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2022-2025北京高考真題化學(xué)匯編

晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)章節(jié)綜合

一、單選題

1.(2025北京高考真題)為研究三價(jià)鐵配合物性質(zhì)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)(忽略溶液體積變化)。

滴加數(shù)滴滴加1滴十口2p同林滴加KI溶液、

濃鹽酸KSCN溶液加Na卜回怦淀粉溶液

0.1mol/L___

FeCb溶液1i

<7㈠?

①②③④

溶液黃色加深溶液變?yōu)榧t色溶液紅色褪去無(wú)色溶液未見(jiàn)

變?yōu)闊o(wú)色明顯變化

已知:[FeClJ為黃色、[Fe(SCN)產(chǎn)為紅色、但喝廣為無(wú)色。

下列說(shuō)法不正確的是

A.①中濃鹽酸促進(jìn)Fe3++4CT=[FeClJ平衡正向移動(dòng)

B.由①到②,生成[Fe(SCN)產(chǎn)并消耗[FeClJ

C.②、③對(duì)比,說(shuō)明c(Fe3+):②〉③

D.由①一④推斷,若向①深黃色溶液中加入KI、淀粉溶液,溶液也無(wú)明顯變化

2.(2022北京高考真題)2022年3月神舟十三號(hào)航天員在中國(guó)空間站進(jìn)行了“天宮課堂”授課活動(dòng)。其中太

空“冰雪實(shí)驗(yàn)”演示了過(guò)飽和醋酸鈉溶液的結(jié)晶現(xiàn)象。下列說(shuō)法不正琥的是

A.醋酸鈉是強(qiáng)電解質(zhì)

B.醋酸鈉晶體與冰都是離子晶體

C.常溫下,醋酸鈉溶液的pH>7

D.該溶液中加入少量醋酸鈉固體可以促進(jìn)醋酸鈉晶體析出

二、解答題

3.(2025北京高考真題)通過(guò)MgCl?和[Mg(NH3)6]CU的相互轉(zhuǎn)化可實(shí)現(xiàn)NHj的高效存儲(chǔ)和利用。

(1)將Mg的基態(tài)原子最外層軌道表示式補(bǔ)充完整:。

3s3p

(2)NH3分子中H—N—H鍵角小于109。2&,從結(jié)構(gòu)角度解釋原因:

(3)[Mg(NH3)6]CL的晶胞是立方體結(jié)構(gòu),邊長(zhǎng)為文機(jī),結(jié)構(gòu)示意圖如下。

②已知[Mg(NH3)61C12的摩爾質(zhì)量為Mg.mol」,阿伏加德羅常數(shù)為NA,該晶體的密度為g-cm。

(lnm=107cm)

(4)MgCl2和NH3反應(yīng)過(guò)程中能量變化示意圖如下。

①室溫下,MgCl2和NN反應(yīng)生成[MglNHjlS而不生成[Mg(NH3)]CU。分析原因:

