ICS97.220.10CCSY5543家具中醛酮類(lèi)化合物的測(cè)定方法Determinationofaldehydesandketonesinfurniture,highperformanceliquidchromatographyIDB43/T2145—2021前言 Ⅲ 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 4方法原理 5試劑與材料 6儀器與設(shè)備 7試驗(yàn)程序 9結(jié)果計(jì)算 11質(zhì)量保證與控制 附錄A（規(guī)范性）家具外形輪廓體積計(jì)算 DB43/T2145—2021本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由湖南省市場(chǎng)監(jiān)督管理局提出并歸口。本文件起草單位：湖南省產(chǎn)商品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院。本文件主要起草人：石鵬途、胡艷君、黃輝、上官佳、何浩、石旺、張蓓、吳海智、康峰、李志豐。DB43/T2145—20211家具中醛酮類(lèi)化合物的測(cè)定方法高效液相色譜法本文件規(guī)定了家具中醛酮類(lèi)化合物的測(cè)定方法。本文件適用于測(cè)定家具中15種醛酮類(lèi)化合物，包括：甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、丁醛、苯甲醛、戊醛、異戊醛、鄰甲苯甲醛、間甲苯甲醛、對(duì)甲苯甲醛，2，5-二甲基苯甲醛、己醛。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T31107—2014家具中揮發(fā)性有機(jī)物化合物檢測(cè)用氣候艙通用技術(shù)條件GB/T31106—2014家具中揮發(fā)性有機(jī)物化合物的測(cè)定3術(shù)語(yǔ)和定義以下術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1DNPH2,4-二硝基苯肼3.2標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)normalstate溫度為273.15K，壓力為101.325kPa時(shí)的干物質(zhì)狀態(tài)。3.3氣候艙艙容volumeoftestingchamber氣候艙空載時(shí)，艙內(nèi)參與空氣交換的總?cè)莘e。3.4體積承載率volumeloadingfactor家具外表輪廓體積與氣候艙艙容的比值。3.5背景濃度backgroundconcentration氣候艙空載時(shí)，艙內(nèi)空氣的各醛酮類(lèi)化合物濃度。2DB43/T2145—20213.6空氣交換率airexchangerate單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入氣候艙的清潔空氣量與氣候艙艙容的比。用n表示。3.7空氣流速airvelocity氣候艙空載時(shí)，艙內(nèi)空氣的流動(dòng)速度。4方法原理選擇填充了涂漬DNPH硅膠的填充柱采樣管，采集一定體積的氣候艙內(nèi)空氣樣品，樣品中的醛酮組分保留在采樣管中。醛酮組分在強(qiáng)酸作為催化劑的條件下與涂漬于硅膠上的DNPH反應(yīng)，按照下面的反應(yīng)式生成穩(wěn)定有顏色的腙類(lèi)衍生物：羰基化合物2,4-二硝基苯阱穩(wěn)定有色的水（醛和酮DNPH）腙類(lèi)衍生物R和R1是烷基或芳香基團(tuán)（酮）或是氫原子（醛）。使用高效液相色譜儀的紫外或二極管陣列檢測(cè)器檢測(cè)，保留時(shí)間定性，峰面積（峰高）定量。5試劑與材料除另有規(guī)定外，所用試劑的純度應(yīng)在分析純及以上，所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶GB/T603的規(guī)定制備，實(shí)驗(yàn)室用水應(yīng)符合GB/T6682中一級(jí)水的規(guī)格。5.1DNPH采樣管已填充了涂漬DNPH硅膠的采樣管。確保每批采樣管的空白驗(yàn)證應(yīng)滿足以下要求：5.2高純乙腈（HPLC專(zhuān)用流動(dòng)相）色譜純，其甲醛的濃度應(yīng)小于1.5ng/mL。