移的電

荷數(shù)q相同,不同電極材料電解水所需電壓。不同,則W不同,所以產(chǎn)生2g氫氣消耗的電功不同,故。

錯(cuò)誤;故選。。

3.(2011?上海卷)根據(jù)碘與氫氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式(72的摩爾質(zhì)量為254g/mol)

⑴/2(g)+叢⑷=2H/(g)AH=-9.48kJ?moL

(?)L(s)+H,(g)=2Hly=26.48kJ?moL

下列判斷正確的是

A.254gMg)中通入2gH2(。),反應(yīng)放熱9.48kJ

B.Imol固態(tài)碘與Imol氣態(tài)碘所含的能量相差17.00kJ

C.反應(yīng)⑴的產(chǎn)物比反應(yīng)(H)的產(chǎn)物穩(wěn)定

D.反應(yīng)(u)的反應(yīng)物總能量比反應(yīng)⑴的反應(yīng)物總能量低

【答案】。

【解析】4.254g,2(g)與2gH2(C)物質(zhì)的量均為Imol,由于該反應(yīng)為可逆反應(yīng),則放出的熱量小于

9.48kJ,故人錯(cuò)誤;區(qū)由蓋斯定律知⑴一(切得/2(。)=及(£)△〃=-35.96kbmoL,故Imol固態(tài)碘

與Imol氣態(tài)碘所含的能量相差35.96kJ,故Z?錯(cuò)誤;C.反應(yīng)⑴、反應(yīng)(/)的產(chǎn)物都是,"g),狀態(tài)相同,

穩(wěn)定性一樣,故C錯(cuò)誤;0.對(duì)于同一物質(zhì),固態(tài)物質(zhì)的能近比氣態(tài)物質(zhì)能量低,故反應(yīng)⑻的反應(yīng)物總

能量比反應(yīng)⑴的反應(yīng)物總能量低,故。正確;故選。。

4.(2025?海南卷)等溫等壓下,。國(guó)(9)+202(9)=。。2(9)+2H2?!埃〢HV0。此反應(yīng)放出的熱用于火

力發(fā)電,能量轉(zhuǎn)化效率為小下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.該反應(yīng)ASVO

B.產(chǎn)物為其。(9)時(shí),反應(yīng)放出的熱帚減少

C.該反應(yīng)在燃料電池模式下進(jìn)行,反應(yīng)焰變?yōu)锳/『,bHV'H

D.該反應(yīng)在燃料電池模式下做電功,轉(zhuǎn)化效率為小/

【答案】C

【解析】4反應(yīng)中氣體物質(zhì)的量減少(3mol-Imol),且生成液態(tài)水,系統(tǒng)混亂度降低,ASV0,4正

確;B.生成“2。(9)時(shí),相比少釋放了液化潛熱,故放出的熱量減少,B正確;。.蛤變(AH)是

狀態(tài)函數(shù),與反應(yīng)途徑無(wú)關(guān)。燃料電池中反應(yīng)的始變AH'與原反應(yīng)相等,。錯(cuò)誤;D燃料電池直

接將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,能量損失小于火力發(fā)電(需經(jīng)熱能-機(jī)械能小電能),故〃’>小。正確:答案選

Co

考向二燕化學(xué)方猩式蚓書(shū)寫(xiě)與正識(shí)判斷

5.(2009?四川卷)251,101kPa時(shí),強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的稀溶液發(fā)生中和反應(yīng)的中和熱為57.3kj/mol,辛烷的燃

燒熱為5518kJ/mol。下列熱化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)正確的是()

2+

A.2"+(收)+SO『(aq)+Ba(aq)+20H-(aq)=BaSO,(s)+2H2O(l);△〃=-57.3kJ/mol

B.KOH(aq)+4凡SO/aq)=2soi(aq)+H2O(Z);A/7=-57.3kJ/rnol

C.CJIM+與O/g)=882(g)+9HQ(g);△H=-5518kJ/mol

D.2GHis(g)+25O2G7)=16co2(g)+18H>O(Z);△H=-5518kJ/mol

【答案】B

【分析】中和熱是強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的稀溶液發(fā)生中和反應(yīng)生成Imol水時(shí)放出的熱量;燃燒熱是Imol可燃物

完全反應(yīng)生成穩(wěn)定氧化物時(shí)放出的熱量。

【解析】A反應(yīng)熱化學(xué)方程式中生成的是2moi水,不符合中和熱的定義,A錯(cuò)誤;R符合中和熱的定

義,6正確;C.反應(yīng)熱化學(xué)方程式中生成的水是氣體,不是穩(wěn)定氧化物,不符合燃燒熱的定義,。錯(cuò)誤;

D.熱化學(xué)方程式中不是Imol可燃物的燃燒,不符合燃燒熱的定義,。錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)為6。