②從平衡的角度推斷利于[Mg(NH3)6]CU脫除NN生成MgC"的條件并說(shuō)明理由:。

4.(2024北京高考真題)錫(Sn)是現(xiàn)代“五金”之一,廣泛應(yīng)用于合金、半導(dǎo)體工業(yè)等。

(l)Sn位于元素周期表的第5周期第IVA族。寫(xiě)出Sn的基態(tài)原子最外層軌道表示式:。

(2)SnCb和SnCl4是錫的常見(jiàn)氯化物,SnCl?可被氧化得到SnC1。

①SnCl2分子的VSEPR模型名稱(chēng)是。

②SnCl4的Sn-Cl鍵是由錫的軌道與氯的3P軌道重疊形成。鍵。

(3)白錫和灰錫是單質(zhì)Sn的常見(jiàn)同素異形體。二者晶胞如圖:白錫具有體心四方結(jié)構(gòu);灰錫具有立方金剛

石結(jié)構(gòu)。

①灰錫中每個(gè)Sn原子周?chē)c它最近且距離相等的Sn原子有個(gè)。

②若白錫和灰錫的晶胞體積分別為Viim?和v2nm3,則白錫和灰錫晶體的密度之比是。

(4)單質(zhì)Sn的制備:將SnO?與焦炭充分混合后,于惰性氣氛中加熱至800。(2,由于固體之間反應(yīng)慢,未明

顯發(fā)生反應(yīng)。若通入空氣在800。(2下,Sn。?能迅速被還原為單質(zhì)Sn,通入空氣的作用是。

5.(2023北京高考真題)資料顯示,匕可以將Cu氧化為C/+。某小組同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究Cu被匕氧化的產(chǎn)

物及銅元素的價(jià)態(tài)。

已知:L易溶于KI溶液,發(fā)生反應(yīng)紅棕色);%和V氧化性幾乎相同。

I.將等體積的KI溶液加入到mmol銅粉和nmoll2(n>m)的固體混合物中,振蕩。

實(shí)驗(yàn)記錄如下:

c(KI)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

實(shí)驗(yàn)極少量12溶解,溶液為淡紅色;充分反應(yīng)后,紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀,溶

O.Olmol-U1

I液仍為淡紅色

實(shí)驗(yàn)部分12溶解,溶液為紅棕色;充分反應(yīng)后,紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀,溶液

0.Imol-I71

11仍為紅棕色

實(shí)驗(yàn)12完全溶解,溶液為深紅棕色;充分反應(yīng)后,紅色的銅粉完全溶解,溶液為深

4mol-U1

III紅棕色

(1)初始階段,Cu被氧4匕的反應(yīng)速率:實(shí)驗(yàn)I________(填“〈”或“=")實(shí)驗(yàn)II。

(2)實(shí)驗(yàn)III所得溶液中,被氧化的銅元素的可能存在形式有[Cu(凡。),「(藍(lán)色)或[CuiJ(無(wú)色),進(jìn)行以下

實(shí)驗(yàn)探究:

步驟a.取實(shí)驗(yàn)III的深紅棕色溶液,加入CC1”,多次萃取、分液。

步驟b.取分液后的無(wú)色水溶液,滴入濃氨水。溶液顏色變淺藍(lán)色,并逐漸變深。

i.步驟a的目的是o

2+

ii.查閱資料,2Cu+4r=2CuU+I2,[Cu(NH3)j+(無(wú)色)容易被空氣氧化。用離子方程式解釋步驟b

的溶液中發(fā)生的變化:O

(3)結(jié)合實(shí)驗(yàn)m,推測(cè)實(shí)驗(yàn)I和n中的白色沉淀可能是cui,實(shí)驗(yàn)I中銅被氧化的化學(xué)方程式

是。分別取實(shí)驗(yàn)I和II充分反應(yīng)后的固體,洗滌后得到白色沉淀,加入濃KI溶液,—

(填實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象),觀察到少量紅色的銅。分析銅未完全反應(yīng)的原因是。

⑷上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,12僅將Cu氧化為+1價(jià)。在隔絕空氣的條件下進(jìn)行電化學(xué)實(shí)驗(yàn),證實(shí)了12能將Cu氧化

(5)運(yùn)用氧化還原反應(yīng)規(guī)律,分析在上述實(shí)驗(yàn)中Cu被L氧化的產(chǎn)物中價(jià)態(tài)不同的原因:=

6.(2023北京高考真題)硫代硫酸鹽是一類(lèi)具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根(邑。;一)可看作是SO:

中的一個(gè)O原子被S原子取代的產(chǎn)物。

(1)基態(tài)5原子價(jià)層電子排布式是o

(2)比較S原子和O原子的第一電離能大小,從原子結(jié)構(gòu)的角度說(shuō)明理由:o

(3)S2O;-的空間結(jié)構(gòu)是o

(4)同位素示蹤實(shí)驗(yàn)可證實(shí)S2O^中兩個(gè)S原子的化學(xué)環(huán)境不同,實(shí)驗(yàn)過(guò)程為

