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分析原理,注意過程基于高考真題研究的《化學反應機理問題》復習備考策略研究一、提出問題,明確考點(由兩道化學反應機理高考真題引發(fā)的思考)B.兩種不同催化劑作用下總反應的化學平衡常數(shù)不同決速步驟為*CH3CH2CH3→*CH3CHCH3+*H1.題根研究題根1(2025河南卷·10題)在催化劑a或催化劑b作用下,丙烷發(fā)生脫氫反應制備丙烯,總反應的化學方程式為CH3CH2CH3(g) CH3CH=CH2(g)+H2(g),反應進程中的相對能量變化如圖所示(*表示吸附態(tài),*CH3CHCH2+2*H→CH3CH=CH2(g)+H2(g)中部分進程已省略)。下列說法正確的是( )A.總反應是放熱反應

×K僅與溫度(T)有關×√C.和催化劑b相比,丙烷被催化劑a吸附得到的吸附態(tài)更穩(wěn)定D.①轉化為②的進程中,過渡態(tài)2為決速步驟×決速步驟為:*CH3CHCH3+*H→*CH3CHCH2+2*H或:*CH3CHCH3→*CH3CHCH2+*H化學反應機理問題科學家合成的某Ru(II)催化劑{用[L-Ru-NH3]+表示}能高效電催化氧化NH3合成N2H4,其反應機理如下圖所示。下列說法錯誤的是(

)A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配體NH3失去質(zhì)子能力增強C.該過程有非極性鍵的形成D.該反應的總反應式:4NH3-2e-=N2H4+2NH4+..+3+2+2 +3+2+2√B.M中Ru的化合價為+3A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[L-Ru-NH3]2+

中帶有更多的正電荷,其與N原子成鍵后,吸引電子的能力比Ru(Ⅱ)強,這種作用使得配體NH3中N-H鍵極性變強而更易斷裂,因此其失去質(zhì)子的能力增強,A正確;B.M中Ru的由于得到了-NH2提供的一個電子,化合價由+3降為+2,B錯誤。C.該過程最終2NH3→N2H4,故有N-N單鍵,即非極性鍵生成,C正確。D.由“進而不出循環(huán)的為反應物,出而不進循環(huán)的為生成物,先進后出循環(huán)的為催化劑”進行判斷。該過程的總反應式為4NH3-2e-=N2H4+2NH4+,D正確。1.題根研究題根2(2023湖南卷·14題)N2H4是一種強還原性的高能物質(zhì),在航天、能源等領域有廣泛應用。我國一、提出問題,明確考點(由兩道化學反應機理高考真題引發(fā)的思考)化學反應機理考點分布歸類:(1)與Ea、ΔH、過渡態(tài)及決速反應相關的機理分析與判斷;;(2)與化學反應進行原理相關的機理分析與判斷。一、提出問題,明確考點(由兩道化學反應機理高考真題引發(fā)的思考)2.考點分布二、模型構建,得出方法2B.反應ⅱ中H

O(g)脫去步驟的活化能為2.69eVD.總反應的速控步包含在反應ⅱ中1.與Ea、ΔH、過渡態(tài)及決速反應相關的機理分析與判斷例1(2025河北卷·12題)氮化鎵(GaN)是一種重要的半導體材料,廣泛應用于光電信息材料等領域,可利用反應Ga2O3(s)+2NH3(g)2GaN(s)+3H2O(g)制備。反應歷程(TS代表過渡態(tài))如圖。下列說法錯誤的是( )A.反應ⅰ是吸熱過程

√3.39-0.70=2.69eV√i:3iii:2C.反應ⅲ包含2個基元反應√

ii:26.37-3.30=3.07eV最大,決速步在反應iii中×T(g)

(I為中間產(chǎn)物),相同條件下:①加入催化劑,反應達到平衡所需時間大幅縮短;②提高反應溫度,c平(S)/c平(T)增大,c平(S)/c平(I)減小。基于以上事實,可能的反應歷程示意圖(“—”為無催化劑,“…”為有催化劑)為(

)√化學反應速率、平衡問題二、模型構建,得出方法1.與Ea、ΔH、過渡態(tài)及決速反應相關的機理分析與判斷應用1(2024廣東卷·15題)對反應S(g)思考:(1)總反應是吸熱還是放熱反應?判斷的根據(jù)?(2)決速反應是哪一步?判斷的根據(jù)?催化劑重點降低決速反應的活化能二、模型構建,得出方法1.與Ea、ΔH、過渡態(tài)及決速反應相關的機理分析與判斷思維模型2:與Ea、ΔH、過渡態(tài)及決速反應相關的機理分析與判斷解題模型(1)Ea最大的過渡態(tài)為決速步驟,催化劑重點降低決速反應(基元反應)的活化能;(2)ΔH取決于始態(tài)、終態(tài)能量,與催化劑及反應過程無關。二、模型構建,得出方法2.與化學反應進行原理相關的機理分析與判斷例題2(2025湖南卷·14題)環(huán)氧化合物是重要的有機合成中間體。以鈦摻雜沸石為催化劑,由丙烯(

