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第43講化學(xué)平衡移動原理及應(yīng)用復(fù)習(xí)目標(biāo)1.理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對化學(xué)平衡的影響,能用相關(guān)理論解釋其一般規(guī)律。2.了解化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。考點一化學(xué)平衡的移動1.概念在一定條件下,當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)以后,若反應(yīng)條件(如溫度、壓強(qiáng)、濃度等)發(fā)生了變化,平衡混合物中各組分的濃度也會隨之改變,從而在一段時間后達(dá)到新的平衡狀態(tài)。這種由原平衡狀態(tài)向新平衡狀態(tài)的變化過程,叫做化學(xué)平衡的移動。2.化學(xué)平衡移動的過程3.化學(xué)平衡移動與化學(xué)反應(yīng)速率的關(guān)系(1)v正>v逆:平衡向正反應(yīng)方向移動。(2)v正=v逆:反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),平衡不發(fā)生移動。(3)v正<v逆:平衡向逆反應(yīng)方向移動。4.影響化學(xué)平衡的外界因素若其他條件不變,改變下列條件對化學(xué)平衡的影響如下:改變的條件(其他條件不變)化學(xué)平衡移動的方向濃度增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度向正反應(yīng)方向移動減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度向逆反應(yīng)方向移動壓強(qiáng)(對于有氣體參加的可逆反應(yīng))反應(yīng)前后氣體體積改變增大壓強(qiáng)向氣體分子總數(shù)減小的方向移動減小壓強(qiáng)向氣體分子總數(shù)增大的方向移動反應(yīng)前后氣體體積不變改變壓強(qiáng)平衡不移動溫度升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動降低溫度向放熱反應(yīng)方向移動催化劑同等程度地改變v正、v逆,平衡不移動5.化學(xué)平衡中的特殊情況(1)當(dāng)反應(yīng)混合物中存在與其他物質(zhì)不相混溶的固體或液體物質(zhì)時,由于其“濃度”是恒定的,不隨其量的增減而變化,故改變這些固體或液體的量,對化學(xué)平衡沒影響。(2)同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時,應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響。(3)充入惰性氣體與平衡移動的關(guān)系①恒溫、恒容條件原平衡體系eq\o(→,\s\up7(充入惰性氣體))體系總壓強(qiáng)增大→體系中各組分的濃度不變→平衡不移動②恒溫、恒壓條件原平衡體系eq\o(→,\s\up7(充入惰性氣體))容器容積增大,各反應(yīng)氣體的分壓減小→體系中各組分的濃度同倍數(shù)減小(等效于減壓)6.勒夏特列原理及應(yīng)用1.升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動,此時v放減小,v吸增大()2.化學(xué)平衡正向移動,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大()3.向平衡體系FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl中加入適量KCl固體,平衡逆向移動,溶液的顏色變淺()4.對于2NO2(g)N2O4(g)的平衡體系,壓縮體積,增大壓強(qiáng),平衡正向移動,混合氣體的顏色變淺()5.C(s)+CO2(g)2CO(g)ΔH>0,其他條件不變時,升高溫度,反應(yīng)速率v(CO2)和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率均增大()6.只要v正增大,平衡一定正向移動()答案1.×2.×3.×4.×5.√6.×一、溫度、壓強(qiáng)對化學(xué)平衡移動的影響1.對于一定條件下的可逆反應(yīng)甲:A(g)+B(g)C(g)ΔH<0乙:A(s)+B(g)C(g)ΔH<0丙:A(g)+B(g)2C(g)ΔH>0達(dá)到化學(xué)平衡后,只改變一種條件,按要求回答下列問題:(1)升溫,平衡移動的方向分別為甲________(填“向左”“向右”或“不移動”,下同);乙________;丙________。此時反應(yīng)體系的溫度均比原來____(填“高”或“低”)?;旌蠚怏w的平均相對分子質(zhì)量變化分別為甲________(填“增大”“減小”或“不變”,下同);乙________;丙________。答案向左向左向右高減小減小不變(2)加壓,使體系體積縮小為原來的eq\f(1,2)①平衡移動的方向分別為甲________(填“向左”“向右”或“不移動”,下同);乙________;丙________________________________________________。