ICS13.030.10CCSZ055117DB5117/T75—2023磷石膏無害化處理技術(shù)規(guī)范Specificationofharmlessnesstreatmenttechniqueofphosphogypsum2023-07-31發(fā)布2023-07-31實(shí)施達(dá)州市市場監(jiān)督管理局發(fā)布IDB5117/T75—2023前言 Ⅲ Ⅴ 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 2 25無害化處理工藝 26磷石膏指標(biāo)控制 47磷石膏貯存 4附錄A（規(guī)范性）無害化處理后的磷石膏控制指標(biāo) 5附錄B（規(guī)范性）磷石膏資源化綜合利用控制指標(biāo) 6參考文獻(xiàn) 9DB5117/T75—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由達(dá)州市經(jīng)濟(jì)和信息化局提出并歸口。本文件起草單位：甕福達(dá)州化工有限責(zé)任公司、四川省建材工業(yè)科學(xué)研究院有限公司、四川大學(xué)、四川文理學(xué)院、達(dá)州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗(yàn)測試中心。本文件主要起草人：徐進(jìn)、李春洪、黃敬剛、王劍、拾佳、張俊、賴川、梁玉祥、莫義良、趙強(qiáng)、吳敏軍、呂祖艷、金曼霞、楊勝平、唐麗英、向文軍、楚佳元。DB5117/T75—2023V引言國家發(fā)展改革委發(fā)布的《關(guān)于“十四五”大宗固體廢棄物綜合利用的指導(dǎo)意見》指出：要拓寬磷石膏綜合利用途徑，一方面加大推廣磷石膏在生產(chǎn)水泥和新型建筑材料等領(lǐng)域的應(yīng)用，另一方面在符合環(huán)境要求的前提下，探索磷石膏應(yīng)用于土壤改良、路基材料等領(lǐng)域。在《“十四五”循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展規(guī)劃》中，明確進(jìn)一步拓寬磷石膏等大宗固廢資源化利用渠道，尤其是擴(kuò)大在生態(tài)修復(fù)、綠色建材等應(yīng)用領(lǐng)域的利用規(guī)模，用大宗固廢替代原生資源，減少對原生資源的開采利用。達(dá)州市在磷石膏無害化處理實(shí)踐中，通過提高無害化處理工藝水平、開發(fā)磷石膏綜合利用裝置等，使處理后達(dá)到使用要求的磷石膏可以更多更廣的得到回收利用，作為生產(chǎn)水泥緩凝劑、土壤調(diào)理劑以及建筑材料、生態(tài)修復(fù)材料等產(chǎn)品的資源，達(dá)州市的磷石膏利用率已達(dá)61.7%。本次制定《磷石膏無害化處理技術(shù)規(guī)范》，是為了對達(dá)州市的在實(shí)踐中得到提升的磷石膏無害化處理工藝技術(shù)進(jìn)行固化并在全域推廣復(fù)制，提升達(dá)州市在磷石膏無害化處理上的整體水平；同時，制定下游產(chǎn)品研發(fā)生產(chǎn)時磷石膏應(yīng)滿足的控制指標(biāo)，可為達(dá)州市磷石膏綜合利用產(chǎn)品研發(fā)、生產(chǎn)、銷售為一體的產(chǎn)業(yè)化集群提供統(tǒng)一、規(guī)范的標(biāo)準(zhǔn)指導(dǎo)，并可為國內(nèi)其他地區(qū)的磷石膏消納提供參考和借鑒。DB5117/T75—20231磷石膏無害化處理技術(shù)規(guī)范本文件規(guī)定了磷石膏無害化處理的回采與運(yùn)輸、無害化處理工藝、磷石膏指標(biāo)控制、磷石膏貯存。本文件適用于達(dá)州市行政區(qū)域內(nèi)磷石膏的無害化處理。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T5484石膏化學(xué)分析方法GB6566建筑材料放射性核素限量GB/T6920水質(zhì)pH值的測定玻璃電極法GB/T7466水質(zhì)總鉻的測定GB/T7467水質(zhì)六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法GB/T7475水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測定原子吸收分光光度法GB/T7484水質(zhì)氟化物的測定離子選擇電極法GB/T7485水質(zhì)總砷的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB/T11893水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法GB/T11901水質(zhì)懸浮物的測定重量法GB/T11912水質(zhì)鎳的測定火焰原子