DB41∕T 2904-2025 地表水重金屬(電感耦合等離子體質(zhì)譜法)在線監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)規(guī)范_第1頁
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文檔簡介

ICS13.020

CCSZ01

41

河南省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB41/T2904—2025

地表水重金屬(電感耦合等離子體質(zhì)譜法)

在線監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)規(guī)范

2025-08-08發(fā)布2025-11-07實施

河南省市場監(jiān)督管理局發(fā)布

DB41/T2904—2025

目次

前言.................................................................................II

1范圍...............................................................................1

2規(guī)范性引用文件.....................................................................1

3術(shù)語和定義.........................................................................1

4站房選址與基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè).............................................................1

5監(jiān)測系統(tǒng)建設(shè).......................................................................2

6數(shù)據(jù)管理...........................................................................4

7運行維護...........................................................................5

8質(zhì)量控制...........................................................................6

附錄A(資料性)系統(tǒng)性能和質(zhì)量控制指標(biāo)檢測方法.......................................7

參考文獻(xiàn).............................................................................11

I

DB41/T2904—2025

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定

起草。

請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。

本文件由河南省生態(tài)環(huán)境廳提出。

本文件由河南省生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(HN/TC30)歸口。

本文件起草單位:河南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測和安全中心、河南省濟源生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。

本文件主要起草人:王瀟磊、李明、趙穎、劉奕堯、魏杰、婁亞敏、鄭瑤、韓健、路貴增、張建平。

II

DB41/T2904—2025

地表水重金屬(電感耦合等離子體質(zhì)譜法)在線監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)規(guī)范

1范圍

本文件規(guī)定了地表水重金屬(電感耦合等離子體質(zhì)譜法)在線監(jiān)測系統(tǒng)的站房選址與基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)、

監(jiān)測系統(tǒng)建設(shè)、數(shù)據(jù)管理、運行維護和質(zhì)量控制的要求。

本文件適用于地表水重金屬(電感耦合等離子體質(zhì)譜法)在線監(jiān)測系統(tǒng)連續(xù)測定17種金屬元素:鈹、

鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鉬、鎘、銻、鋇、汞、鉈、鉛;以及3種類金屬元素:硼、砷、

硒。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本

文件。

HJ762鉛水質(zhì)自動在線監(jiān)測儀技術(shù)要求及檢測方法

HJ915.1—2024地表水水質(zhì)自動監(jiān)測站選址與基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)技術(shù)要求

HJ1404地表水自動監(jiān)測系統(tǒng)通信協(xié)議技術(shù)要求

JJF1159—2006四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)規(guī)范

3術(shù)語和定義

HJ762、HJ1404、JJF1159—2006界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。

地表水重金屬(電感耦合等離子體質(zhì)譜法)在線監(jiān)測系統(tǒng)

采用在線監(jiān)測方式,以電感耦合等離子體質(zhì)譜儀為檢測儀器,自動監(jiān)測水中重金屬的整套系統(tǒng);包

括采配水單元、檢測單元、控制單元、數(shù)據(jù)采集和傳輸單元等。

期間零點漂移

間隔一定的周期,檢測低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,上一次檢測值與本次檢測值之間的偏差與檢測范圍上限

值的比值。

期間量程漂移

間隔一定的周期,檢測高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,上一次檢測值與本次檢測值之間的偏差與檢測范圍上限

值的比值。

4站房選址與基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)

站房選址與基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)及其驗收工作應(yīng)符合HJ915.1—2024的規(guī)定,還應(yīng)符合以下要求:

1

DB41/T2904—2025

a)建筑物宜采用鋼筋混凝土結(jié)構(gòu);

b)檢測儀器預(yù)留面積不小于10m2;預(yù)留位置與墻面間隔不少于1m。

5監(jiān)測系統(tǒng)建設(shè)

