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2025年大學(xué)《資源化學(xué)》專(zhuān)業(yè)題庫(kù)——光催化劑的合成及光催化性能研究考試時(shí)間:______分鐘總分:______分姓名:______一、填空題(每空2分,共20分)1.光催化劑通常需要具有合適的禁帶寬度,其值一般介于__________eV和__________eV之間才能有效吸收可見(jiàn)光。2.在光催化過(guò)程中,半導(dǎo)體表面光生電子和空穴的復(fù)合是主要的失活途徑,常用的抑制復(fù)合的方法包括__________、__________和構(gòu)建異質(zhì)結(jié)等。3.水熱/溶劑熱法合成光催化劑時(shí),溶劑的選擇不僅影響反應(yīng)物溶解度,也關(guān)系到產(chǎn)物的__________和__________。4.X射線衍射(XRD)主要用于分析光催化劑的__________和__________。5.評(píng)價(jià)光催化劑光催化活性的常用指標(biāo)包括__________、__________和量子效率(QE)等。6.用于光催化降解有機(jī)染料的研究中,常用的污染物模型物有__________、__________等。7.拉曼光譜相比紅外光譜,其主要優(yōu)勢(shì)在于對(duì)__________敏感,更適合分析__________催化劑或存在紅外吸收重疊時(shí)的樣品。8.影響光催化反應(yīng)速率的因素除了催化劑本身性質(zhì)外,還包括__________、__________和__________等。9.光催化劑的穩(wěn)定性是衡量其實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的重要指標(biāo),主要包括__________穩(wěn)定性和__________穩(wěn)定性。10.光催化技術(shù)在水處理領(lǐng)域的主要應(yīng)用方向包括__________、__________和__________。二、選擇題(每題2分,共20分。請(qǐng)將正確選項(xiàng)的字母填在題后的括號(hào)內(nèi))1.下列哪種方法通常不適用于制備高比表面積的光催化劑?()A.溶膠-凝膠法B.水熱法C.微乳液法D.沉淀法2.當(dāng)入射光子能量大于半導(dǎo)體的禁帶寬度時(shí),會(huì)產(chǎn)生?()A.光電子發(fā)射B.光致發(fā)光C.光生電子-空穴對(duì)D.俄歇電子3.下列哪種表征技術(shù)主要用于測(cè)定固體材料的元素組成和化學(xué)鍵信息?()A.X射線衍射(XRD)B.掃描電子顯微鏡(SEM)C.X射線光電子能譜(XPS)D.紫外-可見(jiàn)漫反射光譜(UV-VisDRS)4.在光催化降解有機(jī)污染物的研究中,量子效率(QE)是指?()A.降解的污染物質(zhì)量分?jǐn)?shù)B.生成產(chǎn)物所需的光能效率C.捕獲的電子數(shù)與吸收的光子數(shù)之比D.催化劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)5.下列哪種合成方法通常在高溫高壓條件下進(jìn)行?()A.沉淀法B.溶膠-凝膠法C.水熱/溶劑熱法D.氣相沉積法6.光催化劑的半導(dǎo)體的能帶結(jié)構(gòu)中,導(dǎo)帶頂位于__________能級(jí),價(jià)帶底位于__________能級(jí)?()A.更高;更負(fù)B.更低;更正C.更高;更正D.更低;更負(fù)7.下列哪種因素通常有利于提高光生載流子的分離效率?()A.增大半導(dǎo)體的禁帶寬度B.提高半導(dǎo)體的本征缺陷濃度C.