2025年環(huán)境監(jiān)測(cè)持證上崗考試試題及答案一、單項(xiàng)選擇題（每題2分，共40分）1.采用玻璃電極法測(cè)定地表水pH時(shí)，以下操作正確的是（）。A.校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度為25℃，樣品測(cè)定時(shí)溫度為15℃，無(wú)需溫度補(bǔ)償B.測(cè)定前用去離子水沖洗電極，并用濾紙用力擦干玻璃膜表面C.校準(zhǔn)順序?yàn)閜H4.01→pH6.86→pH9.18（25℃），適用于廣泛pH范圍樣品D.測(cè)定強(qiáng)堿性樣品（pH＞10）時(shí)，使用鋰玻璃電極可減少鈉差干擾答案：D解析：玻璃電極法測(cè)定pH時(shí)，溫度補(bǔ)償需同步樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度；電極沖洗后應(yīng)用濾紙吸干而非用力擦；校準(zhǔn)應(yīng)根據(jù)樣品pH選擇相鄰的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液（如pH4.01和pH6.86或pH6.86和pH9.18）；強(qiáng)堿性條件下鈉差（氫離子被鈉離子干擾）需用鋰玻璃電極降低誤差。2.測(cè)定工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量（COD）時(shí)，若樣品氯離子濃度為1500mg/L，應(yīng)選擇的消解體系為（）。A.標(biāo)準(zhǔn)法（HJ828-2017），不加硫酸汞B.高氯廢水法（HJ/T70-2001），使用硫酸汞掩蔽C.標(biāo)準(zhǔn)法，硫酸汞投加量按Cl?:Hg2?=10:1添加D.高氯廢水法，采用硝酸銀-硫酸鉻鉀沉淀氯離子答案：B解析：標(biāo)準(zhǔn)法（HJ828-2017）適用于氯離子≤1000mg/L的水樣，當(dāng)氯離子＞1000mg/L時(shí)需采用高氯廢水法（HJ/T70-2001）；硫酸汞掩蔽氯離子的能力有限（通常1g硫酸汞可掩蔽約40mg氯離子），高濃度氯離子需通過(guò)碘化鉀堿性高錳酸鉀法或氯氣校正法測(cè)定。3.環(huán)境空氣PM2.5手工監(jiān)測(cè)（重量法，HJ618-2011）中，以下說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）。A.采樣前后濾膜需在（25±1）℃、（50±5）%RH條件下平衡24hB.采樣流量應(yīng)定期用一級(jí)皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)，誤差≤±2%C.空白濾膜與采樣濾膜應(yīng)使用同一批次，且空白膜需與采樣膜同步運(yùn)輸、保存D.若采樣過(guò)程中儀器斷電30min，需重新更換濾膜采樣答案：A解析：HJ618-2011規(guī)定，濾膜平衡條件為溫度（20-25）℃、相對(duì)濕度（45-55）%，而非固定（25±1）℃；其他選項(xiàng)均符合標(biāo)準(zhǔn)要求（流量校準(zhǔn)誤差≤±2%，空白膜同步處理，中斷超30min需重新采樣）。4.土壤樣品中六價(jià)鉻的測(cè)定（HJ1082-2019），提取劑應(yīng)為（）。A.0.1mol/L氫氧化鈉+0.05mol/L碳酸鈉混合溶液B.1mol/L鹽酸溶液C.硝酸-高氯酸混合酸（體積比3:1）D.四氯化碳（萃取劑）答案：A解析：HJ1082-2019規(guī)定，土壤中六價(jià)鉻用堿性溶液（0.1mol/LNaOH+0.05mol/LNa?CO?）提取，避免六價(jià)鉻在酸性條件下被還原或吸附。5.測(cè)定水中氨氮時(shí)，采用納氏試劑分光光度法（HJ535-2009），以下干擾消除方法錯(cuò)誤的是（）。