6.(2014?海南卷)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,氣態(tài)分子斷開(kāi)Imol化學(xué)鍵的焰變稱(chēng)為鍵焙。已知和0=0

鍵的鍵焙△〃分別為436AJmoL、463HmoL和495kJmoL。卜列熱化學(xué)方程式止確的是

l

A.H,O(g)=H2(g)+l/2O2(^)AH=-485kJ-mol-

B.出03=H.2(g)+l/2O2(g)AH=+485kJ-moL

C.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)AH=4-485kJmoL

1

D.2H,(g)+O2(g)=2H>O(g)AH=-485kJmol-

【答案】。

【解析】化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成過(guò)程,斷裂化學(xué)鍵需要吸收能量,形成化學(xué)

鍵需要釋放能量,根據(jù)H,O(g)=HJg)+1/25(。),該反應(yīng)的能量變化為2x463kJ/moZ-436kJ/moZ-

「95蜉】】。1=+242.5kJ/mol,化學(xué)反應(yīng)逆向進(jìn)行,反應(yīng)熱數(shù)值不變,符號(hào)相反,化學(xué)方程式系數(shù)加倍,反

應(yīng)熱加倍,則2兄(g)+O>(g)=2H,O(g)△丹=-485kJ/mol,答案選。。

7.(2016?浙江卷)已知:CHA(g)的燃燒熱為一890.31kJ-moL,則下列熱化學(xué)方程式正確的是

A.CH|(g)+2O.2(g)=CO,(g)+2H2O(Z)△H=+890.31kJ?moL

B.CH、(g)+2O2(g)=COi+2HzO(g)△H=-890.31kJ?moL

C.CH&D+Q《o)=CO(<7)+2"Q(Z)△8=-890,lkJ?mcL

D.CHA(g)+2O.2(g)=CO2(g)+2H2OQ)△H=-890.31kJ?moL

【答案】O

【解析】CH"g)的燃燒熱是Imol甲烷完全燃燒生成二氧化碳和液態(tài)水放出的能量,CH/g)的燃燒熱為

—890.31kJ?moL,表示甲烷燃燒熱的熱化學(xué)方程式是CH/g)+2(Xg)=82(g)+AH=

—890.31kJ?moL,故選。。,

8.(2009??慶卷)下列熱化學(xué)反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě)正確的是(AH的絕對(duì)值均正確)!

A.C2HQHQ)+35(9)=2CO<g)+3HQ(g)△〃=-1367.0kJ/〃M(燃燒熱)

........畝

B.NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H,O(l)AH=+57.3kJ/moZ(中和熱)

C.S(g)+O2S)=SC^g)△1/=-296.8kJ/mol(反應(yīng)熱)

D.2NO2=O2+2NO△H=+116.2k.J/nwZ(反應(yīng)熱)

【答案】C

【解析】A.燃燒熱是指Imol純物質(zhì)完全燃燒生成指定穩(wěn)定的物質(zhì)(水為液態(tài)水)過(guò)程放出的熱量,故乙

醇燃燒熱的熱化學(xué)方程式為:C?HQH(D+3O.2(g)=2co2(9)+3H2。(,)A//=-1367.0kJ/mol,A錯(cuò)

誤;A中和反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng),故熱化學(xué)方程式為:NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)

ZW=57.3kJ/mol,。錯(cuò)誤;O.硫燃燒是一個(gè)放熱反應(yīng),故其燃燒的熱化學(xué)方程式為:S(g)I5(g)=

SO2(g)AH=—296.8kJ/mol,C正確:。.熱化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)時(shí)需注明各物質(zhì)的狀態(tài),故該反應(yīng)的熱化

學(xué)方程式為:2NCXg)=。2(9)+2NO(g)AH=+116.2kJ/mol,D錯(cuò)誤;故答案為:C。

考向三

n

9.(2009?天津卷)已知:28(g)+O2(g)=2co?g)AH=566kj/mol

n

Na2O2(s)+CO<g)=Na2CO/s)+1/2O2(^)AH=--22G"kj/mol

根據(jù)以上熱化學(xué)方程式判斷,下列說(shuō)法正確的是()

能量tco+o2

A//=-566kJ/mol

82

反應(yīng)過(guò)程

A.8的燃燒熱為283kJ

B.上圖可表示由CO生成。O?的反應(yīng)過(guò)程和能量關(guān)系

C.2NaQ/s)+2CQ(s)=2Ml2co式s)+O人g)bHV--452k.J/mol

D.CO⑹與Na,O>(s)反應(yīng)放出509kJ熱量時(shí),電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2x6.02x1023

【答案】D

【解析】A項(xiàng),燃燒熱是指在25℃,lOlkPa時(shí),linol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱

量,單位為kj/mol,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;Z?項(xiàng),由CO生成CO2的能量關(guān)系應(yīng)為2rnolCO加上\inolO.的能量之