監(jiān)測系統(tǒng)構(gòu)成

監(jiān)測系統(tǒng)由采配水單元、檢測單元、控制單元、數(shù)據(jù)采集和傳輸單元組成,基本構(gòu)成單元見圖1。

圖1地表水重金屬(電感耦合等離子體質(zhì)譜法)在線監(jiān)測系統(tǒng)基本構(gòu)成單元

儀器間要求

儀器間應(yīng)符合以下要求:

a)系統(tǒng)有三級防雷;

b)接地電阻不大于4Ω,宜不大于1Ω;零線與保護接地線之間交流電壓不大于5V;

c)達(dá)到精密儀器的消防要求;

d)相對濕度保持在20%~60%范圍內(nèi);

e)溫度保持在18℃~28℃;

f)氬氣瓶與儀器物理隔離;

g)儀器無陽光直接照射。

各單元要求

5.3.1采配水單元

包括采水、預(yù)處理、配水單元,采水單元包含采水裝置、采樣泵、采水管路等;預(yù)處理單元包括沉

淀裝置、多級過濾裝置;配水單元包括配水管路、壓力泵等。應(yīng)滿足以下要求:

a)系統(tǒng)檢測周期中的采水時間小于30min;

2

DB41/T2904—2025

b)預(yù)處理單元具備自動清洗、排沙、除藻功能,可采用濾芯過濾,宜采用二級過濾,過濾精度為

100μm和45μm;

c)每個測量周期結(jié)束后能排空和清洗沉淀池殘留水樣;

d)配水單元提供的水壓和水量滿足在線監(jiān)測系統(tǒng)的要求。

5.3.2檢測單元

包括消解裝置、檢測設(shè)備等,應(yīng)滿足以下要求:

a)消解裝置采用高溫、高壓等方式消解水中重金屬元素;

b)消解裝置采用耐腐蝕耐高溫材料,具備恒溫恒壓、自動加熱、自動冷卻和自動清洗功能,可自

主設(shè)置消解時間和溫度;

c)檢測設(shè)備由電感耦合等離子體質(zhì)譜儀及其配套系統(tǒng)組成;配套系統(tǒng)包括氬氣供應(yīng)裝置、真空維

持裝置、電源供電裝置、廢氣排放裝置及廢液收集系統(tǒng)等;

d)整體宜配置220V,功率10kW以上的交流穩(wěn)壓器;儀器主機單獨使用穩(wěn)壓器的16A電源;其

他設(shè)備共用10A電源;檢測設(shè)備有特殊要求的,從其要求;

e)氬氣瓶用雙列單層氣瓶架固定,有安全防護裝置氬氣瓶容積不小于40L,瓶內(nèi)氣壓不低于0.75

MPa;氬氣瓶一用一備;

f)等離子體光源上方需安裝有排氣裝置,排風(fēng)速率不能影響炬焰的穩(wěn)定性,排風(fēng)口風(fēng)速宜為

12m/s;保證射頻發(fā)生器的功率管有良好的散熱排風(fēng)。

5.3.3控制單元

控制單元是其他各單元協(xié)調(diào)工作的指揮中心,與各單元基于RS-232/RS-485的串行鏈路連接或通過

以太網(wǎng)TCP/IP協(xié)議連接,具備以下功能:

a)自動進(jìn)樣、檢測和排液、清洗等基本功能;意外斷電再通電后自動恢復(fù)到初始測試狀態(tài)的功能;

異常信息記錄功能;

b)在線監(jiān)測頻次為4h一次;可根據(jù)監(jiān)測數(shù)據(jù)變化,自動調(diào)整監(jiān)測頻次至1h或2h一次;

c)數(shù)據(jù)采集、儲存、分析和處理功能;

d)試劑余量、異常信息、儀器故障、測試結(jié)果超標(biāo)報警等功能。

5.3.4數(shù)據(jù)采集和傳輸單元

數(shù)據(jù)采集和傳輸單元應(yīng)按照系統(tǒng)分析頻次自動采集、傳輸數(shù)據(jù)至管理平臺,實現(xiàn)遠(yuǎn)程控制與數(shù)據(jù)備

份。數(shù)據(jù)傳輸應(yīng)符合HJ1404的要求。

監(jiān)測系統(tǒng)驗收技術(shù)要求

5.4.1監(jiān)測系統(tǒng)驗收

監(jiān)測系統(tǒng)驗收包括監(jiān)測系統(tǒng)聯(lián)網(wǎng)、監(jiān)測系統(tǒng)性能檢測、監(jiān)測系統(tǒng)試運行工作,編制驗收報告。

5.4.2監(jiān)測系統(tǒng)性能

電感耦合等離子體質(zhì)譜法性能指標(biāo)和檢測方法應(yīng)符合JJF1159—2006要求,監(jiān)測系統(tǒng)性能應(yīng)符合