A.余氯存在時(shí)，加入硫代硫酸鈉溶液還原B.鈣、鎂離子濃度高時(shí)，加入酒石酸鉀鈉絡(luò)合C.水樣色度＞20度時(shí)，用蒸餾法預(yù)處理D.硫化物存在時(shí)，加入硫酸鋅和氫氧化鈉沉淀去除答案：B解析：納氏試劑法中，鈣、鎂離子會(huì)與納氏試劑生成沉淀，需用酒石酸鉀鈉絡(luò)合的是金屬離子（如鐵、錳），而鈣、鎂離子濃度高時(shí)應(yīng)采用蒸餾法預(yù)處理；其他選項(xiàng)均正確（余氯用硫代硫酸鈉，色度高用蒸餾，硫化物用硫酸鋅沉淀）。6.氣相色譜法測(cè)定固定污染源廢氣中苯系物（HJ583-2010），常用檢測(cè)器為（）。A.火焰光度檢測(cè)器（FPD）B.電子捕獲檢測(cè)器（ECD）C.火焰離子化檢測(cè)器（FID）D.熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）答案：C解析：苯系物為含碳有機(jī)物，F(xiàn)ID對(duì)碳?xì)浠衔镯憫?yīng)靈敏，是首選檢測(cè)器；FPD用于含硫、磷化合物，ECD用于含鹵素等電負(fù)性強(qiáng)物質(zhì)，TCD靈敏度低，一般用于永久氣體。7.以下關(guān)于環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制的說(shuō)法，正確的是（）。A.平行樣測(cè)定率應(yīng)≥10%，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部密碼樣測(cè)定率應(yīng)≥5%B.空白試驗(yàn)值應(yīng)低于方法檢出限，否則需檢查試劑和環(huán)境C.校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)（r）≥0.999即可滿足要求D.加標(biāo)回收率應(yīng)控制在80%-120%，超出范圍的樣品需重新測(cè)定答案：B解析：平行樣測(cè)定率一般≥10%（污染嚴(yán)重時(shí)≥20%），密碼樣≥10%；校準(zhǔn)曲線r≥0.999（痕量分析）或≥0.995（常量分析）；加標(biāo)回收率通常控制在90%-110%（高濃度）或80%-120%（低濃度），具體需根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求；空白值若高于檢出限，說(shuō)明試劑或環(huán)境受污染，需排查。8.測(cè)定地下水硝酸鹽氮（HJ634-2012，離子色譜法），以下前處理步驟正確的是（）。A.水樣經(jīng)0.45μm微孔濾膜過(guò)濾后直接進(jìn)樣B.加入硫酸調(diào)節(jié)pH≤2，抑制微生物活動(dòng)C.加入硝酸銀去除氯離子干擾D.用C18固相萃取柱去除有機(jī)物答案：A解析：HJ634-2012規(guī)定，地下水硝酸鹽氮測(cè)定時(shí)，水樣經(jīng)0.45μm濾膜過(guò)濾后即可進(jìn)樣（若有顏色或有機(jī)物干擾，需用RP柱或Ag/H柱處理）；調(diào)節(jié)pH≤2適用于氨氮等易降解指標(biāo)的保存，硝酸鹽氮在中性條件下較穩(wěn)定；氯離子與硝酸鹽氮在離子色譜中可通過(guò)保留時(shí)間分離，無(wú)需額外去除。9.環(huán)境噪聲監(jiān)測(cè)中，等效連續(xù)A聲級(jí)（Leq）的定義是（）。A.某段時(shí)間內(nèi)的A聲級(jí)的算術(shù)平均值B.某段時(shí)間內(nèi)的A聲級(jí)能量平均值的對(duì)數(shù)C.某段時(shí)間內(nèi)的最大A聲級(jí)D.某段時(shí)間內(nèi)的最小A聲級(jí)答案：B解析：Leq是用能量平均的方法，將隨時(shí)間變化的A聲級(jí)轉(zhuǎn)換為一個(gè)等效的連續(xù)A聲級(jí)，計(jì)算公式為L(zhǎng)eq=10lg（1/T∫?