構(gòu)建能帶匹配的異質(zhì)結(jié)D.降低半導(dǎo)體的比表面積8.傅里葉變換紅外光譜(FTIR)主要用于分析光催化劑表面的?()A.物相結(jié)構(gòu)B.元素組成C.化學(xué)鍵和官能團(tuán)D.晶粒尺寸9.光催化水分解制氫過(guò)程中,需要同時(shí)發(fā)生__________和__________反應(yīng)?()A.氧化;還原B.還原;氧化C.氧化;氧化D.還原;還原10.對(duì)于光催化劑的應(yīng)用研究,考察其__________和__________非常重要?()A.光催化活性;量子效率B.穩(wěn)定性;選擇性C.比表面積;孔徑分布D.合成成本;反應(yīng)速率三、簡(jiǎn)答題(每題5分,共30分)1.簡(jiǎn)述水熱法制備光催化劑的基本原理及其至少兩個(gè)優(yōu)點(diǎn)。2.解釋什么是半導(dǎo)體的能帶結(jié)構(gòu),并簡(jiǎn)述光生電子和空穴如何產(chǎn)生。3.簡(jiǎn)述X射線光電子能譜(XPS)在分析光催化劑表面元素組成和化學(xué)態(tài)方面的作用。4.在光催化降解有機(jī)污染物時(shí),影響反應(yīng)速率的主要因素有哪些?請(qǐng)列舉至少三項(xiàng)。5.什么是光催化量子效率(QE)?其數(shù)值大小反映了什么?6.簡(jiǎn)述光催化劑在資源化學(xué)領(lǐng)域進(jìn)行CO?還原制取化學(xué)品或燃料的潛在應(yīng)用價(jià)值。四、論述題(每題10分,共40分)1.比較并論述水熱法和溶膠-凝膠法兩種合成光催化劑方法的原理、優(yōu)缺點(diǎn)及適用范圍。2.結(jié)合光催化機(jī)理,論述如何通過(guò)調(diào)控光催化劑的能帶結(jié)構(gòu)來(lái)提高其光催化活性。3.以光催化降解有機(jī)染料為例,論述表征技術(shù)在研究光催化劑性能過(guò)程中的重要作用(至少提及三種表征技術(shù)及其作用)。4.討論提高光催化劑在實(shí)際應(yīng)用中穩(wěn)定性的重要性和主要挑戰(zhàn),并提出幾種可能的提高策略。試卷答案一、填空題(每空2分,共20分)1.2.0;3.22.能量補(bǔ)償;表面缺陷;構(gòu)建異質(zhì)結(jié)3.形貌;尺寸4.晶相;晶粒大小5.降解速率;礦化程度6.亞甲基藍(lán);甲基橙7.拉曼散射;碳基8.光照強(qiáng)度;反應(yīng)物濃度;pH值9.結(jié)構(gòu);化學(xué)10.廢水處理;空氣凈化;CO?資源化利用二、選擇題(每題2分,共20分)1.D2.C3.C4.C5.C6.A7.C8.C9.B10.B三、簡(jiǎn)答題(每題5分,共30分)1.原理:利用高壓釜在高溫高壓溶液環(huán)境中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),使前驅(qū)體溶解并發(fā)生沉淀、結(jié)晶等過(guò)程,最終得到目標(biāo)產(chǎn)物。優(yōu)點(diǎn):可在相對(duì)溫和的氣氛下合成;易于控制反應(yīng)條件(溫度、壓力、時(shí)間),獲得純相、細(xì)小晶粒、高比表面積或特定形貌的產(chǎn)物;適合合成一些在常壓下難以合成的材料。2.能帶結(jié)構(gòu):半導(dǎo)體材料內(nèi)部存在允許電子存在和運(yùn)動(dòng)的能量區(qū)間(能帶),被禁戒的能量區(qū)域(禁帶寬度Eg)隔開(kāi)。光生電子-空穴對(duì):當(dāng)半導(dǎo)體吸收能量大于禁帶寬度Eg的光子時(shí),光子能量轉(zhuǎn)化為電子能量,電子躍遷到導(dǎo)帶,在價(jià)帶留下一個(gè)空穴,從而產(chǎn)生光生電子-空穴對(duì)。