表1規(guī)定,檢測方法見附錄A。

3

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表1監(jiān)測系統(tǒng)性能指標(biāo)

序號項目性能指標(biāo)推薦值

鈹<0.04μg/L

硼<1.25μg/L

鈦<0.46μg/L

釩<0.08μg/L

鉻<0.11μg/L

鐵<0.82μg/L

錳<0.12μg/L

鈷<0.03μg/L

鎳<0.06μg/L

銅<0.08μg/L

1檢出限(純水)

鋅<0.67μg/L

砷<0.12μg/L

硒<0.41μg/L

鉬<0.06μg/L

鎘<0.05μg/L

銻<0.15μg/L

鋇<0.2μg/L

汞<0.05μg/L

鉈<0.02μg/L

鉛<0.09μg/L

2示值誤差±10%

3零點漂移±5%

4量程漂移±10%

5記憶效應(yīng)±10%

6精密度≤10%

7加標(biāo)回收率80%~120%

8準(zhǔn)確度±10%

9實際水樣比對±10%

10標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.999

5.4.3監(jiān)測系統(tǒng)試運行

監(jiān)測系統(tǒng)試運行不少于30d,每種檢測元素的數(shù)據(jù)有效率應(yīng)大于80%。

注:數(shù)據(jù)有效率為獲取的有效數(shù)據(jù)量占應(yīng)獲取數(shù)據(jù)量的百分比,%。

5.4.4驗收報告

驗收資料應(yīng)完整準(zhǔn)確,驗收監(jiān)測結(jié)果滿足全部要求,經(jīng)驗收審查合格后,編制驗收報告,登記固定

資產(chǎn)。

6數(shù)據(jù)管理

4

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數(shù)據(jù)管理要求

應(yīng)制定數(shù)據(jù)管理程序,每日按時完成數(shù)據(jù)審核。

數(shù)據(jù)有效性判別

數(shù)據(jù)有效性判別主要包括以下內(nèi)容:

a)當(dāng)載氣流量為零時,監(jiān)測數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù);

b)期間零點漂移或期間量程漂移異常時,從上次檢測合格時間至再次檢測合格時間期間的監(jiān)測

數(shù)據(jù),為無效數(shù)據(jù);

c)在線監(jiān)測系統(tǒng)停運期間、因故障維修或維護期間、有計劃(質(zhì)量保證和質(zhì)量控制)地維護保養(yǎng)

期間、校準(zhǔn)和校驗等非正常采樣監(jiān)測時間段內(nèi)的監(jiān)測數(shù)據(jù)應(yīng)作標(biāo)記,作為監(jiān)測儀器檢查和校準(zhǔn)

的依據(jù)予以保留;

d)監(jiān)測數(shù)據(jù)出現(xiàn)急劇升高、下降或恒值時,應(yīng)查看儀器有無報警,開展一組標(biāo)準(zhǔn)樣品核查,檢查

儀器工作狀態(tài);若儀器工作異常,應(yīng)及時標(biāo)記監(jiān)測數(shù)據(jù)為異常;

e)數(shù)據(jù)應(yīng)經(jīng)三級審核;

f)無效數(shù)據(jù)應(yīng)注明原因,并保留原始記錄。

異常數(shù)據(jù)分析與處置

監(jiān)測數(shù)據(jù)出現(xiàn)異常時,應(yīng)進(jìn)行如下操作:

a)對水樣留樣保存;

b)若儀器工作異常,進(jìn)行系統(tǒng)運行維護,檢查故障并開展準(zhǔn)確度和標(biāo)準(zhǔn)曲線核查;

c)若監(jiān)測數(shù)據(jù)超過設(shè)定限值,開展加密監(jiān)測,自動調(diào)整系統(tǒng)檢測頻次為1h一次或2h一次,同