^T10^(0.1L(t))dt），單位dB(A)。10.測(cè)定土壤中總汞（HJ923-2017，冷原子熒光法），消解時(shí)需加入的試劑是（）。A.鹽酸-硝酸（王水）+高錳酸鉀+過(guò)硫酸鉀B.氫氟酸-高氯酸+鹽酸羥胺C.硫酸-磷酸+抗壞血酸D.氫氧化鈉-過(guò)氧化氫+鹽酸答案：A解析：HJ923-2017規(guī)定，土壤總汞用王水（鹽酸:硝酸=3:1）消解，同時(shí)加入高錳酸鉀和過(guò)硫酸鉀（氧化劑）確保汞完全轉(zhuǎn)化為離子態(tài)；氫氟酸用于消解含硅土壤（如HJ766-2015測(cè)金屬總量），鹽酸羥胺用于還原過(guò)量氧化劑。11.以下關(guān)于大氣降水采樣的說(shuō)法，錯(cuò)誤的是（）。A.采樣器應(yīng)放置在距地面1.5m以上，周圍無(wú)遮擋物B.每次降水開(kāi)始后10min內(nèi)放置采樣器，降水結(jié)束后及時(shí)收樣C.混合樣需測(cè)量降水總量，分段樣需記錄各段時(shí)間和雨量D.樣品保存時(shí)需加入硝酸調(diào)節(jié)pH≤2，抑制微生物活動(dòng)答案：B解析：大氣降水采樣應(yīng)在降水開(kāi)始時(shí)立即放置采樣器，避免初期降水損失；其他選項(xiàng)正確（高度≥1.5m防地面揚(yáng)塵，混合樣測(cè)總量，分段樣記錄時(shí)間，硝酸酸化保存）。12.固定污染源廢氣中二氧化硫的測(cè)定（HJ57-2017，定電位電解法），以下操作錯(cuò)誤的是（）。A.采樣前用標(biāo)準(zhǔn)氣（500μmol/molSO?）校準(zhǔn)儀器，示值誤差≤±5%B.采樣時(shí)先抽取廢氣清洗傳感器30s，再正式采樣C.測(cè)定高濕度廢氣時(shí)，需在采樣管前加裝除濕裝置D.若廢氣中存在H?S，會(huì)導(dǎo)致傳感器正偏差答案：D解析：定電位電解法中，H?S（還原性氣體）會(huì)與SO?傳感器中的電解液反應(yīng)，導(dǎo)致負(fù)偏差（消耗電流量）；其他選項(xiàng)正確（校準(zhǔn)誤差≤±5%，預(yù)采樣清洗，高濕度需除濕）。13.測(cè)定水中揮發(fā)酚（HJ503-2009，4-氨基安替比林分光光度法），預(yù)蒸餾的目的是（）。A.去除懸浮物，提高顯色效率B.分離揮發(fā)酚與不揮發(fā)干擾物（如油類、甲醛）C.濃縮酚類物質(zhì)，降低檢出限D(zhuǎn).調(diào)節(jié)pH至堿性，避免酚類氧化答案：B解析：揮發(fā)酚指能隨水蒸氣蒸餾的酚類（沸點(diǎn)＜230℃），預(yù)蒸餾可分離出揮發(fā)酚，同時(shí)去除油類、甲醛等不揮發(fā)干擾物；濃縮并非主要目的（蒸餾體積與原水樣體積相同），pH調(diào)節(jié)在蒸餾時(shí)通過(guò)磷酸控制（pH=4）。14.以下關(guān)于環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)有效性的說(shuō)法，正確的是（）。A.現(xiàn)場(chǎng)空白樣與實(shí)驗(yàn)室空白樣測(cè)定值均應(yīng)低于方法檢出限B.平行樣相對(duì)偏差≤20%（低濃度）或≤10%（高濃度）即合格C.校準(zhǔn)曲線截距（a）應(yīng)≤0.05（吸光度單位），否則需重新繪制D.