②設(shè)壓縮之前壓強(qiáng)分別為p甲、p乙、p丙,壓縮后壓強(qiáng)分別為p′甲、p′乙、p′丙,則p甲與p′甲,p乙與p′乙,p丙與p′丙的關(guān)系分別為甲________;乙________;丙________。③混合氣體的平均相對分子質(zhì)量變化分別為甲________(填“增大”“減小”或“不變”,下同);乙________;丙________。答案①向右不移動不移動②p甲<p甲′<2p甲p乙′=2p乙p丙′=2p丙③增大不變不變二、惰性“氣體”對化學(xué)平衡移動的影響2.在密閉容器中,反應(yīng):xA(g)+yB(g)zC(g),在一定條件下達(dá)到平衡狀態(tài),試回答下列問題:(1)若保持體積不變,通入氦氣,則平衡________移動。(2)若保持壓強(qiáng)不變,通入氦氣,平衡向正反應(yīng)方向移動,則x、y、z的關(guān)系為________。答案(1)不(2)x+y<z三、虛擬“中間態(tài)”法判斷平衡移動的結(jié)果3.對于以下三個反應(yīng),從反應(yīng)開始進(jìn)行到達(dá)到平衡后,保持溫度、體積不變,按要求回答下列問題。(1)PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)再充入PCl5(g),平衡向________方向移動,達(dá)到平衡后,PCl5(g)的轉(zhuǎn)化率________,PCl5(g)的百分含量______。答案正反應(yīng)減小增大(2)2HI(g)I2(g)+H2(g)再充入HI(g),平衡向______方向移動,達(dá)到平衡后,HI的分解率_____,HI的百分含量______。答案正反應(yīng)不變不變(3)2NO2(g)N2O4(g)再充入NO2(g),平衡向________方向移動,達(dá)到平衡后,NO2(g)的轉(zhuǎn)化率__________,NO2(g)的百分含量________。答案正反應(yīng)增大減小(4)mA(g)+nB(g)pC(g)同等倍數(shù)的加入A(g)和B(g),平衡________移動,達(dá)到平衡后,①m+n>p,A、B的轉(zhuǎn)化率都______,體積分?jǐn)?shù)都________;②m+n=p,A、B的轉(zhuǎn)化率、體積分?jǐn)?shù)都;③m+n<p,A、B的轉(zhuǎn)化率都____________,體積分?jǐn)?shù)都______。答案正向增大減小不變減小增大平衡轉(zhuǎn)化率的分析與判斷方法反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的轉(zhuǎn)化率分析①若反應(yīng)物起始物質(zhì)的量之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,達(dá)到平衡后,它們的轉(zhuǎn)化率相等。②若只增加A的量,平衡正向移動,B的轉(zhuǎn)化率增大,A的轉(zhuǎn)化率減小。③若按原比例同倍數(shù)地增加(或降低)A、B的濃度,等效于壓縮(或擴(kuò)大)容器體積,氣體反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與化學(xué)計量數(shù)有關(guān)。同倍增大c(A)和c(B)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(a+b=c+dA、B的轉(zhuǎn)化率不變,a+b>c+dA、B的轉(zhuǎn)化率增大,a+b<c+dA、B的轉(zhuǎn)化率減小))4.恒溫、恒壓下,在一個容積可變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):A(g)+B(g)C(g),若開始時通入1molA和1molB,達(dá)到平衡時生成amolC。則下列說法錯誤的是()A.若開始時通入3molA和3molB,達(dá)到平衡時,生成C的物質(zhì)的量為3amolB.若開始時通入4molA、4molB和2molC,達(dá)到平衡時,B的物質(zhì)的量一定大于4molC.若開始時通入2molA、2molB和1molC,達(dá)到平衡時,再通入3molC,則再次達(dá)到平衡后,C的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為eq\f(a,2-a)D.若在原平衡體系中,再通入1molA和1molB,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變答案B解析選項A,開始時通入3molA和3molB,由于容器容積變大,保持恒壓,相當(dāng)于將三個原容器疊加,各物質(zhì)的含量與原平衡中的相同,生成C的物質(zhì)的量為3amol;選項B,無法確定平衡移動的方向,不能確定平衡時B的物質(zhì)的量一定大于4mol;選項C,根據(jù)題給數(shù)據(jù)可計算出達(dá)到平衡時C的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為eq\f(a,2-a)。5.一定條件下存在反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),其正反應(yīng)放熱。圖1、圖2表示起始時容器甲、丙的體積都是V,容器乙、丁的體積都是eq\f(V,2);向容器甲、丙內(nèi)都充入2amolSO2和amolO2并保持恒溫;向容器乙、丁內(nèi)都充入amolSO2和0.5amolO2并保持絕熱(即與外界無熱量交換),在一定溫度時開始反應(yīng)。