步開展手工監(jiān)測復(fù)核;

d)做好記錄并留存。

7運行維護

基本要求

7.1.1制定在線監(jiān)測系統(tǒng)的運行維護制度,明確運行維護人員的工作職責(zé),建立運行維護工作程序,

保證監(jiān)測結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

7.1.2運行維護人員應(yīng)具備相關(guān)專業(yè)知識,熟練掌握檢測儀器原理和運行維護方法,經(jīng)培訓(xùn)合格后上

崗。

技術(shù)要求

7.2.1日常維護

7.2.1.1日常維護工作包括儀器與系統(tǒng)檢查,備品備件、耗材與試劑更換,包含:

a)查看儀器設(shè)備的運行狀態(tài)和主要技術(shù)參數(shù),判斷運行是否正常;

b)根據(jù)儀器運行情況、水質(zhì)狀況和儀器間環(huán)境條件,更換耗材和備品備件;

c)檢查試劑、耗材和載氣狀況,定期更換試劑和耗材;所用試劑和載氣須達(dá)到相關(guān)技術(shù)要求;每

次更換試劑、耗材和載氣后應(yīng)重新開展精密度和準(zhǔn)確度檢測;

d)檢查防雷、防火裝置;有毒有害廢氣、廢液處理應(yīng)符合相關(guān)法律法規(guī)要求。

7.2.1.2每周至少開展一次,兩次間隔不少于3d,填寫維護記錄。

5

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7.2.2保養(yǎng)檢修與故障處理

根據(jù)在線監(jiān)測系統(tǒng)的運行狀況進(jìn)行預(yù)防故障的定期保養(yǎng)檢修,包括:

a)儀器設(shè)備至少每年進(jìn)行一次保養(yǎng)檢修;

b)按照儀器使用和維護要求,根據(jù)使用壽命定期更換儀器的關(guān)鍵零部件;

c)儀器出現(xiàn)故障時,應(yīng)現(xiàn)場處理;不能現(xiàn)場解決的,應(yīng)及時送修;同時開展手工監(jiān)測,監(jiān)測頻次

至少每48h一次;

d)每次保養(yǎng)檢修和故障處理后,應(yīng)重新開展質(zhì)量控制和檢查儀器,填寫記錄。主要質(zhì)量控制指標(biāo)

見表2。

8質(zhì)量控制

日常維護期間應(yīng)進(jìn)行質(zhì)量控制指標(biāo)檢測,質(zhì)量控制指標(biāo)應(yīng)符合表2規(guī)定。

表2質(zhì)量控制指標(biāo)

序號指標(biāo)頻次推薦值

1期間零點漂移1次/24h±5%

2期間量程漂移1次/24h±10%

3標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)1次/24h

4準(zhǔn)確度1次/24h

5精密度1次/7d

參見表1

6記憶效應(yīng)1次/月

7加標(biāo)回收1次/月

8實際水樣比對1次/月

注:準(zhǔn)確度可手工檢測,頻次調(diào)整至1次/7d。

校準(zhǔn)電感耦合等離子體質(zhì)譜儀,指標(biāo)應(yīng)滿足JJF1159—2006中表1的要求,頻次至少每年一次。

每次分析樣品均應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線,儀器使用說明有要求的,按其要求。

6

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附錄A

(資料性)

系統(tǒng)性能和質(zhì)量控制指標(biāo)檢測方法

A.1示值誤差

通入濃度為檢測范圍上限值20%、50%的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測量,每個標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)進(jìn)樣測量6次,計算

出6次測量值的平均值,計算相對誤差,取兩個標(biāo)準(zhǔn)溶液相對誤差值較大值作為示值誤差的判定值,示

值誤差±10%。計算公式(A.1)。

?????

???=×100%······························································(A.1)

??

式中:

???——相對誤差,%;

??——6次測量平均值,單位為微克每升(μg/L);

??——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值,單位為微克每升(μg/L)。

A.2零點漂移

儀器連續(xù)測量濃度值為檢測范圍下限值的標(biāo)準(zhǔn)溶液,以1h為周期連續(xù)測量24h,取前三次平均值為

初始值,計算后續(xù)測定值與初始值的最大變化幅度相對于檢測范圍上限值的相對偏差,取其中絕對值最

大的對應(yīng)測定值計算。數(shù)據(jù)個數(shù):?1、?2、?3………?24共24個。計算公式(A.2、A.3、A.4)。

???=????0···································································(A.2)

?????=max|???|······························································(A.3)

1≤?≤?

??

??=???×100%·····························································(A.4)

?