3.XPS利用X射線作為激發(fā)源,分析樣品表面受激發(fā)射出的特征電子能譜,從而獲得樣品表面元素的種類(lèi)、化學(xué)態(tài)(即元素結(jié)合能級(jí))及相對(duì)含量信息。它可以直接提供光催化劑表面元素組成及各元素的氧化態(tài)、價(jià)態(tài)等詳細(xì)信息,對(duì)于理解表面活性位點(diǎn)、表面吸附物相互作用及催化機(jī)理至關(guān)重要。4.主要因素:光照強(qiáng)度和波長(zhǎng)(決定了驅(qū)動(dòng)光生載流子產(chǎn)生的能量);催化劑本身的性質(zhì)(如能帶結(jié)構(gòu)、光吸收范圍、比表面積、形貌、活性位點(diǎn)數(shù)量等);反應(yīng)物濃度和性質(zhì);溶液pH值;溫度;是否存在助催化劑或抑制劑等。5.量子效率(QE):指在特定光照條件下,每吸收一個(gè)光子所產(chǎn)生的有效光化學(xué)反應(yīng)事件(如電子轉(zhuǎn)移、分子轉(zhuǎn)化等)的次數(shù)。數(shù)值大小反映了光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的效率,QE越高,說(shuō)明催化劑利用光能的效率越高,光催化性能越好。6.潛在應(yīng)用價(jià)值:利用光催化劑在光照條件下,將大氣或工業(yè)排放中的CO?轉(zhuǎn)化為甲烷、甲醇、碳酸酯等高附加值的化學(xué)品或燃料,實(shí)現(xiàn)CO?的資源化利用,有助于緩解溫室效應(yīng)和能源危機(jī)。四、論述題(每題10分,共40分)1.水熱法:利用高壓釜在高溫高壓水溶液或含水溶劑環(huán)境中合成。原理是高溫高壓促進(jìn)前驅(qū)體溶解、反應(yīng)物擴(kuò)散和原子重排,最終結(jié)晶成目標(biāo)產(chǎn)物。優(yōu)點(diǎn):合成溫度相對(duì)較低(溶劑熱);易于控制產(chǎn)物晶相、尺寸、形貌;可合成本地在常壓下難以合成的材料;設(shè)備相對(duì)簡(jiǎn)單。缺點(diǎn):可能存在溶劑殘留;反應(yīng)條件控制要求高;對(duì)于某些產(chǎn)物可能存在相變問(wèn)題。溶膠-凝膠法:通過(guò)金屬醇鹽或無(wú)機(jī)鹽等前驅(qū)體在溶液中經(jīng)過(guò)水解、縮聚等反應(yīng)形成溶膠,再經(jīng)過(guò)干燥、熱處理得到凝膠或直接得到無(wú)定形或晶態(tài)固體。原理是前驅(qū)體在溶液中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成納米顆粒網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。優(yōu)點(diǎn):合成溫度低;工藝靈活,易于制備復(fù)合材料;產(chǎn)物均勻、純度高。缺點(diǎn):可能引入有機(jī)物殘留;前驅(qū)體成本較高;產(chǎn)物孔結(jié)構(gòu)可能受限。適用范圍:水熱法更適用于合成氧化物、硫化物等無(wú)機(jī)半導(dǎo)體,特別是需要特定晶相或形貌的催化劑;溶膠-凝膠法更適用于合成玻璃態(tài)、無(wú)定形或晶態(tài)硅酸鹽、鋁酸鹽等,以及制備陶瓷前驅(qū)體或復(fù)合材料。2.提高光催化活性可通過(guò)調(diào)控能帶結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn):首先,催化劑需具有合適的禁帶寬度,能有效吸收目標(biāo)光源(如可見(jiàn)光)。其次,要降低光生電子-空穴對(duì)的復(fù)合速率。