下列說法正確的是()A.圖1達(dá)平衡時,c(SO2):甲=乙B.圖1達(dá)平衡時,平衡常數(shù)K:甲<乙C.圖2達(dá)平衡時,所需時間t:丙<丁D.圖2達(dá)平衡時,體積分?jǐn)?shù)φ(SO3):丙>丁答案D解析甲和乙若都是恒溫恒壓,則兩者等效,但乙為絕熱恒壓,又該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則溫度:甲<乙,溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動,c(SO2):甲<乙,平衡常數(shù)K:甲>乙,故A、B項錯誤;丙和丁若都是恒溫恒容,則兩者等效,但丁為絕熱恒容,則溫度:丙<丁,溫度越高,反應(yīng)速率越快,到達(dá)平衡的時間越短,所用的時間:丙>丁,C項錯誤;溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動,體積分?jǐn)?shù)φ(SO3):丙>丁,D項正確。(1)構(gòu)建恒溫恒容平衡思維模式新平衡狀態(tài)可認(rèn)為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的疊加并壓縮而成,相當(dāng)于增大壓強(qiáng)。(2)構(gòu)建恒溫恒壓平衡思維模式(以氣體物質(zhì)的量增加的反應(yīng)為例,見圖示)新平衡狀態(tài)可以認(rèn)為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的疊加,壓強(qiáng)不變,平衡不移動??键c二工業(yè)合成氨下圖是工業(yè)合成氨的工藝,根據(jù)流程解答下列問題:(1)工業(yè)合成氨是人類科學(xué)技術(shù)的一項重大突破,其熱化學(xué)方程式如下:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1,結(jié)合反應(yīng)的化學(xué)方程式分析哪些措施可以提高合成氨的反應(yīng)速率?哪些措施可以提高氮氣或氫氣的轉(zhuǎn)化率?提示升高溫度、增大壓強(qiáng)、增大反應(yīng)物的濃度、使用催化劑等,都可以使合成氨的反應(yīng)速率增大;降低溫度、增大壓強(qiáng)、增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度等有利于提高氮氣或氫氣的轉(zhuǎn)化率。(2)工業(yè)合成氨中,使用鐵觸媒作催化劑。①鐵觸媒加快化學(xué)反應(yīng)速率的原因是什么?提示使用鐵觸媒作催化劑改變了反應(yīng)歷程,降低了反應(yīng)的活化能,提高了活化分子的百分?jǐn)?shù),有效碰撞次數(shù)增加,反應(yīng)速率加快。②鐵觸媒能提高氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率嗎?簡述理由。提示不能。因為催化劑對化學(xué)平衡無影響。③鐵觸媒能提高反應(yīng)混合物中氨的體積分?jǐn)?shù)嗎?提示能。因為實際合成氨過程為非平衡狀態(tài)下進(jìn)行,反應(yīng)速率大,單位時間里生產(chǎn)的氨氣的量多。(3)合成氨時選擇500℃而不采用常溫主要考慮什么因素?提示考慮速率因素,500℃時催化劑的催化活性最好。(4)合成氨時一般采用的壓強(qiáng)為10~30MPa的原因是什么?提示合成氨時增大壓強(qiáng)盡管可以同時提高反應(yīng)速率和反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。但是,壓強(qiáng)越大,對材料的強(qiáng)度和設(shè)備的要求也越高,增加生產(chǎn)投資將降低綜合經(jīng)濟(jì)效益。故一般采用的壓強(qiáng)為10~30MPa。(5)合成氨工業(yè)中,為提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,還采取哪些措施?提示使氨氣變成液氨并及時分離,分離后的原料氣循環(huán)使用。一、合成氨工業(yè)適宜條件的選擇1.合成氨反應(yīng)達(dá)到平衡時,NH3的體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。根據(jù)此圖分析合成氨工業(yè)最有前途的研究方向是()A.提高分離技術(shù)B.研制耐高壓的合成塔C.研制低溫催化劑D.探索不用N2和H2合成氨的新途徑答案C解析由題圖可知,NH3的體積分?jǐn)?shù)隨著溫度的升高而顯著下降,故要提高NH3的體積分?jǐn)?shù),必須降低溫度,但目前所用催化劑鐵觸媒的活性最高時的溫度為500℃,故最有前途的研究方向為研制低溫催化劑。2.N2和H2生成NH3的反應(yīng)為eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)ΔH(298K)=-46.2kJ·mol-1在Fe催化劑作用下的反應(yīng)歷程如下(*表示吸附態(tài)):化學(xué)吸附:N2(g)→2N*;H2(g)2H*表面反應(yīng):N*+H*NH*;NH*+H*NHeq\o\al(*,2);NHeq\o\al(*,2)+H*NHeq\o\al(*,3)脫附:NHeq\o\al(*,3)NH3(g)其中,N2的吸附分解反應(yīng)活化能高、速率慢,決定了合成氨的整體反應(yīng)速率。