SOj-^S2O|-Ag2S+sot=過(guò)程ii中,Sqj斷裂的只有硫硫鍵,若過(guò)程i所用試劑是M?232so3

和35s,過(guò)程ii含硫產(chǎn)物是=

(5)MgS?。?《Hz。的晶胞形狀為長(zhǎng)方體,邊長(zhǎng)分別為anm、bnm、cnm,結(jié)構(gòu)如圖所示。

晶胞中的[Mg(HQ)6「?jìng)€(gè)數(shù)為。已知MgSzCVGHq的摩爾質(zhì)量是Mg-moL,阿伏加德羅常數(shù)

37

為NA,該晶體的密度為g-cm-o(lnm=10-cm)

(6)浸金時(shí),SQ,作為配體可提供孤電子對(duì)與Au+形成[Au(SQ3)2廣。分別判斷S2。;中的中心S原子和

端基S原子能否做配位原子并說(shuō)明理由:o

7.(2022北京高考真題)工業(yè)中可利用生產(chǎn)鈦白的副產(chǎn)物FeSO4/HQ和硫鐵礦(FeS?)聯(lián)合制備鐵精粉

(Fe^Oy)和硫酸,實(shí)現(xiàn)能源及資源的有效利用。

①Fe2+的價(jià)層電子排布式為o

②H。中O和SO:中S均為sp'雜化,比較H。中H—O—H鍵角和S0:中O—S—0鍵角的大小并解釋原

因_________.

2

③FeSO/Hz。中H2O與Fe\H20與SO:的作用力類(lèi)型分別是。

(2)FeS2晶體的晶胞形狀為立方體,邊長(zhǎng)為anm,結(jié)構(gòu)如圖2。

圖2

①距離Fe為最近的陰離子有個(gè)。

②FeS?的摩爾質(zhì)量為120g-mo廣,阿伏加德羅常數(shù)為NA。

該晶體的密度為g-cm\(lnm=10-9m)

(3)FeSOj7HQ加熱脫水后生成FeSOjHz。,再與Fe"在氧氣中摻燒可聯(lián)合制備鐵精粉和硫酸。

FeSO’.HzO分解和FeS?在氧氣中燃燒的能量示意圖如圖3。利用FeS?作為FeSO,.H?。分解的燃料,從能

源及資源利用的角度說(shuō)明該工藝的優(yōu)點(diǎn)o

圖3

8.(2022北京高考真題)FeSOCH2。失水后可轉(zhuǎn)為FeSO「H?O,與FeS?可聯(lián)合制備鐵粉精傳。)和

H2SO4。

(2)比較SO:和HQ分子中的鍵角大小并給出相應(yīng)解釋?zhuān)?/p>

⑶H'O與Fe?+、SO:和HQ的作用分別為

II.FeS2晶胞為立方體,邊長(zhǎng)為anm,如圖所示。

⑷①與Fe2+緊鄰的陰離子個(gè)數(shù)為。

②晶胞的密度為P=gem-3o(lnm=10-9m)

⑸以FeS2為燃料,配合FeSO4.H2O可以制備鐵粉精(FexOy)和H2SO4。結(jié)合圖示解釋可充分實(shí)現(xiàn)能源和資

源有效利用的原因?yàn)?/p>

進(jìn)程進(jìn)程

參考答案

1.D

【分析】O.lmo/lJ的FeCb溶液滴加數(shù)滴濃鹽酸,生成更多的["C/J,溶液黃色加深;繼續(xù)滴加1滴

KSCN溶液,[FeC仃轉(zhuǎn)化為[Fe(SCN)]。溶液變?yōu)榧t色;再加入NaF固體,[Fe(SCN)「轉(zhuǎn)化為

[FeF^~,溶液紅色褪去,變?yōu)闊o(wú)色;再滴加KI溶液、淀粉溶液,無(wú)色溶液未見(jiàn)明顯變化,說(shuō)明I未被氧

化。

【詳解】A.①中滴加數(shù)滴濃鹽酸,試管溶液黃色加深,生成更多的[/ea/「,說(shuō)明濃鹽酸促進(jìn)