加標(biāo)量應(yīng)不超過(guò)樣品中待測(cè)物含量的3倍，且加標(biāo)后濃度不超過(guò)方法測(cè)定上限答案：D解析：現(xiàn)場(chǎng)空白樣用于考察采樣過(guò)程污染，實(shí)驗(yàn)室空白樣考察試劑污染，兩者不一定都需低于檢出限（如空白值穩(wěn)定且低于樣品值的1/10可接受）；平行樣相對(duì)偏差合格范圍需根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)（如COD平行樣相對(duì)偏差≤10%）；校準(zhǔn)曲線截距無(wú)統(tǒng)一要求，需結(jié)合斜率和方法特性判斷；加標(biāo)量一般為樣品含量的0.5-2倍，不超過(guò)3倍且不超測(cè)定上限。15.測(cè)定土壤pH（HJ962-2018），以下操作正確的是（）。A.土水比為1:5（質(zhì)量:體積），振蕩30min后靜置10min測(cè)定B.樣品需過(guò)2mm篩，去除石礫和植物殘?bào)wC.測(cè)定時(shí)用玻璃棒劇烈攪拌懸濁液，使電極充分接觸土壤顆粒D.同一土壤樣品需測(cè)定3次，取最大值作為結(jié)果答案：B解析：HJ962-2018規(guī)定，土壤過(guò)2mm篩（去除＞2mm的石礫和有機(jī)物）；土水比為1:2.5（或1:5，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)選擇），振蕩30min后靜置30min；測(cè)定時(shí)避免攪拌（防止顆粒摩擦電極）；同一樣品測(cè)2次，取平均值（偏差≤0.1pH）。16.環(huán)境空氣臭氧（O?）的自動(dòng)監(jiān)測(cè)方法是（）。A.紫外光度法（HJ590-2010）B.靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法（HJ504-2009）C.化學(xué)發(fā)光法D.差分吸收光譜法（DOAS）答案：A解析：HJ590-2010規(guī)定，環(huán)境空氣O?自動(dòng)監(jiān)測(cè)采用紫外光度法（O?對(duì)254nm紫外光有特征吸收）；靛藍(lán)二磺酸鈉法為手工監(jiān)測(cè)，化學(xué)發(fā)光法用于NOx，DOAS用于多組分監(jiān)測(cè)。17.以下關(guān)于水樣保存的說(shuō)法，錯(cuò)誤的是（）。A.氨氮（NH?-N）水樣需加硫酸至pH≤2，4℃冷藏，保存時(shí)間≤24hB.總磷（TP）水樣需加硫酸至pH≤2，4℃冷藏，保存時(shí)間≤24hC.溶解氧（DO）水樣需現(xiàn)場(chǎng)固定（加MnSO?和堿性KI），4℃冷藏，保存時(shí)間≤6hD.揮發(fā)酚水樣需加磷酸至pH=4，加硫酸銅抑制微生物，4℃冷藏，保存時(shí)間≤48h答案：B解析：總磷水樣保存條件為加硫酸至pH≤2，4℃冷藏，保存時(shí)間≤24h（與氨氮相同）；溶解氧需現(xiàn)場(chǎng)固定（碘量法），保存時(shí)間≤6h；揮發(fā)酚加磷酸（pH=4）和硫酸銅（抑制微生物），保存時(shí)間≤48h（HJ503-2009）。18.測(cè)定固定污染源廢氣中顆粒物（HJ836-2017，重量法），以下說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）。A.采樣前需用孔板流量計(jì)校準(zhǔn)采樣流量，誤差≤±2%B.等速采樣時(shí)，采樣嘴應(yīng)背對(duì)氣流方向（迎流角≤45°）C.濾筒需在（105±5）℃烘箱中烘干至恒重（前后兩次重量差≤0.5mg）D.當(dāng)廢氣中含油霧時(shí)，需采用玻璃纖維濾筒（而非剛玉濾筒）答案：B解析：等速采樣時(shí)，采樣嘴應(yīng)正對(duì)氣流方向（迎流角≤15°），背對(duì)會(huì)導(dǎo)致采樣誤差；其他選項(xiàng)正確（流量校準(zhǔn)誤差≤±2%，濾筒烘干恒重，油霧用玻璃纖維濾筒）。19.以下關(guān)于環(huán)境監(jiān)測(cè)方法檢出限（MDL）的計(jì)算，正確的是（）。A.