請回答:(1)有利于提高合成氨平衡產(chǎn)率的條件有______(填字母)。A.低溫B.高溫C.低壓D.高壓E.催化劑(2)為各組分的平衡分壓,如p為平衡總壓,為平衡系統(tǒng)中氨氣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),N2、H2起始物質(zhì)的量之比是1∶3,反應(yīng)在恒定溫度和總壓強(qiáng)p(單位是Pa)下進(jìn)行,NH3的平衡產(chǎn)率是w,用分壓代替物質(zhì)的濃度計算平衡常數(shù)為Kp,Kp=________。答案(1)AD(2)eq\f(4w2-w,3\r(3)p1-w2)解析各組分的平衡分壓,如p為平衡總壓,為平衡系統(tǒng)中氨氣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),N2、H2起始物質(zhì)的量之比是1∶3,反應(yīng)在恒定溫度和總壓強(qiáng)p(單位是Pa)下進(jìn)行,NH3的平衡產(chǎn)率是w,eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)起始/moleq\f(1,2)eq\f(3,2)轉(zhuǎn)化/moleq\f(w,2)eq\f(3,2)ww平衡/moleq\f(1,2)-eq\f(w,2)eq\f(3,2)-eq\f(3,2)wwKp==eq\f(4w2-w,3\r(3)p1-w2)。二、多因素對化學(xué)平衡的影響3.一定條件下,反應(yīng):6H2(g)+2CO2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)的數(shù)據(jù)如圖所示。下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的ΔH>0B.達(dá)平衡時,3v正(H2)=v逆(CO2)C.b點對應(yīng)的平衡常數(shù)K大于c點D.a(chǎn)點對應(yīng)的H2的平衡轉(zhuǎn)化率為90%答案D解析升高溫度,CO2的轉(zhuǎn)化率減小,平衡向左移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0,A項錯誤;達(dá)平衡時,v正(H2)=3v逆(CO2),B項錯誤;升溫,平衡左移,b點溫度高,其平衡常數(shù)小,C項錯誤。4.工業(yè)上用丁烷催化脫氫制備丁烯:C4H10(g)C4H8(g)+H2(g)(正反應(yīng)吸熱),將丁烷和氫氣以一定的配比通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率與溫度、投料比有關(guān)。下列判斷不正確的是()A.由圖甲可知,x小于0.1B.由圖乙可知,丁烯產(chǎn)率先增大后減小,減小的原因是氫氣是產(chǎn)物之一,隨著eq\f(n氫氣,n丁烷)增大,逆反應(yīng)速率減小C.由圖丙可知,產(chǎn)率在590℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是溫度升高平衡正向移動D.由圖丙可知,丁烯產(chǎn)率在590℃之后快速降低的主要原因是丁烯高溫分解生成副產(chǎn)物答案B解析增大壓強(qiáng),平衡逆向移動,則丁烯的平衡轉(zhuǎn)化率減小,結(jié)合圖像可知,x小于0.1,A項正確;加入氫氣,平衡逆向移動,丁烯產(chǎn)率上升的可能原因是通入的H2對催化劑有活化作用,減小的原因是氫氣是產(chǎn)物之一,而隨著eq\f(n氫氣,n丁烷)增大,逆反應(yīng)速率增大,B項錯誤。1.(2021·遼寧1月適應(yīng)性測試,7)某溫度下,在一恒容密閉容器中進(jìn)行如下兩個反應(yīng)并達(dá)到平衡:①2X(g)+Y(g)Z(s)+2Q(g)ΔH1<0②M(g)+N(g)R(g)+Q(g)ΔH2>0下列敘述錯誤的是()A.加入適量Z,①和②平衡均不移動B.通入稀有氣體Ar,①平衡正向移動C.降溫時無法判斷Q濃度的增減D.通入Y,則N的濃度增大答案B解析Z為固體,加入適量Z不影響反應(yīng)①的平衡移動,而反應(yīng)②與Z無關(guān),故加入Z也不影響反應(yīng)②的平衡移動,A正確;通入稀有氣體Ar,由于容器體積不變,故氣體濃度不發(fā)生改變,反應(yīng)①的平衡不移動,B錯誤;溫度降低,反應(yīng)①正向進(jìn)行,反應(yīng)②逆向進(jìn)行,但兩個反應(yīng)中反應(yīng)物的起始濃度未知,故無法判斷Q濃度的增減,C正確;通入氣體Y,反應(yīng)①平衡正向移動,Q的濃度增大,導(dǎo)致反應(yīng)②平衡逆向移動,則N的濃度增大,D正確。2.(2021·湖南,11改編)已知:A(g)+2B(g)3C(g)ΔH<0,向一恒溫恒容的密閉容器中充入1molA和3molB發(fā)生反應(yīng),t1時達(dá)到平衡狀態(tài)Ⅰ,在t2時改變某一條件,t3時重新達(dá)到平衡狀態(tài)Ⅱ,正反應(yīng)速率隨時間的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.容器內(nèi)壓強(qiáng)不變,表明反應(yīng)達(dá)到平衡B.t2時改變的條件:向容器中加入CC.平衡時A的體積分?jǐn)?shù)φ:φ(Ⅱ)<φ(Ⅰ)D.