吸收分光光度法GB15562.2環(huán)境保護(hù)圖形標(biāo)志固體廢物貯存（處置）場GB15580磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB16297大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB/T17138土壤質(zhì)量銅、鋅的測定火焰原子吸收分光光度法GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB/T23349肥料中砷、鎘、鉻、鉛、汞含量的測定GB/T23456磷石膏GB38400肥料中有毒有害物質(zhì)的限量要求AQ2059磷石膏庫安全技術(shù)規(guī)程HJ537水質(zhì)氨氮的測定蒸餾-中和滴定法HJ597水質(zhì)總汞的測定冷原子吸收分光光度法HJ636水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法DB5117/T75—20231HJ761固體廢物有機(jī)質(zhì)的測定灼燒減量法HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法JC/T2073磷石膏中磷、氟的測定方法2DB5117/T75—2023NY/T1121.16土壤檢測第16部分：土壤水溶性鹽總量的測定NY/T3936土壤調(diào)理劑及使用規(guī)程煙氣脫硫石膏原料3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。磷石膏phosphogypsum采用濕法工藝制取磷酸產(chǎn)生的副產(chǎn)品，主要成分為二水硫酸鈣（CaSO4?2H2O）。磷石膏無害化處理harmlessnesstreatmentofphosphogypsum運(yùn)用水洗、浮選、焙燒、中和等工藝或工藝組合的方法，降低磷石膏中雜質(zhì)及有害物質(zhì)含量，使處理后的磷石膏滿足資源化綜合利用相關(guān)指標(biāo)要求的過程。4回采與運(yùn)輸4.1磷石膏庫庫內(nèi)回采方式應(yīng)符合AQ2059的相關(guān)要求。4.2磷石膏的運(yùn)輸應(yīng)根據(jù)運(yùn)輸距離、路徑等選擇合適的運(yùn)輸工具。4.3運(yùn)輸時應(yīng)采取防揚(yáng)塵、防雨、防灑落等防護(hù)措施。5無害化處理工藝5.1.1水洗法工藝流程圖見圖1，具體操作按下列方式進(jìn)行：a)上料，從磷石膏堆場取陳化時間大于1個月的磷石膏，通過車輛運(yùn)輸至再漿原料堆場，經(jīng)裝載機(jī)上料，進(jìn)入上料斗，經(jīng)打散、過篩、除雜、計量后經(jīng)輸送帶進(jìn)入調(diào)漿槽；b)調(diào)漿，在調(diào)漿槽內(nèi)加入工業(yè)用水，將磷石膏配制成含固量約10%～30%的磷石膏漿，泵至過濾機(jī)給料緩沖槽；c)過濾，將磷石膏漿經(jīng)泵輸送至加壓過濾機(jī)進(jìn)行過濾；d)出料，過濾后得到的磷石膏固體經(jīng)皮帶輸送至產(chǎn)品庫房。5.1.2過濾得到的濾液宜中和酸性后再用于調(diào)漿，也可直接送至磷石膏堆場廢液池。圖1水洗法工藝流程圖5.2浮選法DB5117/T75—202335.2.1浮選法工藝流程圖見圖2，具體操作按下列方式進(jìn)行：a)調(diào)漿，在調(diào)漿槽內(nèi)加入工業(yè)用水，將磷石膏配制成含固量約10%～30%的磷石膏漿；b)浮選除雜，在浮選設(shè)備中加入浮選藥劑，充分?jǐn)嚢杈鶆?，使磷石膏與有機(jī)質(zhì)等雜質(zhì)充分分離，然后刮去雜質(zhì)泡沫；c)過濾，將浮選后的磷石膏漿經(jīng)泵輸送至加壓過濾機(jī)進(jìn)行過濾；d)出料，過濾后得到的磷石膏固體經(jīng)皮帶輸送至產(chǎn)品庫房。5.2.2浮選產(chǎn)生的廢水、廢液應(yīng)進(jìn)行處理，符合GB8978、GB15580的相關(guān)規(guī)定后排放；浮選產(chǎn)生的雜質(zhì)處理應(yīng)符合GB18599的相關(guān)要求。圖2浮選法工藝流程圖5.3焙燒法5.3.1焙燒法工藝流程圖見圖3，具體操作按下列方式進(jìn)行：a)烘干，通過原料輸送機(jī)將磷石膏送入烘干機(jī)降低游離水，烘干所用煙氣溫度宜為410℃~800℃;b)焙燒，將烘干后的磷石膏送入焙燒設(shè)備進(jìn)行焙燒，用導(dǎo)熱油控制焙燒溫度為150℃~200℃,使磷石膏失去結(jié)晶水變成以半水磷石膏為主要成分的磷石膏粉，并將部分磷、氟等轉(zhuǎn)化為不溶或難溶性物質(zhì)。5.3.2焙燒過程中產(chǎn)生的煙氣應(yīng)進(jìn)行凈化，可使用旋風(fēng)收塵器和袋式除塵器除塵，符合GB16297的相關(guān)規(guī)定后排放。