5.3標(biāo)準(zhǔn)樣品（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）用標(biāo)準(zhǔn)氣體或液體或固體配制成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體，用恒流氣體采樣器將其定量采集于DNPH采樣管中，形成標(biāo)準(zhǔn)系列。所配制標(biāo)準(zhǔn)系列的分析物濃度與擬分析的樣品濃度相似。在采集過(guò)程中，應(yīng)以與采樣相同的流速采集標(biāo)準(zhǔn)氣體。可直接購(gòu)買(mǎi)醛酮的2,4-二硝基苯肼液體標(biāo)準(zhǔn)樣品（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)亦可使用固體標(biāo)準(zhǔn)樣品（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）DB43/T2145—2021DB43/T2145—2021可直接購(gòu)買(mǎi)國(guó)家主管部門(mén)批準(zhǔn)的附有證書(shū)的醛酮類(lèi)衍生物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)管。任何預(yù)裝標(biāo)準(zhǔn)管應(yīng)提供以下信息：·裝填標(biāo)準(zhǔn)物之前空白管的色譜圖和相關(guān)的分析條件和日期·標(biāo)準(zhǔn)物的實(shí)例分析（與空白管的分析條件相同）5.4有機(jī)濾膜6儀器與設(shè)備6.1氣候艙應(yīng)符合GB/T31107—2014的規(guī)定。6.2空氣采集系統(tǒng)應(yīng)符合GB/T31106—2014中5.7的規(guī)定。6.3高效液相色譜儀HPLC具有紫外或二極管陣列檢測(cè)器；等效C18反相高效液相色譜柱。6.4微量進(jìn)樣器6.5容量瓶6.6固相萃取裝置及其附件帶真空泵。6.7超聲波清洗器溫度可調(diào)：0-80℃。7試驗(yàn)程序7.1計(jì)算樣品外形輪廓體積按附錄A的規(guī)定計(jì)算家具樣品外形輪廓體積。當(dāng)樣品可調(diào)時(shí)，按樣品可調(diào)體積的最小值計(jì)算。7.2樣品的預(yù)處理DB43/T2145—20214試驗(yàn)前，組裝產(chǎn)品、折疊產(chǎn)品，可調(diào)產(chǎn)品應(yīng)按最有利于有害物質(zhì)釋放的樣式進(jìn)行組裝、打開(kāi)、調(diào)節(jié)，一般按產(chǎn)品整件進(jìn)行預(yù)處理，產(chǎn)品的所有部件表面應(yīng)盡可能暴露在預(yù)處理環(huán)境中。預(yù)處理時(shí)間為（120±2）h。預(yù)處理環(huán)境條件為：——溫度（23±2）℃;——相對(duì)濕度（45±10）%;——樣品間的距離不小于300mm。7.3氣候艙選擇氣候艙的體積承載率應(yīng)滿足（0.075～0.3）的范圍，并按體積承載率最接近0.15的原則選擇合適的氣候艙。設(shè)定樣品體積承載率等于0.15時(shí)，空氣交換率為1（即1h內(nèi)進(jìn)入氣候艙的清潔空氣量與氣候艙容積相等當(dāng)樣品體積承載率不等于0.15時(shí)，按下列公式計(jì)算空氣交換率：n——空氣交換率，精確至0.01；Q——單位時(shí)間（h）內(nèi)進(jìn)入氣候艙的清潔空氣量，單位為立方米每小時(shí)（m3/hV——?dú)夂蚺撆撊?，單位為立方米（m3A——樣品體積承載率。7.4環(huán)境污染物背景濃度的測(cè)定應(yīng)在樣品放入氣候艙前1h內(nèi)采集艙內(nèi)空氣，按該文件中8分析中規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，環(huán)境背景濃度應(yīng)滿足：待測(cè)醛酮化合物均≤0.005mg/m3。7.5樣品的處理7.5.1樣品采集樣品預(yù)處理后，應(yīng)在1h內(nèi)放入氣候艙內(nèi)開(kāi)展試驗(yàn)。組裝產(chǎn)品、折疊產(chǎn)品，可調(diào)產(chǎn)品應(yīng)按最有利于有害物質(zhì)釋放的樣式進(jìn)行組裝、打開(kāi)、調(diào)節(jié)，一般按產(chǎn)品整件進(jìn)行測(cè)試，產(chǎn)品的所有部件表面應(yīng)盡可能暴露在氣候艙中。