對(duì)7份空白加標(biāo)樣品（濃度≈3倍MDL）測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差（s），MDL=3.143×sB.對(duì)11份空白樣品測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差（s），MDL=3×sC.對(duì)7份實(shí)際樣品測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差（s），MDL=2×sD.對(duì)5份空白樣品測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差（s），MDL=3.143×s答案：A解析：根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2020），MDL通過(guò)7次空白加標(biāo)（濃度≈3倍預(yù)期MDL）測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差s，MDL=t(n-1,0.99)×s（n=7時(shí)，t=3.143）。20.測(cè)定水中總氮（HJ636-2012，堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法），以下干擾消除方法正確的是（）。A.六價(jià)鉻存在時(shí)，加入亞硫酸鈉還原B.懸浮物干擾時(shí)，用0.45μm濾膜過(guò)濾C.有機(jī)物含量高時(shí)，增加過(guò)硫酸鉀用量D.濁度影響時(shí)，以空白樣調(diào)零扣除答案：B解析：HJ636-2012規(guī)定，懸浮物會(huì)導(dǎo)致濁度干擾，需用0.45μm濾膜過(guò)濾；六價(jià)鉻（Cr(VI)）在220nm處無(wú)吸收，不干擾；過(guò)硫酸鉀用量固定（每50mL水樣加5mL），有機(jī)物高時(shí)需延長(zhǎng)消解時(shí)間；濁度需通過(guò)過(guò)濾去除，無(wú)法通過(guò)調(diào)零扣除。二、判斷題（每題1分，共10分）1.測(cè)定地表水溶解氧時(shí)，若水樣中含有亞硝酸鹽，會(huì)導(dǎo)致碘量法測(cè)定結(jié)果偏高（）。答案：√解析：亞硝酸鹽（NO??）可將碘化鉀氧化為碘（I?），使滴定消耗硫代硫酸鈉量增加，結(jié)果偏高。2.環(huán)境空氣采樣時(shí)，TSP（總懸浮顆粒物）采樣器切割粒徑為100μm，PM10為10μm，PM2.5為2.5μm（）。答案：√解析：TSP、PM10、PM2.5的切割粒徑分別為100μm、10μm、2.5μm（空氣動(dòng)力學(xué)直徑）。3.土壤樣品風(fēng)干時(shí)，需在通風(fēng)、干燥、避塵的室內(nèi)進(jìn)行，可直接在陽(yáng)光下暴曬（）。答案：×解析：土壤風(fēng)干需避免陽(yáng)光直射（防止有機(jī)物分解、揮發(fā)性物質(zhì)損失），應(yīng)在陰涼通風(fēng)處進(jìn)行。4.固定污染源廢氣采樣時(shí)，若管道內(nèi)溫度高于環(huán)境溫度，應(yīng)優(yōu)先選擇垂直管道（避開(kāi)彎頭、閥門）的采樣點(diǎn)（）。答案：√解析：垂直管道內(nèi)氣流分布較水平管道均勻，彎頭、閥門處易產(chǎn)生渦流，需避開(kāi)。5.測(cè)定水中重金屬（如鉛、鎘）時(shí)，原子吸收分光光度法（AAS）的靈敏度高于電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）（）。答案：×解析：ICP-MS的檢出限通常比AAS低1-3個(gè)數(shù)量級(jí)，靈敏度更高。6.環(huán)境噪聲監(jiān)測(cè)中，測(cè)點(diǎn)應(yīng)位于距聲源1m、距地面1.2m處，若受障礙物影響，可移至障礙物上方（）。