Fe3++4Cr=[FeClJ-平衡正向移動(dòng),A正確;

B.由①到②,溶液變?yōu)榧t色,說(shuō)明[FeC7汀轉(zhuǎn)化為["(SCN)r,即生成["(SCN)]為并消耗,

B正確;

C.②、③溶液中,均存在平衡AN+SCATUI及^SCN)]",由于溫度不變,故該反應(yīng)的平衡常數(shù)不變,

由于②、③溶液中含有的初始SCAT濃度相同,且②溶液為紅色,③溶液為無(wú)色,故能說(shuō)明c(Fe3+):

②〉③,C正確;

D.類(lèi)似C選項(xiàng)分析,由①一④推斷,溶液中的c(Fe3+)是越來(lái)越小的,若向①深黃色溶液中加入KI、淀

粉溶液,無(wú)法確定①中溶液中的Fe3+的含量是否能夠氧化I、D錯(cuò)誤;

故選D。

2.B

【詳解】A.醋酸鈉在水溶液中能完全電離,醋酸鈉是強(qiáng)電解質(zhì),故A正確;

B.醋酸鈉晶體是離子晶體,冰是分子晶體,故B錯(cuò)誤;

C.醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,常溫下,醋酸鈉溶液的pH>7,故C正確;

D.過(guò)飽和醋酸鈉溶液處于亞穩(wěn)態(tài),加入少量醋酸鈉固體可以促進(jìn)醋酸鈉晶體析出,形成飽和溶液,故D

正確;

選B。

3s3p

(2)CH4中碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)數(shù)為0;NH3中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)數(shù)為

1;孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥能力大于成鍵電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥能力,CH4分子中H-C-H的鍵

角為109°28\故NH3分子中H-N-H的鍵角小于109。28,

⑷生成[Mg(NH3)61C12的活化能更低根據(jù)MgCl2和NH3反應(yīng)過(guò)程中的能量變化示意圖可得到反應(yīng)的

熱化學(xué)方程式為MgC12(s)+6NH3(g)=[Mg(NH3)6]CL(s)AH<0,該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體系數(shù)減小的放熱反

應(yīng),故低壓高溫有利于脫除NH3生成MgCho

【詳解】(1)

Mg是第12號(hào)元素,其基態(tài)最外層電子的電子排布式為3s2,故其基態(tài)原子最外層軌道表示式為:

(2)CH4中碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)數(shù)為0;NH3中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)

數(shù)為1;孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥能力大于成鍵電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥能力,CH4分子中H-C-H

的鍵角為109。28「故NH3分子中H-N-H的鍵角小于109。282

(3)①[Mg(NH3)6]CL的內(nèi)界為[Mg(NH3)6/,故其配體為NH3,由于N原子有孤電子對(duì),所以配位原

子為N;

②根據(jù)均攤法,該晶胞中[Mg(NH3)6『的個(gè)數(shù)為8x:+6x:=4,CL的個(gè)數(shù)為8,故每個(gè)晶胞中含有4個(gè)

82

4M

----g

213

[Mg(NH3)6]C12,則晶體的密度為p=巴通=_*_____=網(wǎng)_xiog.cm。

-733a3

Yais(axlO)cm^A

(4)①由MgCL和NH3反應(yīng)過(guò)程中的能量變化示意圖可知,反應(yīng)生成[Mg(NH3)6]CU的活化能更低,故

室溫下易于生成[Mg(NH3)6】C12;

②根據(jù)MgCL和NH3反應(yīng)過(guò)程中的能量變化示意圖可得到反應(yīng)為放熱反應(yīng),即

MgCl2(S)+6NH3(g)=[Mg(NH3)6]Cl2(s)AH<0,該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體系數(shù)減小的放熱反應(yīng),脫除NH3生