試驗(yàn)期間，氣候艙內(nèi)試驗(yàn)條件應(yīng)滿足：——溫度（23±2）℃;——相對(duì)濕度（45±10）%;——空氣交換率，按7.3中式子進(jìn)行計(jì)算；——空氣流速（0.1～0.3）m/s；樣品放入氣候艙內(nèi)（120±0.5）h后，按GB/T31106—2014中的規(guī)定用DNPH采樣管進(jìn)行空氣采集，7.5.2將DNPH采樣管放于固相萃取裝置上進(jìn)行樣品洗脫，洗脫液的流向應(yīng)與采樣時(shí)氣流方向相反。7.5.3準(zhǔn)確加入5mL乙腈反向洗脫DNPH采樣管，將洗脫液收集于5mL容量瓶中。用0.45μm濾膜對(duì)洗脫液過(guò)濾后，用超聲波清洗器處理3min～5min。7.5.4用乙腈定容至容量瓶5mL標(biāo)線。將樣品二等分置于樣品瓶中，貼上標(biāo)簽放于冰箱中保存。7.5.5洗脫液在4℃條件下可保存30d。 DB43/T2145—202158.1液相色譜分析條件8.1.1色譜柱：C18反相高效液相色譜柱，柱長(zhǎng)250mm，內(nèi)徑4.6mm，粒徑5μm，或等效色譜柱；8.1.2柱溫：30℃8.1.3流動(dòng)相：乙腈/水；8.1.4洗脫：均相等梯度，60％乙腈+40％水；8.1.5檢測(cè)器：紫外檢測(cè)器360nm，或二極管陣列；8.1.6流速：1.0mL/min；8.2校準(zhǔn)曲線的繪制8.2.1選用自制或購(gòu)買(mǎi)的系列標(biāo)準(zhǔn)管繪制校準(zhǔn)曲線將系列標(biāo)準(zhǔn)管放置于固相萃取裝置上。加入5mL乙腈反向洗脫標(biāo)準(zhǔn)管，洗脫液的流向應(yīng)與裝載時(shí)氣流方向相反。將洗脫液收集于5mL試管中。用0.45μm濾膜對(duì)洗脫液進(jìn)行過(guò)濾，用超聲波清洗器處理3min～5min。用乙腈定容至試管5ml標(biāo)線。將標(biāo)準(zhǔn)洗脫液二等分置于樣品瓶中，采用高效液相色譜分析。8.2.2選用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制校準(zhǔn)曲線將標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至適當(dāng)濃度梯度后進(jìn)樣分析。8.2.3每一濃度（至少5個(gè)濃度梯度）平行分析三次，以目標(biāo)組分的濃度為橫坐標(biāo)，以扣除空白響應(yīng)后的峰面積（或峰高）的平均值為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線的斜率即是響應(yīng)因RF，線性相關(guān)系數(shù)至少應(yīng)達(dá)到0.995。如果校正曲線實(shí)在不能通過(guò)零點(diǎn)，則曲線方程應(yīng)包含截距。8.2.4每一個(gè)新的校準(zhǔn)曲線都應(yīng)用不同源的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析驗(yàn)證。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)連續(xù)分析六次，在顯著性水平a=5％條件下，分析結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)稱值無(wú)顯著性差異，否則，則應(yīng)采取正確的措施來(lái)消除由兩種不同源標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引起的誤差。8.2.5日常分析質(zhì)量控制采用質(zhì)量控制圖來(lái)完成。在一定的時(shí)間間隔內(nèi)，取兩份平行的控制樣品，至少重復(fù)分析20次，制作均數(shù)控制圖（X圖）。在日常的分析工作中依據(jù)樣品測(cè)定頻率，取兩份平行控制樣隨待分析樣品同時(shí)測(cè)定。將控制樣品的分析結(jié)果依次點(diǎn)在控制圖上，按照下面的規(guī)則來(lái)判斷分析過(guò)程是否處于控制狀態(tài)：1）如果此點(diǎn)在上下警告線之間，則測(cè)試過(guò)程處于受控狀態(tài)，樣品分析結(jié)果有效；2）如果此點(diǎn)超出上下警告線，但仍在上下控制限制間區(qū)域內(nèi)，表明分析質(zhì)量開(kāi)始變劣，有失控的趨勢(shì)，應(yīng)進(jìn)行初步的檢查，采取相應(yīng)的校正措施；3）如果此點(diǎn)落在上下控制限外，應(yīng)立即檢查原因，樣品應(yīng)重新測(cè)定；4）雖然所有的數(shù)據(jù)都在控范圍內(nèi)但是遇到七點(diǎn)連續(xù)上升或者下降，表明分析過(guò)程有失控的趨勢(shì)，應(yīng)當(dāng)查明原因，予以糾正。