)為原料生產(chǎn)環(huán)氧丙烷(

)的反應機理如圖所示。下列說法正確的是(

)A.過程中Ⅱ是催化劑I是催化劑√B.過程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成C.過程中Ti元素化合價發(fā)生了變化Ti化學鍵個數(shù)未變D.丙烯與雙氧水反應生成環(huán)氧丙烷的原子利用率為100%+H2O2→ +H2OC.Ⅰ中“N-Ag”之間的作用力比Ⅱ中“C-Ag”之間的作用力弱(2)高溫TS1為熱力學(穩(wěn)定性)占主導,低溫TS2為動力學(反應速率)占主導?!藾.生成CH3CH2CN放熱更多,×低溫時CH3CH2CN是主要產(chǎn)物思考:(1)高溫利于生成

,低溫利于生成

,判斷的根據(jù)?二、模型構建,得出方法2.與化學反應進行原理相關的機理分析與判斷應用2(2024貴州卷·14題)AgCN與CH3CH2Br可發(fā)生取代反應,反應過程中CN-的C原子和N原子均可進攻CH3CH2Br,分別生成腈(CH3CH2CN)和異腈(CH3CH2NC)兩種產(chǎn)物。通過量子化學計算得到的反應歷程及能量變化如圖(TS為過渡態(tài),Ⅰ、Ⅱ為后續(xù)物)。由圖示信息,下列說法錯誤的是(

)A.從CH3CH2Br生成CH3CH2CN和CH3CH2NC的反應都是放熱反應B.過渡態(tài)TS1是由CN-的C原子進攻CH3CH2Br的α-C而形成的二、模型構建,得出方法2.與化學反應進行原理相關的機理分析與判斷解題模型(1)進而不出循環(huán)的為反應物,出而不進循環(huán)的為生成物,先進后出循環(huán)的為催化劑;(2)競爭反應中,哪一個反應占主導,主要取決于反應條件,一般是高溫利于活化能大、產(chǎn)物體系能量低的反應,為熱力學占主導;低溫利于活化能小、產(chǎn)物體系能量稍高的反應,為動力學占主導。三、應用方法,鞏固提升3B.

過程Ⅱ中NO

-發(fā)生了氧化反應C.

電催化CO2與NO3

生成CO(NH2)2的反應方程式-:化合價降低,發(fā)生還原反應1.鞏固提升鞏固1(2025江蘇卷·10題)CO2與NO3

通過電催化反應生成CO(NH2)2,-可能的反應機理如圖所示(圖中吸附在催化劑表面的物種用“*”標注)。下列說法正確的是(

)√A.

過程Ⅱ和過程Ⅲ都有極性共價鍵形成2 22CO

2NO

18H

2 3CO

NH

7H

O通電CO

2NO

18H

16e

2 3CO(NH2)2

7H2O通電催化劑

催化劑D.

常溫常壓、無催化劑條件下,CO2與NH3·H2O反應可生產(chǎn)CO(NH2)2CO2+2NH3·H2O=(NH4)2CO3+H2O或CO2+NH3·H2O=NH4HCO3三、應用方法,鞏固提升1.鞏固提升鞏固2(2025廣西卷·9題)某種氨基喹啉衍生物(M)合成反應的可能歷程如圖,Ea表示活化能(kJ·mol-1)。下列說法錯誤的是(

)L-CuL是反應催化劑

√步驟①發(fā)生了N-O鍵斷裂

√反應速率:歷程II>歷程I

√反應熱:歷程II>歷程I ×歷程II決速步驟Ea=82.3kJ·mol-1

<歷程I決速步驟Ea=112.8kJ·mol-1,歷程II速率快反應熱(ΔH)取決于始態(tài)、終態(tài)能量,與反應過程無關三、應用方法,鞏固提升思維模型3:化學反應機理問題的解題一般流程(“三步法”)第一步:通讀題干,標注關鍵信息(準備步驟);第二步:分析機理圖/步驟,抓住“斷鍵成鍵”核心信息(解題關鍵);第三步:結合選項,逐一匹配(精準解題)。理清問題、靈活判斷。化學反應機理是新高考等級考中的新型考題,考查形式新穎,備考時注意:①知識層面:深入理解基元反應、活化能的概念;②能力層面:知道反應過程中“慢反應”是“決速反應”,清楚催化機理問題中“進而不出循環(huán)的為反應物,出而不進循環(huán)的為生成物,先進后出循環(huán)的為催化劑”,具備快速澄清核心問題、靈活處理陌生問題的應變能力。備考策略:注意反應機理“高起點、低落點”的命題特征。由于機理問題考查屬于中學化學的拓展,是中學化學基元反應、活化能內(nèi)容的“自然生長點”,重在考查學生分析問題、解決問題的能力,在高考等級考的復習備考中,規(guī)范訓練、自信備考?;瘜W反應機理問題考點細化再回顧:2024安徽2024廣東2024貴州2024河北2024安徽2024甘肅2024貴州2024河北22024北京

024北京四、考點回顧,精準備考

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