答案：×解析：噪聲測(cè)點(diǎn)應(yīng)位于無(wú)遮擋的開(kāi)闊位置，若有障礙物（如建筑物），需移至障礙物外1m處，不可放在上方。7.空白試驗(yàn)值的主要作用是扣除樣品測(cè)定中的試劑、容器和環(huán)境本底污染（）。答案：√解析：空白試驗(yàn)通過(guò)測(cè)定不含待測(cè)物的樣品（如純水、空白濾膜），反映實(shí)驗(yàn)過(guò)程的污染水平，用于校正樣品結(jié)果。8.測(cè)定水樣中總大腸菌群時(shí)，多管發(fā)酵法需進(jìn)行初發(fā)酵、平板分離和復(fù)發(fā)酵三步（）。答案：√解析：多管發(fā)酵法包括初發(fā)酵（產(chǎn)酸產(chǎn)氣）、平板分離（鑒別菌落）、復(fù)發(fā)酵（確認(rèn)產(chǎn)酸產(chǎn)氣）三個(gè)步驟。9.環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)修約時(shí)，若擬舍棄數(shù)字的最左一位為5，且其后無(wú)數(shù)字或全為0時(shí)，應(yīng)進(jìn)一（如12.35修約為12.4）（）。答案：×解析：數(shù)據(jù)修約遵循“四舍六入五成雙”原則，12.35修約為12.4（5后無(wú)數(shù)字，前一位為3，奇數(shù)，進(jìn)一）；若為12.45，修約為12.4（前一位為4，偶數(shù)，舍去）。10.測(cè)定大氣降水中的離子（如硫酸根、銨根）時(shí)，樣品需在48h內(nèi)完成測(cè)定，否則需冷凍保存（）。答案：√解析：降水樣品中的離子易受微生物活動(dòng)影響（如銨根轉(zhuǎn)化為硝酸根），需48h內(nèi)測(cè)定，否則冷凍（-20℃）保存。三、簡(jiǎn)答題（每題6分，共30分）1.簡(jiǎn)述測(cè)定水中五日生化需氧量（BOD?）的主要步驟及注意事項(xiàng)。答案：主要步驟：（1）水樣預(yù)處理：調(diào)節(jié)pH至6.5-7.5，去除余氯（加硫代硫酸鈉），稀釋（根據(jù)COD或高錳酸鹽指數(shù)估算稀釋倍數(shù)）。（2）接種：對(duì)不含或含少量微生物的水樣（如工業(yè)廢水），加入接種液（如生活污水上清液、表層土壤浸出液）。（3）分裝：將水樣（或稀釋水樣）注入兩個(gè)溶解氧瓶（滿瓶無(wú)氣泡），一瓶立即測(cè)溶解氧（DO?），另一瓶在（20±1）℃暗處培養(yǎng)5d后測(cè)溶解氧（DO?）。（4）計(jì)算：BOD?=（DO?-DO?）×稀釋倍數(shù)。注意事項(xiàng)：①稀釋水需滿足溶解氧≥8mg/L，空白BOD?≤0.5mg/L；②接種液需馴化（適應(yīng)水樣），避免抑制微生物；③培養(yǎng)期間瓶?jī)?nèi)保持密封（水封），防止氧氣進(jìn)入；④若DO?＜1mg/L或DO?-DO?＜2mg/L，需調(diào)整稀釋倍數(shù)重新測(cè)定。2.列舉環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）監(jiān)測(cè)的常用方法（至少3種），并說(shuō)明各自適用場(chǎng)景。答案：（1）罐采樣-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS，HJ759-2015）：適用于環(huán)境空氣、無(wú)組織排放中107種VOCs的定性定量分析，靈敏度高（檢出限0.001-0.01μg/m3），適合痕量分析。（2）吸附管采樣-熱脫附-GC-MS法（HJ644-2013）：適用于室內(nèi)空氣、低濃度VOCs監(jiān)測(cè)，通過(guò)Tenax等吸附劑富集，檢出限0.01-0.1μg/m3，操作簡(jiǎn)便。