8.3樣品分析將樣品按照繪制校準(zhǔn)曲線的操作步驟和相同的分析條件進(jìn)行分析測(cè)試。DB43/T2145—202169結(jié)果計(jì)算9.1質(zhì)量體積濃度計(jì)算Cm——分析樣品的濃度，mg/m3；mF——分析樣品的濃度，mg；mB——環(huán)境污染物背景濃度，mg；V——采樣體積，L。由于每支DNPH采樣管的空白值都是未知的，所以在計(jì)算中選用空白值的平均值。每一批管都要確定其平均空白值。若一批管的數(shù)量為N，則至少要分析VN支管的空白值。比如，一批管有200支，則至少要分析·200或14支管的空白值。若要將濃度換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的濃度，則上式變?yōu)椋篊c——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下分析樣品的濃度，mg/m3；P0——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力，101.325kPa；P——采樣時(shí)的大氣壓力，kPa；T0——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的溫度，273.15K；T——采樣現(xiàn)場(chǎng)的溫度（t，℃)與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)絕對(duì)溫度之和t+273.15）K。9.2結(jié)果計(jì)算的要求根據(jù)單一組分校準(zhǔn)曲線，對(duì)盡可能多的醛酮組分進(jìn)行定量，同時(shí)對(duì)有特殊規(guī)定的幾種組分分別進(jìn)行定量，得到醛酮組分測(cè)量值。10.1檢測(cè)下限配制一定濃度的單組分羰基衍生物的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，重復(fù)進(jìn)樣3次。依據(jù)如下公式計(jì)算單組分方法最小檢出濃度：Cmin——單組分的方法最小檢出濃度，mg/m3；N——儀器基線噪聲，AU；C——單組分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度，g/mL；V——樣品洗脫體積，mL；h——采樣現(xiàn)場(chǎng)的溫度（t，℃)與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)絕對(duì)溫度之和t+273.15）K；V——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L。DB43/T2145—2021DB43/T2145—2021710.2精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的20％。在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的40％。10.3準(zhǔn)確性分析方法準(zhǔn)確性控制采用加標(biāo)回收率質(zhì)量控制圖來(lái)完成。取20份涵蓋實(shí)際樣品可能濃度范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，進(jìn)行加標(biāo)回收率的測(cè)定，加標(biāo)量不能大于待測(cè)物含量的3倍，依據(jù)加標(biāo)回收率制作質(zhì)量控制圖，質(zhì)量控制圖的使用參考本標(biāo)準(zhǔn)8.2.5。11質(zhì)量保證與控制11.1干擾和排除11.1.1避免將DNPH采樣管直接暴露于日光下；11.1.2由于乙腈中含有的甲醛可定量轉(zhuǎn)化為腙，使樣品中甲醛測(cè)定濃度值偏高。因此，在質(zhì)量控制程序內(nèi)，乙腈中甲醛應(yīng)進(jìn)行檢查，甲醛的濃度應(yīng)小于1.5ng/mL；11.1.3選用HPLC分析DNPH中醛酮組分的污染程度，每支管的空白值應(yīng)小于0.15g；11.1.4甲醛和丙酮為實(shí)驗(yàn)室常用試劑，容易帶來(lái)背景干擾；11.1.5選擇合適的色譜柱和分析條件，將多種組分分離，使共存物干擾問(wèn)題得以解決。11.2每天選用分析物濃度不小于150n