成MgCl?是指逆反應(yīng)方向,故低壓高溫有利于脫除NH3生成MgCho

5s5p

4.1AIAI―

(2)平面三角形sp3雜化

◎)4,

(4)與焦炭在高溫下反應(yīng)生成CO,CO將Si!。?還原為單質(zhì)Sn

【詳解】(1)

Sn位于元素周期表的第5周期IVA族,基態(tài)Sn原子的最外層電子排布式為5s25P2,Sn的基態(tài)原子最外層

(2)①SnCb中Sn的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+1x(4-2xl)=3,故SnCb分子的VSEPR模型名稱(chēng)是平面三角形;

②SnCL中Sn的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+;x(4-4xl)=4,有4個(gè)◎鍵、無(wú)孤電子對(duì),故Sn采取sp3雜化,則

3

SnCl4的Sn—C1鍵是由錫的sp雜化軌道與氯的3p軌道重疊形成。鍵;

(3)①灰錫具有立方金剛石結(jié)構(gòu),金剛石中每個(gè)碳原子以單鍵與其他4個(gè)碳原子相連,此5碳原子在空

間構(gòu)成正四面體,且該碳原子在正四面體的體心,所以灰錫中每個(gè)Sn原子周?chē)c它最近且距離相等的Sn

原子有4個(gè);

②根據(jù)均攤法,白錫晶胞中含Sn原子數(shù)為8x:+l=2,灰錫晶胞中含Sn原子數(shù)為8x:+6x;+4=8,所以

OX/

2M8Mv,

白錫與灰錫的密度之比為:建一=廣;

NA%NAV24Vl

(4)將SnCh與焦炭充分混合后,于惰性氣氛中加熱至800℃,由于固體之間反應(yīng)慢,未發(fā)生明顯反應(yīng);

若通入空氣在800℃下,SnCh能迅速被還原為單質(zhì)Sn,通入空氣的作用是:與焦炭在高溫下反應(yīng)生成

CO,CO將SnC)2還原為單質(zhì)Sn,有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為2c+O2型2c0、2CO+SnO2-Sn+2CO2?

5.(D<

(2)除去耳,防止干擾后續(xù)實(shí)驗(yàn)[Cul21+2NH3?H2O=[Cu(NH3),1+2H2O+2「、

+

4[CU(NH3)J+O2+8NH3-H2O=4^CU(NH3)4+4OH+6H2O

(3)2Cu+U=2CuI或2Cu+KL=2CuI+KI白色沉淀逐漸溶解,溶液變?yōu)闊o(wú)色銅與碘的反應(yīng)為可逆

反應(yīng)(或白濃度小未能氧化全部的Cu)

(4)銅、含nmoll2的4mol?廠的KI溶液

(5)銅與碘反應(yīng)的體系在原電池裝置中,12將Cu氧化為C5+;而在實(shí)驗(yàn)I、實(shí)驗(yàn)H、實(shí)驗(yàn)III中Cu以Cu+形

式存在,這是由于在實(shí)驗(yàn)I、實(shí)驗(yàn)II、實(shí)驗(yàn)皿中Cu+可以進(jìn)一步與「結(jié)合生成Cui沉淀或[Cu%[,Cu+濃

2+2+

度減小使得Cu?+氧化性增強(qiáng),發(fā)生反應(yīng)2Cu+4r=2CuIJ+12和2CU+6F=2[CuI2f+I2。

【分析】因b溶解度較小,Cu與卜接觸不充分,將轉(zhuǎn)化為寫(xiě)可以提高Cu與I;的接觸面積,提高反應(yīng)速

率。加入CC1,,L平衡逆向移動(dòng),12濃度減小,「濃度增加,[CuiJ濃度增加,加入氨水后轉(zhuǎn)