和與27nHeQ的能量差為566kJ,故0項(xiàng)錯(cuò)誤;。項(xiàng),由已知可得:2岫2。2($)+2。5(。)=2Mx2co心)

+0,(^)AH=-452k.J/mol,由于二氧化碳固體變?yōu)槎趸細(xì)怏w需要吸熱,故反應(yīng)放出的熱量減少,使

得2Na2O2(s)-t-2co2G)=27Va,CO3(s)十<92(6/)A/f>-452kj/mol,故C項(xiàng)錯(cuò)誤:。項(xiàng),已知:反應(yīng)①

2co(g)+。2(9)=2co2(g)AH=-566k.J/mol和反應(yīng)②NaQ??)+CO2(9)=Na2CO:i(s)+l/2O)(g)

△H=-226kJ/mol,根據(jù)蓋斯定律:(①+②x2)xl得至UNa.2O2(s)+CO(g)=Na>CO/s)\H=

—509kJ/molo

由于反應(yīng)放熱509kJ,因此該反應(yīng)發(fā)生Imol,該反應(yīng)中一氧化碳中的碳元素從+2價(jià)升到+4價(jià),失兩電

子,過(guò)氧根中的兩個(gè)氧從一1價(jià)降至一2價(jià),故放出509kJ熱量時(shí),電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2x6.02x1023,故。項(xiàng)

正確。答案選0。

10.(2008?四川卷)下列關(guān)于熱化學(xué)反應(yīng)的描述中正確的是

A.HC7和MzOH反應(yīng)的中和熱AH=-57.3kJ/mol,則HfOi和Ca(OH)2反應(yīng)的中和熱AH=2x(

-57.3)kJ/mol

B.CO(g)的燃燒熱是283.0kJ/mol,則2CO>(g)=2co(g)+O2(g)反應(yīng)的AH=+2x283.0kJ/mol

C.需要加熱才能發(fā)生的反應(yīng)一定是吸熱反應(yīng)

D.Imol甲烷燃燒生成氣態(tài)水和二氧化碳所放出的熱量是用烷的燃燒熱

【答案】B

【解析】4強(qiáng)酸和強(qiáng)堿的稀溶液反應(yīng)才能保證H+(Qq)+OH-(ag)====H2O(/)中和熱為-57.3

kJrrLol~\H2so4和Ca(OH)2得至”的CaSO{微溶,會(huì)產(chǎn)生額外的熱,故A錯(cuò)誤;B.在25℃,101kPa

時(shí),1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量,叫做該物質(zhì)的燃燒熱CO(g)+1/2O4g)

=CO2(g)△H=-283.0kJ/mol,再利用蓋斯定律,得:2(XXg)=2co(g)+Q(g)A"=+2x

283.0kJ/mol,故B正確;C.反應(yīng)的吸、放熱與反應(yīng)條件無(wú)關(guān),如有些放熱反應(yīng)必須在加熱條件下才能

支行,如鋁熱反應(yīng),故C錯(cuò)誤;。.燃燒熱是Imol純凈物完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物放出的熱量,應(yīng)生

成液態(tài)水,。錯(cuò)誤。答案選6。

考向四化學(xué)反應(yīng)歷程、機(jī)理圖分析

11.(2025?四川卷)帆催化劑對(duì)“。氧化苯制備苯酚的反應(yīng)具有良好的催化活性,反應(yīng)機(jī)理如圖所示,其中步

驟③為放熱反應(yīng)。

X

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.步驟①反應(yīng)為VO2++VOi+?OH+H+

B.步驟③正、逆反應(yīng)的活化能關(guān)系為后正V%

C.%為在催化循環(huán)中起氧化作用

D.步驟③生成的物質(zhì)Z是用

【答案】。

【分析】結(jié)合反應(yīng)機(jī)理圖可知VY)2+和%。2反應(yīng)生成vv;QH、H+,步驟①反應(yīng)為VYA+HQ2T

和反應(yīng)生成

【解析】4結(jié)合反應(yīng)機(jī)理圖可知UO2+和HQ2反應(yīng)生成步驟①反應(yīng)為VO2++H2O2

TVX乃+-OH+H+,故力正確;B.步驟③為放熱反應(yīng),△H=E1£-E逆V0,即正反應(yīng)的活化能小于逆

反應(yīng)的活化能,故8正確;C.VO^在催化循環(huán)中U的化合價(jià)由+5降低到+3,所以起氧化作用,故。

正確:D根據(jù)分析,步驟③生成的物質(zhì)Z是出。,故。錯(cuò)誤;答案選。。

12.(2025.河南卷)在催化劑?;虼呋瘎゜作用下,丙烷發(fā)生脫氫反應(yīng)制備丙烯,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為

C”3cH2。,6)=C,QH=CH2(g)+“2(g),反應(yīng)進(jìn)程中的

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