平衡常數(shù)K:K(Ⅱ)<K(Ⅰ)答案B解析容器內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)為A(g)+2B(g)3C(g),該反應(yīng)是氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng),所以在恒溫恒容條件下,氣體的壓強(qiáng)始終保持不變,則容器內(nèi)壓強(qiáng)不變,不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),A錯誤;根據(jù)圖像變化曲線可知,t2~t3過程中,t2時v正′瞬間不變,平衡過程中不斷增大,則說明反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動,且不是“突變”圖像,屬于“漸變”過程,所以排除溫度與催化劑等影響的因素,改變的條件為向容器中加入C,B正確;最初加入體系中的A和B的物質(zhì)的量的比值為1∶3,當(dāng)向體系中加入C時,平衡逆向移動,最終A和B各自物質(zhì)的量增加的比例為1∶2,因此平衡時A的體積分?jǐn)?shù):φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ),C錯誤;平衡常數(shù)K與溫度有關(guān),因該反應(yīng)在恒溫條件下進(jìn)行,所以K保持不變,D錯誤。3.(2020·浙江7月選考,18)5mL0.1mol·L-1KI溶液與1mL0.1mol·L-1FeCl3溶液發(fā)生反應(yīng):2Fe3+(aq)+2I-(aq)2Fe2+(aq)+I(xiàn)2(aq),達(dá)到平衡。下列說法不正確的是()A.加入苯,振蕩,平衡正向移動B.經(jīng)苯2次萃取分離后,在水溶液中加入KSCN,溶液呈紅色,表明該化學(xué)反應(yīng)存在限度C.加入FeSO4固體,平衡逆向移動D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c2Fe2+,c2Fe3+×c2I-)答案D解析加入苯,振蕩,苯萃取了I2,水溶液中的c(I2)減小,平衡正向移動,A正確;反應(yīng)開始時n(KI)>n(FeCl3),反應(yīng)中KI過量,經(jīng)苯兩次萃取分離后,水溶液中c(I2)很小,加入KSCN,溶液呈紅色,說明水溶液中仍含有Fe3+,證明該反應(yīng)是可逆反應(yīng),存在一定限度,B正確;加入FeSO4固體,c(Fe2+)增大,平衡逆向移動,C正確;該反應(yīng)在溶液中進(jìn)行,平衡常數(shù)K=eq\f(c2Fe2+·cI2,c2Fe3+·c2I-),D錯誤。4.(2020·浙江7月選考,20)一定條件下:2NO2(g)N2O4(g)ΔH<0。在測定NO2的相對分子質(zhì)量時,下列條件中,測定結(jié)果誤差最小的是()A.溫度0℃、壓強(qiáng)50kPaB.溫度130℃、壓強(qiáng)300kPaC.溫度25℃、壓強(qiáng)100kPaD.溫度130℃、壓強(qiáng)50kPa答案D解析測定NO2的相對分子質(zhì)量時,要使平衡逆向移動,且逆向移動的程度越大,測定結(jié)果的誤差越小。該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)減少的放熱反應(yīng),因此溫度越高、壓強(qiáng)越小時,平衡逆向移動的程度越大,故選D。5.(2020·海南,6)NO與CO是燃油汽車尾氣中的兩種有害氣體,常溫常壓下它們之間的反應(yīng):CO(g)+NO(g)CO2(g)+eq\f(1,2)N2(g)ΔH=-374.3kJ·mol-1K=2.5×1060,反應(yīng)速率較小。有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是()A.K很大,NO與CO在排入大氣之前就已反應(yīng)完全B.增大壓強(qiáng),平衡將向右移動,K>2.5×1060C.升高溫度,既增大反應(yīng)速率又增大KD.選用適宜催化劑可達(dá)到尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)答案D解析平衡常數(shù)很大,表示該反應(yīng)所能進(jìn)行的程度大,由于NO與CO反應(yīng)速率較小,在排入大氣之前沒有反應(yīng)完全,故A錯誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),增大壓強(qiáng),K不變,故B錯誤;正反應(yīng)放熱,升高溫度,速率加快,平衡逆向移動,K減小,故C錯誤;選用適宜催化劑可加快反應(yīng)速率,使尾氣的排放值達(dá)到尾氣排放標(biāo)準(zhǔn),故D正確。課時精練1.下列事實不能用勒夏特列原理解釋的是()A.溴水中有下列平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,當(dāng)加入少量AgNO3溶液后,溶液的顏色變淺B.對于反應(yīng):2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g),縮小容器的容積可使平衡體系的顏色變深C.反應(yīng):CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)ΔH<0,升高溫度可使平衡向逆反應(yīng)方向移動D.