化為[CU(NH3)/+,被氧化為[CU(NH3)4「,故而產(chǎn)生無(wú)色溶液變?yōu)樗{(lán)色溶液的現(xiàn)象。

【詳解】(1)提高KI濃度,便于提高虧的濃度,與Cu接觸更加充分,Cu與門(mén)的反應(yīng)速率加快,故實(shí)驗(yàn)

I〈實(shí)驗(yàn)n;

(2)加入cel”,L濃度減小,平衡逆向移動(dòng),「濃度增加,其目的為:除去耳,防止干擾

后續(xù)實(shí)驗(yàn)。加入濃氨水后[Cu12]轉(zhuǎn)化為[CU(NH3)2『,無(wú)色的[CU(NH3)J被氧化為藍(lán)色的

2++

[CU(NH3)4],方程式為[CUL[+2NH3-H2O=[CU(NH3)2]+2H2O+2I>

+2+-

4[Cu(NH3)2]+O2+8NH3-H2O=4[Cu(NH3)J+4OH+6H2O;

(3)結(jié)合實(shí)驗(yàn)III,推測(cè)實(shí)驗(yàn)I和II中的白色沉淀可能是Cui,實(shí)驗(yàn)I中銅被氧化的化學(xué)方程式是

2Cu+12=2CuI2Cu+KI,=2CuI+KI;白色沉淀為Cui,加入濃KI溶液,Cui與反應(yīng)轉(zhuǎn)化為[CuLR故產(chǎn)

生白色沉淀溶解,溶液變?yōu)闊o(wú)色,出現(xiàn)紅色固體的過(guò)程;由于n>m,銅未完全反應(yīng)的原因是銅與碘的反

應(yīng)為可逆反應(yīng)(或I;濃度小未能氧化全部的Cu);

(4)要驗(yàn)證L能將Cu氧化為Cu3需設(shè)計(jì)原電池負(fù)極材料為Cu,b為含nmoll2的4moi1一的KI溶液;

(5)含nmoll2的4moi的KI溶液銅與碘反應(yīng)的體系在原電池裝置中,k將Cu氧化為Ci?+;而在實(shí)驗(yàn)

I、實(shí)驗(yàn)H和實(shí)驗(yàn)m中Cu以Cu+形式存在,這是由于在實(shí)驗(yàn)I、實(shí)驗(yàn)II、實(shí)驗(yàn)III中Cu+可以進(jìn)一步與F結(jié)

+2+2+

合生成Cui沉淀或[Cul2]",Cu濃度減小使得Cu氧化性增強(qiáng),發(fā)生反應(yīng)2Cu+41=2CuIJ+12和

2+

2Cu+6r=2[CuI2f+I2o

6.(l)3s23p4

(2)1/0)>1/8),氧原子半徑小,原子核對(duì)最外層電子的吸引力大,不易失去一個(gè)電子

(3)四面體形

(4)Na232so4和Ag235s

4M

(5)4--------xlOin?-1

.JSabc

(6)sq;中的中心原子s的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,無(wú)孤電子對(duì),不能做配位原子;端基S原子含有孤電子

對(duì),能做配位原子

【詳解】(1)s是第三周期VIA族元素,基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式為3s23P4。答案為3s23P4;

(2)S和。為同主族元素,O原子核外有2個(gè)電子層,S原子核外有3個(gè)電子層,O原子半徑小,原子核

對(duì)最外層電子的吸引力大,不易失去1個(gè)電子,即。的第一電離能大于S的第一電離能。答案為

Ii(O)>Ii(S),氧原子半徑小,原子核對(duì)最外層電子的吸引力大,不易失去一個(gè)電子;

(3)S。)的中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,無(wú)孤電子對(duì),空間構(gòu)型為四面體形,SzOj可看作是SO:

中1個(gè)o原子被s原子取代,貝usqj的空間構(gòu)型為四面體形。答案為四面體形;