式中:

???——第?次測定值與標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值的誤差,單位為微克每升(μg/L);

??——第?次測定值,單位為微克每升(μg/L);

?0——標(biāo)準(zhǔn)溶液初始測定值,單位為微克每升(μg/L);

??——儀器的零點漂移,%;

?????——?次測定值與標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值的誤差最大的值,單位為微克每升(μg/L);

?——檢測范圍上限值,單位為微克每升(μg/L)。

A.3量程漂移

儀器連續(xù)測量濃度值為檢測范圍上限值80%的標(biāo)準(zhǔn)溶液,以1h為周期,連續(xù)測量24h,取前三次平

均值為初始值,計算后續(xù)測定值與初始值的最大變化幅度相對于檢測范圍上限值的相對偏差,取其中絕

對值最大的對應(yīng)測定值計算。數(shù)據(jù)個數(shù):?1、?2、?3………?24共24個。計算公式(A.5、A.6、A.7)。

???=????0···································································(A.5)

7

DB41/T2904—2025

?????=max|???|·····························································(A.6)

1≤?≤?

??

??=???×100%····························································(A.7)

?

式中:

??——儀器的量程漂移,%。

A.4記憶效應(yīng)

在標(biāo)樣進(jìn)樣管中通入濃度為標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點20%的標(biāo)準(zhǔn)溶液,連續(xù)測量三次,以后兩次測量平均值

作為初始值,再依次通入濃度為標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點80%及20%的溶液進(jìn)行測量,每個測量點測量1次,記錄

最后一次標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點20%溶液測量值,按公式計算儀器記憶效應(yīng)。計算公式(A.8)。

?2??1

???=×100%····························································(A.8)

?1

式中:

???——儀器記憶效應(yīng),%;

?1——初始值,單位為微克每升(μg/L);

?2——最后一次20%量程標(biāo)準(zhǔn)溶液測量值,單位為微克每升(μg/L)。

A.5檢出限

在儀器處于正常工作狀態(tài)下,以0.056μS/㎝超純水進(jìn)樣,測量鈹、硼、鈦、釩、鉻、鐵、錳、銅、

鋅、鎳、鈷、砷、硒、鉬、鎘、銻、鋇、汞、鉈、鉛等元素含量,駐留時間為50ms,通道數(shù)為3,掃描

次數(shù)為10,分別測量11個數(shù)據(jù),用測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差的2.764倍為檢出限。計算公式(A.9、A.10)。

∑?(????)2

?=√?=1?································································(A.9)

??1

式中:

?——標(biāo)準(zhǔn)偏差,單位為微克每升(μg/L);

??——單次測量值,單位為微克每升(μg/L);

??——測量平均值,單位為微克每升(μg/L);

?——測量次數(shù)。

??=2.764?································································(A.10)

式中:

??——元素檢出限,單位為微克每升(μg/L)。

A.6精密度

對濃度為儀器量程上限50%的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行精密度試驗,測定6次,計算其相對標(biāo)準(zhǔn)差。計算公式

(A.11)。

1∑?(????)2

?=×√?=1?×100%··················································(A.11)

?????1

8

DB41/T2904—2025

式中:

??——精密度,%;

??——儀器第?次測量值,單位為微克每升(μg/L);

??——6次測量平均值,單位為微克每升(μg/L)。

A.7加標(biāo)回收率

取水樣進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液加入試驗,儀器連續(xù)測量水樣6次并計算測定的平均值,與同一水樣中一定濃

度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為實際水樣濃度的0.5倍~3倍。儀器連續(xù)測量加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的水

樣6次并計算測定的平均值,計算回收率。水樣加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的濃度不得超過儀器檢測范圍上限。計

算公式(A.12)。

?????????

?=21×100%·····························································(A.12)

?0

式中:

?——回收率,%;

???2?——加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后水樣6次測定元素含量均值,單位為微克每升(μg/L);

???1??——加入標(biāo)準(zhǔn)溶液前水樣6次測定元素含量均值,單位為微克每升(μg/L);

?0——加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的元素含量,單位為微克每升(μg/L)。

A.8期間零點漂移

間隔24h,檢測濃度值為檢測范圍上限值20%以內(nèi)的同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液。計算上一次檢測值與本次檢

測值的偏差,再計算偏差與檢測范圍上限值的比值。計算公式(A.13)。

???

?=12×100%····························································(A.13)

1?

式中:

?1——期間零點漂移,%;

?1

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