對于合成NH3的反應(yīng),為提高NH3的產(chǎn)率,理論上應(yīng)采取低溫措施答案B解析加入少量AgNO3溶液,HBr與AgNO3反應(yīng)生成AgBr沉淀,c(HBr)減小,平衡正向移動,溶液的顏色變淺,A可以用勒夏特列原理解釋;2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)是反應(yīng)前后氣體分子總數(shù)不變的反應(yīng),縮小容器的容積,壓強(qiáng)增大,平衡不移動,但c(I2)增大,導(dǎo)致平衡體系的顏色變深,故B不能用勒夏特列原理解釋;反應(yīng)CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)的ΔH<0,升高溫度,平衡逆向移動,C可以用勒夏特列原理解釋;合成氨的反應(yīng)是放熱反應(yīng),降低溫度,平衡正向移動,有利于生成NH3,D可以用勒夏特列原理解釋。2.反應(yīng)NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)在某溫度下達(dá)到平衡,下列各種情況不會使平衡發(fā)生移動的是()A.溫度、容積不變時,通入SO2氣體B.移走一部分NH4HS固體C.容器體積不變,充入HCl氣體D.保持壓強(qiáng)不變,充入氮氣答案B解析A項,2H2S+SO2=3S+2H2O,通入SO2氣體使反應(yīng)正向移動;B項,增減固體的量不影響平衡;C項,NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s),充入HCl氣體使反應(yīng)正向移動;D項,保持壓強(qiáng)不變,充入氮氣,平衡向正反應(yīng)方向移動。3.對于可逆反應(yīng)4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g),下列敘述正確的是()A.達(dá)到化學(xué)平衡時,4v正(O2)=5v逆(NO)B.若單位時間內(nèi)生成nmolNO的同時,消耗nmolNH3,則反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)C.達(dá)到化學(xué)平衡時,若增大容器容積,則正反應(yīng)速率減小,逆反應(yīng)速率增大D.化學(xué)反應(yīng)速率關(guān)系是2v正(NH3)=3v逆(H2O)答案A解析4v正(O2)=5v逆(NO),表示正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),A正確;若單位時間內(nèi)生成nmolNO的同時,消耗nmolNH3,都表示反應(yīng)正向進(jìn)行,不能說明達(dá)到平衡狀態(tài),B錯誤;達(dá)到化學(xué)平衡時,若增大容器容積,則物質(zhì)的濃度減小,正、逆反應(yīng)速率均減小,C錯誤;正確的化學(xué)反應(yīng)速率關(guān)系是3v正(NH3)=2v逆(H2O),D錯誤。4.反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0已達(dá)平衡,如果其他條件不變時,分別改變下列條件,對化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡產(chǎn)生影響,下列條件與圖像不相符的是(O~t1:v正=v逆;t1時改變條件,t2時重新建立平衡)()答案C解析增加O2的濃度,v正增大,v逆瞬間不變,A正確;增大壓強(qiáng),v正、v逆瞬間都增大,v正增大的倍數(shù)大于v逆,B正確;升高溫度,v正、v逆瞬間都增大,C錯誤;加入催化劑,v正、v逆同時同倍數(shù)增大,D正確。5.在恒容密閉容器中,由CO合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),在其他條件不變的情況下研究溫度對反應(yīng)的影響,實驗結(jié)果如圖所示,下列說法正確的是()A.平衡常數(shù)K=eq\f(cCH3OH,cCO·cH2)B.該反應(yīng)在T1時的平衡常數(shù)比T2時的小C.CO合成甲醇的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)D.處于A點的反應(yīng)體系從T1變到T2,達(dá)到平衡時eq\f(cH2,cCH3OH)增大答案D解析A項,因該反應(yīng)中氫氣前的系數(shù)為2,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(cCH3OH,cCO·c2H2),錯誤;B項,由圖像可知,反應(yīng)從T2到T1時,甲醇的物質(zhì)的量增大,根據(jù)平衡常數(shù)的計算式可知T1時的平衡常數(shù)比T2時的大,錯誤;C項,由圖像可知在T2溫度下反應(yīng)先達(dá)到平衡,反應(yīng)速率較T1快,則有T2>T1,溫度降低,平衡向正反應(yīng)方向移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),錯誤;D項,處于A點的反應(yīng)體系從T1變到T2的過程中,平衡向逆反應(yīng)方向移動,則c(H2)增大,而c(CH3OH)減小,達(dá)到平衡時eq\f(cH2,cCH3OH)應(yīng)該增大,正確。6.