（3）在線氣相色譜法（如PID檢測(cè)器）：適用于固定污染源有組織排放VOCs實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)（HJ1010-2018），響應(yīng)速度快（秒級(jí)），適合連續(xù)監(jiān)測(cè)。（4）差分光學(xué)吸收光譜法（DOAS）：適用于區(qū)域大氣中VOCs（如苯系物）的遙測(cè)，無(wú)需采樣，可同時(shí)監(jiān)測(cè)多組分。3.說(shuō)明土壤樣品中重金屬形態(tài)分析（可交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機(jī)結(jié)合態(tài)、殘?jiān)鼞B(tài)）的常用方法及原理。答案：常用方法為Tessier連續(xù)提取法（分級(jí)提取法），原理是通過(guò)不同化學(xué)試劑選擇性溶解土壤中不同結(jié)合態(tài)的重金屬，逐步分離各形態(tài)。具體步驟：（1）可交換態(tài)：用1mol/LMgCl?（pH=7）提取，交換吸附于土壤表面的離子。（2）碳酸鹽結(jié)合態(tài)：用1mol/LNaOAc（pH=5）提取，溶解碳酸鹽礦物結(jié)合的重金屬。（3）鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)：用0.04mol/LNH?OH·HCl（25%HAc）提取，還原溶解鐵錳氧化物（通過(guò)羥胺鹽酸鹽還原Fe3?、Mn??）。（4）有機(jī)結(jié)合態(tài)：用0.02mol/LHNO?+30%H?O?（pH=2）提取，氧化分解有機(jī)物（H?O?氧化有機(jī)質(zhì)，HNO?溶解金屬）。（5）殘?jiān)鼞B(tài)：用HF-HClO?-HNO?消解，溶解硅酸鹽礦物晶格中的重金屬（需高溫高壓破壞礦物結(jié)構(gòu)）。4.簡(jiǎn)述固定污染源廢氣中氮氧化物（NOx）的測(cè)定方法（HJ693-2014，定電位電解法）的干擾因素及消除措施。答案：干擾因素及消除措施：（1）共存氣體干擾：①二氧化硫（SO?）：與NOx傳感器發(fā)生交叉反應(yīng)（正干擾），需通過(guò)儀器內(nèi)置傳感器（如SO?傳感器）扣除或選擇抗干擾傳感器。②硫化氫（H?S）、一氧化碳（CO）：還原性氣體，消耗電解液中的氧氣，導(dǎo)致負(fù)干擾，需預(yù)處理（如通過(guò)氧化劑去除H?S）。（2）濕度干擾：高濕度廢氣中的水分冷凝會(huì)稀釋電解液，降低傳感器靈敏度，需在采樣管前加裝除濕裝置（如冷凝器、干燥劑）。（3）溫度干擾：傳感器響應(yīng)受溫度影響，儀器需內(nèi)置溫度補(bǔ)償模塊，或在恒溫條件下校準(zhǔn)。（4）氧氣濃度變化：NOx傳感器基于擴(kuò)散電流原理，氧氣濃度偏離校準(zhǔn)值（如低氧環(huán)境）會(huì)導(dǎo)致誤差，需同步測(cè)定氧氣濃度并修正。5.簡(jiǎn)述環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)審核的主要內(nèi)容及技術(shù)要點(diǎn)。答案：主要內(nèi)容及技術(shù)要點(diǎn)：（1）采樣規(guī)范性審核：檢查采樣點(diǎn)位、時(shí)間、頻率、方法是否符合標(biāo)準(zhǔn)（如HJ91.1-2022地表水采樣需在斷面中心，垂線分3層）；采樣記錄（天氣、工況、設(shè)備狀態(tài)）是否完整。（2）樣品保存與運(yùn)輸審核：核對(duì)保存劑添加、冷藏/冷凍條件、運(yùn)輸時(shí)間（如油類樣品需4℃冷藏，24h內(nèi)測(cè)定）；交接記錄是否規(guī)范（樣品編號(hào)、密封狀態(tài)）。