(4)過(guò)程H中S2。;斷裂的只有硫硫鍵,根據(jù)反應(yīng)機(jī)理可知,整個(gè)過(guò)程中SO,最終轉(zhuǎn)化為SOj,S最終

3232

轉(zhuǎn)化為Ag2s。若過(guò)程i所用的試劑為Na2SO3和35s,過(guò)程II的含硫產(chǎn)物是Na2so4和Ag235s。答案為

3235

Na2SO4^Ag2S;

(5)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,1個(gè)晶胞中含有8*:+4*92、:+1=4個(gè).8(氏0)6]”,含有4個(gè)Sqj;該晶

NM4M34M11c21

cm

體的密度P=------=----------------271rg-o答案為4---------xlO.

“口―反NAV^Aabcxl0"口界,…&abc,

(6)具有孤電子對(duì)的原子就可以給個(gè)中心原子提供電子配位。S?。;中的中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為

4,無(wú)孤電子對(duì),不能做配位原子;端基S原子含有孤電子對(duì),能做配位原子。

7.(l)3d6孤電子對(duì)有較大斥力,使H-O-H鍵角小于O-S-O鍵角配位鍵、氫鍵

480

⑵6乂x(axlO-7丫

(3)FeS2燃燒放熱為尸eSO,?應(yīng)0分解提供能量;反應(yīng)產(chǎn)物是制備鐵精粉和硫酸的原料

【詳解】(1)①Fe的價(jià)層電子排布為3d64s2,形成Fe2+時(shí)失去4s上的2個(gè)電子,于是Fe?+的價(jià)層電子排布

為3d6。

②H2O中。和SO二中S都是sp3雜化,H2O中0雜化形成的4個(gè)雜化軌道中2個(gè)被孤電子對(duì)占據(jù),2個(gè)

被鍵合電子對(duì)占據(jù),而SO:中S雜化形成的4個(gè)雜化軌道均被鍵合電子對(duì)占據(jù)。孤電子對(duì)與鍵合電子對(duì)間

的斥力大于鍵合電子對(duì)與鍵合電子對(duì)間的斥力,使得H-O-H鍵角與O-S-O鍵角相比被壓縮減小。

③H2O中O有孤電子對(duì),F(xiàn)e2+有空軌道,二者可以形成配位鍵。SO:中有電負(fù)性較大的。元素可以與

氏0中H元素形成氫鍵。

答案為:3d6;孤電子對(duì)有較大斥力,使H-O-H鍵角小于O-S-O鍵角;配位鍵、氫鍵。

(2)①以位于面心Fe2+為例,與其距離最近的陰離子所處位置如圖所示(圓中):

4個(gè)陰離子位于楞上,2個(gè)位于體心位置上,共6個(gè)。

②依據(jù)分?jǐn)偡芍О蠪e2+離子個(gè)數(shù)為8x:+6x:=4,S)個(gè)數(shù)為lxl+12x9=4。一個(gè)晶胞中相當(dāng)于含

o24

120480

有4個(gè)FeS2,因此一個(gè)晶胞的質(zhì)量m=44xN—g=R—g。所以晶體密度

480

---g

3lwm10-9m

p=-=------&-§—=———_wg/cm(=)。

3-7

V(ax10-9x100)cmNAx^axlO^

480

6;73

答案為:NAX(?X10-)

(3)FeS?燃燒為放熱反應(yīng),"SOrHzO分解為吸熱反應(yīng),"S?燃燒放出的熱量恰好為"SO’-HQ分解

提供能量。另外,%S2燃燒和FeSO,用與分解的產(chǎn)物如FezCh、SO2、SO3可以作為制備鐵精粉或硫酸的

原料。

答案為:FeS?燃燒放熱為尸eSO「HQ分解提供能量;反應(yīng)產(chǎn)物是制備鐵精粉和硫酸的原料。

8.⑴3d6

(2)SO:的鍵角大于H2O,SO:中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0,離子的空間構(gòu)型為正四

面體形,H2。分子

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