一定量混合氣體在一體積可變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):xA(g)+yB(g)zC(g)。該反應(yīng)達(dá)到平衡后,測得A氣體的濃度為0.5mol·L-1。在恒溫下將密閉容器的體積擴(kuò)大到原來的2倍,再次達(dá)到平衡后,測得A的濃度為0.3mol·L-1,則下列敘述正確的是()A.平衡向正反應(yīng)方向移動B.x+y<zC.C的體積分?jǐn)?shù)降低D.B的轉(zhuǎn)化率升高答案C解析假設(shè)容器的容積擴(kuò)大到原來的2倍時,平衡不移動,則A的濃度為0.25mol·L-1,但平衡時A的濃度為0.3mol·L-1,說明平衡向生成A的方向移動,即壓強(qiáng)減小,平衡逆向移動,則x+y>z,C的體積分?jǐn)?shù)降低,B的轉(zhuǎn)化率降低。7.將等物質(zhì)的量的X、Y氣體充入某密閉容器中,在一定條件下,發(fā)生反應(yīng)并達(dá)到平衡:X(g)+3Y(g)2Z(g)ΔH<0。當(dāng)改變某個條件并維持新條件直至新的平衡時,表中關(guān)于新平衡與原平衡的比較正確的是()選項改變條件新平衡與原平衡比較A升高溫度X的轉(zhuǎn)化率變小B增大壓強(qiáng)X的濃度變小C充入一定量YY的轉(zhuǎn)化率增大D使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎的體積分?jǐn)?shù)變小答案A解析升高溫度,平衡逆向移動,X的轉(zhuǎn)化率變小,A項正確;增大壓強(qiáng),平衡正向移動,但容器的體積減小,X的濃度變大,B項錯誤;充入一定量Y,X的轉(zhuǎn)化率增大,而Y的轉(zhuǎn)化率減小,C項錯誤;使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎?,只能加快反?yīng)速率,不能改變平衡,X的體積分?jǐn)?shù)不變,D項錯誤。8.在容積一定的密閉容器中發(fā)生可逆反應(yīng)A(g)+B(g)C(g)ΔH>0,平衡移動關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()選項壓強(qiáng)縱坐標(biāo)Ap1<p2C的物質(zhì)的量濃度Bp1>p2B的轉(zhuǎn)化率Cp1<p2混合氣體的平均摩爾質(zhì)量Dp1>p2A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)答案B解析p1<p2,壓強(qiáng)增大,平衡正向移動,C的物質(zhì)的量濃度增大,故A選項錯誤;p1>p2,隨壓強(qiáng)的增大,平衡正向移動,B的轉(zhuǎn)化率增大,故B選項正確;p1<p2,壓強(qiáng)增大,平衡正向移動,混合氣體平均摩爾質(zhì)量增大,故C選項錯誤;p1>p2,隨壓強(qiáng)的增大,平衡正向移動,A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小,故D選項錯誤。9.下列關(guān)于可逆反應(yīng)A(?)+2B(s)C(g)ΔH<0,敘述正確的是()A.當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡之后,氣體摩爾質(zhì)量不變,則反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)B.平衡后,恒溫下擴(kuò)大容器體積,再次平衡后氣體密度一定減小C.平衡后,恒容下降低溫度,再次平衡后氣體中C的體積分?jǐn)?shù)可能減小D.平衡后,恒溫恒容下,通入氣體C,氣體C的濃度可能不變答案D解析若A不是氣體,氣體摩爾質(zhì)量一直不變,不能判斷是否是平衡狀態(tài),故A錯誤;若A不是氣體,溫度不變,平衡常數(shù)不變,氣體C的濃度不變,密度也不變,若A是氣體,氣體化學(xué)計量數(shù)相等,平衡不移動,密度減小,故B錯誤;若A不是氣體,C的體積分?jǐn)?shù)可能一直是100%,若A是氣體,降低溫度,平衡正向移動,C的體積分?jǐn)?shù)增加,故C錯誤;若A不是氣體,恒溫恒容下,平衡常數(shù)不變,氣體C的濃度不變,故D正確。10.已知某密閉容器中發(fā)生反應(yīng):X(g)+Y(g)mZ(g)ΔH<0。反應(yīng)過程中,X、Y、Z的物質(zhì)的量隨時間的變化如圖所示,則t1時刻改變的條件可能是()A.升高溫度 B.加入更高效的催化劑C.增大壓強(qiáng) D.加入一定量的Z答案A解析正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,Z的物質(zhì)的量減少,X或Y的物質(zhì)的量增大,符合圖像,A正確;使用催化劑不影響化學(xué)平衡的移動,不符合圖像,B錯誤;由題圖知,反應(yīng)達(dá)到平衡時,Δn(X或Y)=amol,Δn(Z)=2amol,即m=2,反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)之和相等,增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡不移動,不符合圖像,C錯誤;加入一定量的Z,t1時,Z的物質(zhì)的量應(yīng)增大,不符合圖像,D錯誤。11.