圖3焙燒法工藝流程圖5.4中和法5.4.1水洗中和法5.4.1.1水洗中和工藝流程圖見圖4，具體操作按下列方式進(jìn)行：a)調(diào)漿，在調(diào)漿槽內(nèi)加入工業(yè)用水，將磷石膏配制成含固量約10%～30%的磷石膏漿；b)中和，在磷石膏料漿中加入合適比例的石灰、電石渣等堿性物質(zhì)并攪拌均勻，調(diào)節(jié)磷石膏料漿的pH值在6～9之間，使水溶性磷、氟等雜質(zhì)形成不溶或難溶物質(zhì)；c)過濾，將磷石膏漿經(jīng)泵輸送至加壓過濾機(jī)進(jìn)行過濾；DB5117/T75—20234d)出料，過濾后得到的磷石膏固體經(jīng)皮帶輸送至產(chǎn)品庫房。5.4.1.2過濾得到的濾液宜中和酸性后再用于調(diào)漿，也可直接送至磷石膏堆場廢液池。圖4水洗中和法工藝流程圖5.4.2中和陳化法5.4.2.1中和陳化法工藝流程圖見圖5，具體操作按下列方式進(jìn)行：a)取料，選取磷石膏原料；b)中和，加入合適比例的石灰、電石渣或石灰漿等堿性物質(zhì)，攪拌均勻，調(diào)節(jié)pH值到合適范圍c)陳化，混合后的物料進(jìn)行陳化反應(yīng)，以滿足水泥緩凝劑等后續(xù)綜合利用指標(biāo)的控制要求。5.4.2.2磷石膏的中和陳化作業(yè)應(yīng)符合AQ2059的要求。圖5中和陳化法工藝流程圖6磷石膏指標(biāo)控制6.1無害化處理后的磷石膏控制指標(biāo)應(yīng)符合附錄A中表A.1的要求。6.2無害化處理后的磷石膏用于制備水泥緩凝劑、建筑材料、土壤調(diào)理劑和填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料時，除應(yīng)符合附錄A中表A.1的要求外，還應(yīng)符合附錄B中對磷石膏控制指標(biāo)的要求。7磷石膏貯存7.1磷石膏貯存設(shè)施及場所的設(shè)計、選址、運(yùn)營等，應(yīng)符合AQ2059的相關(guān)要求。7.2磷石膏貯存場所、設(shè)施應(yīng)設(shè)置防護(hù)圍墻，并配備應(yīng)急設(shè)施和人員防護(hù)裝備，應(yīng)按GB15562.2的要求設(shè)立警示標(biāo)志。7.3磷石膏經(jīng)無害化處理后，應(yīng)按照GB18599的相關(guān)要求進(jìn)行貯存和管理。DB5117/T75—20235無害化處理后的磷石膏控制指標(biāo)無害化處理后的磷石膏固體及浸出物控制指標(biāo)應(yīng)符合表A.1的規(guī)定。表A.1無害化處理后的磷石膏固體及浸出物控制指標(biāo)%%COD-DB5117/T75—20236磷石膏資源化綜合利用控制指標(biāo)B.1用于制備水泥緩凝劑的磷石膏，其控制指標(biāo)應(yīng)符合表B.1的要求。表B.1用于制備水泥緩凝劑的磷石膏控制指標(biāo)%-%--B.2用于制備建筑材料的磷石膏，其性能應(yīng)符合GB/T23456的相關(guān)要求，其控制指標(biāo)應(yīng)符合表B.2中表B.2用于制備建筑材料的磷石膏主要控制指標(biāo)%%%%%%%--B.3用于制備填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料的磷石膏，其主要控制指標(biāo)應(yīng)符合表B.3的要求。表B.3用于制備填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料的磷石膏主要控制指標(biāo)%%DB5117/T75—20237表B.3用于制備填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料的磷石膏主要控制指標(biāo)（續(xù)）%%%%%-B.4用于制備填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料的磷石膏，其重金屬和無機(jī)物控制指標(biāo)應(yīng)符合表B.4要求。表B.4用于制備填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料的磷石膏重金屬和無機(jī)物控制指標(biāo)鎘mg/kg汞mg/kg砷mg/kg鉛mg/kgmg/kg鉈mg/kg鎳mg/kg銅mg/kgB.5用于制備填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料的磷石膏，其浸出液中特征污染物的控制指標(biāo)應(yīng)符合表B.5表B.5用于制備填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料的磷石膏浸出液中特征污染物控制指標(biāo)鎳DB5117/T75—20238表B.5用于制備填充、回填及生態(tài)修復(fù)材料的磷石膏浸