（3）分析方法與儀器審核：確認(rèn)方法選擇（如COD用HJ828-2017）、儀器校準(zhǔn)（標(biāo)準(zhǔn)曲線r≥0.995）、質(zhì)控措施（平行樣≥10%、加標(biāo)回收率90-110%）是否達(dá)標(biāo)。（4）數(shù)據(jù)合理性審核：①邏輯檢查：如pH應(yīng)在0-14之間，COD＞BOD?（一般情況下），PM2.5＜PM10。②趨勢(shì)分析：同一點(diǎn)位歷史數(shù)據(jù)對(duì)比（如某企業(yè)廢水氨氮突然升高，需核查采樣或分析誤差）。③相關(guān)性分析：如SO?與NOx在燃煤源中呈正相關(guān)，若出現(xiàn)負(fù)相關(guān)需排查異常。（5）數(shù)據(jù)修約與上報(bào)審核：檢查數(shù)據(jù)修約是否符合《數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定》（GB/T8170-2008），上報(bào)格式（如小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)）是否統(tǒng)一。四、綜合分析題（每題10分，共20分）1.某企業(yè)位于長(zhǎng)江流域，擬開(kāi)展廢水排放監(jiān)測(cè)，廢水主要含COD（約800mg/L）、氨氮（約50mg/L）、總磷（約8mg/L）、六價(jià)鉻（約3mg/L）。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)監(jiān)測(cè)方案（包括布點(diǎn)、采樣、項(xiàng)目、分析方法、質(zhì)量控制措施）。答案：監(jiān)測(cè)方案設(shè)計(jì)如下：（1）布點(diǎn)：根據(jù)《排污單位自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南總則》（HJ819-2017），廢水排放口為主要監(jiān)測(cè)點(diǎn)；若有車間處理設(shè)施，需在車間排放口（六價(jià)鉻為第一類污染物，需在車間或車間處理設(shè)施排放口采樣）和總排放口同時(shí)布點(diǎn)。（2）采樣：①采樣時(shí)間：生產(chǎn)穩(wěn)定期，連續(xù)2天，每天3次（間隔2-4h），共6個(gè)樣品。②采樣方法：COD、氨氮、總磷用混合采樣（采樣器在水面下10-50cm，勻速往返）；六價(jià)鉻用瞬時(shí)采樣（避免與還原性物質(zhì)混合）。③樣品保存：COD（加硫酸pH≤2，4℃，≤24h）；氨氮（加硫酸pH≤2，4℃，≤24h）；總磷（加硫酸pH≤2，4℃，≤24h）；六價(jià)鉻（加氫氧化鈉pH=8-9，4℃，≤24h）。（3）監(jiān)測(cè)項(xiàng)目及方法：①COD：HJ828-2017（重鉻酸鹽法），測(cè)定范圍30-700mg/L（樣品需稀釋10倍）。②氨氮：HJ535-2009（納氏試劑分光光度法），測(cè)定范圍0.025-2mg/L（樣品稀釋25倍）。③總磷：HJ670-2013（鉬酸銨分光光度法），測(cè)定范圍0.01-0.6mg/L（樣品稀釋10倍）。④六價(jià)鉻：GB7467-1987（二苯碳酰二肼分光光度法），測(cè)定范圍0.004-1mg/L（樣品稀釋3倍）。（4）質(zhì)量控制措施：①平行樣：每批次樣品平行測(cè)定率≥10%（至少1個(gè)平行樣），相對(duì)偏差≤10%（COD）、≤15%（氨氮、總磷）、≤10%（六價(jià)鉻）。②空白試驗(yàn)：每批次做2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白值需低于方法檢出限（如COD空白≤5mg/L）。③加標(biāo)回收：每批次選1個(gè)樣品加標(biāo)，加標(biāo)量為樣品含量的0.5-1倍，回收率控制在90-110%（COD）、85-1