某實驗小組研究溫度對化學(xué)反應(yīng)H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)的影響,在其他條件相同時,將1molH2(g)和1molI2(g)充入體積為2L的恒容密閉容器中,測得HI(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨時間(min)變化的實驗數(shù)據(jù)如下:時間020406080100HI(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)T100.500.680.760.800.80T200.600.720.750.750.75下列說法正確的是()A.T1溫度下,0~20min內(nèi),H2的平均反應(yīng)速率為0.0125mol·L-1·min-1B.在T1溫度下,該反應(yīng)有可能在70min時已達(dá)到平衡狀態(tài)C.由表中數(shù)據(jù)推測,T1>T2D.由表中數(shù)據(jù)可知,溫度越高,H2(g)與I2(g)的反應(yīng)限度越大答案A解析T1溫度下,0~20min內(nèi),HI的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.50,反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變,則說明生成1molHI,消耗了0.5mol氫氣,H2的平均反應(yīng)速率為eq\f(0.5mol,2L×20min)=0.0125mol·L-1·min-1,選項A正確;由表中數(shù)據(jù)分析可知,在T1溫度下,該反應(yīng)在70min時沒有達(dá)到平衡狀態(tài),選項B錯誤;T2溫度下,反應(yīng)更快達(dá)到平衡,其他條件不變的情況下,這是受溫度影響,從而可推斷T2>T1,選項C錯誤;T2>T1,溫度越大H2(g)與I2(g)的反應(yīng)限度越小,選項D錯誤。12.燃煤會產(chǎn)生CO2、CO、SO2等大氣污染物。燃煤脫硫的相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:Ⅰ.CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)ΔH1=+281.4kJ·mol-1Ⅱ.eq\f(1,4)CaSO4(s)+CO(g)eq\f(1,4)CaS(s)+CO2(g)ΔH2=-43.6kJ·mol-1(1)一定溫度下,向某恒容密閉容器中加入CaSO4(s)和1molCO,若只發(fā)生反應(yīng)Ⅰ,下列能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是______(填字母)。a.容器內(nèi)的壓強(qiáng)不發(fā)生變化b.v正(CO)=v正(CO2)c.容器內(nèi)氣體的密度不發(fā)生變化d.n(CO)+n(CO2)=1mol(2)一定溫度下,體積為1L的容器中加入CaSO4(s)和1molCO,若只發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,測得CO2的物質(zhì)的量隨時間變化如圖中曲線A所示:①在0~2min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(CO)=___________________________________。②曲線B表示過程與曲線A相比,改變的反應(yīng)條件可能為________(答出一條即可)。③若要提高反應(yīng)體系中CO2的體積分?jǐn)?shù),可采取的措施為______________________________。(3)一定溫度下,向恒容密閉容器中加入CaSO4(s)和1molCO,下列能說明反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ同時發(fā)生的是________(填字母)。a.反應(yīng)后氣體能使品紅褪色b.反應(yīng)過程中,CO的體積分?jǐn)?shù)逐漸減小c.反應(yīng)體系達(dá)到平衡之前,SO2和CO2兩種氣體的濃度之比隨時間發(fā)生變化d.體系壓強(qiáng)逐漸增大答案(1)ac(2)①0.45mol·L-1·min-1②加入催化劑(或增大壓強(qiáng))③降低溫度(3)c解析(1)反應(yīng)Ⅰ反應(yīng)前后氣體體積不相等,則容器內(nèi)的壓強(qiáng)不發(fā)生變化,可說明達(dá)到平衡狀態(tài),故a正確;v正(CO)、v正(CO2)都表示正反應(yīng)速率,兩者相等不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故b錯誤;有固體參加反應(yīng),則容器內(nèi)氣體的密度不發(fā)生變化,可說明達(dá)到平衡狀態(tài),故c正確;由碳原子守恒可知,始終有n(CO)+n(CO2)=1mol,不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故d錯誤。(2)①一定溫度下,體積為1L的容器中加入CaSO4(s)和1molCO,若只發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,圖中2min時達(dá)到平衡狀態(tài),二氧化碳的物質(zhì)的量為0.9m
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