這可以通過(guò)調(diào)節(jié)能帶位置來(lái)實(shí)現(xiàn):①構(gòu)建異質(zhì)結(jié),利用不同半導(dǎo)體的能帶偏移,形成內(nèi)建電場(chǎng),促進(jìn)光生電子和空穴的分離,延長(zhǎng)其壽命并引導(dǎo)其遷移到表面參與反應(yīng)。②摻雜或表面修飾,引入雜質(zhì)能級(jí)(如缺陷態(tài)),可以調(diào)節(jié)費(fèi)米能級(jí)位置,改善電荷分離;或引入助催化劑,為光生載流子提供轉(zhuǎn)移通道。③精確調(diào)控半導(dǎo)體的能帶位置(如通過(guò)元素?fù)诫s),使其更接近反應(yīng)所需的電勢(shì),提高表面氧化還原反應(yīng)的效率。最終目標(biāo)是產(chǎn)生更多壽命更長(zhǎng)的光生載流子,并使其高效地參與催化反應(yīng)。3.表征技術(shù)在光催化研究中的重要作用:①X射線衍射(XRD):用于確定光催化劑的晶相結(jié)構(gòu)、晶粒尺寸和物相純度。晶相結(jié)構(gòu)影響其能帶結(jié)構(gòu)和表面活性位點(diǎn);晶粒尺寸影響比表面積和電荷遷移速率;物相純度關(guān)系到實(shí)際活性組分。②紫外-可見(jiàn)漫反射光譜(UV-VisDRS):用于測(cè)定光催化劑的光吸收范圍,判斷其能否有效吸收可見(jiàn)光,以及估算其禁帶寬度。光吸收范圍決定了催化劑可利用的光譜范圍,禁帶寬度影響其產(chǎn)生光生載流子的能力。③掃描電子顯微鏡(SEM)或透射電子顯微鏡(TEM):用于觀察光催化劑的微觀形貌(如顆粒大小、形狀、分散性、孔結(jié)構(gòu)等)。形貌和尺寸影響比表面積、光散射和電荷傳輸路徑,進(jìn)而影響催化活性。④傅里葉變換紅外光譜(FTIR):用于分析光催化劑表面的化學(xué)鍵和官能團(tuán),以及吸附在表面的反應(yīng)物或中間體。這有助于理解表面活性位點(diǎn)、吸附機(jī)理和催化反應(yīng)路徑。⑤X射線光電子能譜(XPS):用于分析光催化劑表面的元素組成(定量)和化學(xué)態(tài)(定性),即元素的價(jià)態(tài)和結(jié)合能。了解表面元素組成和價(jià)態(tài)有助于判斷活性位點(diǎn)、表面氧化還原性質(zhì)以及反應(yīng)過(guò)程中的電子轉(zhuǎn)移情況。⑥比表面積及孔徑分析(如BET):測(cè)定光催化劑的比表面積和孔結(jié)構(gòu)。高比表面積通常意味著更多的活性位點(diǎn),有利于提高催化活性。這些表征手段綜合起來(lái),可以全面分析光催化劑的結(jié)構(gòu)、組成、形貌和光學(xué)性質(zhì),為理解其光催化性能提供關(guān)鍵信息,并指導(dǎo)催化劑的優(yōu)化設(shè)計(jì)。4.提高光催化劑穩(wěn)定性的重要性和挑戰(zhàn):重要性:光催化劑在實(shí)際應(yīng)用中需要長(zhǎng)期在光照、水、化學(xué)環(huán)境(氧化還原、酸堿)等條件下穩(wěn)定工作,如果結(jié)構(gòu)、組成或性能發(fā)生劣變(如晶粒長(zhǎng)大、相變、表面活性位點(diǎn)失活、粉化等),將嚴(yán)重影響其使用壽命和應(yīng)用效果。因此,提高穩(wěn)定性是光催化劑走向?qū)嶋H應(yīng)用的關(guān)鍵瓶頸。挑戰(zhàn):主要挑戰(zhàn)在于光腐蝕(光生載流子或活性氧攻擊催化劑自身)、化學(xué)腐蝕(環(huán)境介質(zhì)中的酸堿或氧化還原物質(zhì)攻擊)、熱穩(wěn)定性不足(高溫下結(jié)構(gòu)或性能變化)、機(jī)械穩(wěn)定性差(磨損、破碎)、循環(huán)使用時(shí)的性能衰減等。提高策略:①合成
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