2025年化學(xué)檢驗(yàn)工(高級(jí)技師)職業(yè)技能鑒定歷年練習(xí)題及答案一、單項(xiàng)選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個(gè)正確答案，請(qǐng)將正確選項(xiàng)填入括號(hào)內(nèi)）1.用原子吸收光譜法測(cè)定水中鉛時(shí)，基體改進(jìn)劑常選用（）。A.磷酸二氫銨B.硝酸鎂C.硝酸鈀D.磷酸氫二鉀答案：C解析：硝酸鈀作為基體改進(jìn)劑，可將鉛的灰化溫度提高至900℃以上，有效消除氯離子干擾，提高靈敏度。2.在電位滴定中，若電極響應(yīng)遲緩，最優(yōu)先應(yīng)檢查（）。A.參比電極內(nèi)充液是否干涸B.攪拌子是否偏心C.滴定管尖是否堵塞D.被測(cè)液是否脫氣不徹底答案：A解析：參比電極內(nèi)充液干涸會(huì)導(dǎo)致液接電位漂移，表現(xiàn)為響應(yīng)遲緩、電位跳變不明顯。3.依據(jù)GB/T5009.332016，測(cè)定醬油中氨基酸態(tài)氮時(shí)，所用甲醛溶液濃度為（）。A.35%～37%B.36%～38%C.37%～40%D.38%～40%答案：B解析：標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定甲醛含量36%～38%，過低則反應(yīng)不完全，過高易聚合產(chǎn)生白色沉淀干擾終點(diǎn)判斷。4.用離子色譜測(cè)定飲用水中溴酸鹽，進(jìn)樣前必須通過（）前處理柱。A.C18B.Ag/HC.NaD.Ba答案：B解析：Ag/H柱可去除Cl?、SO?2?等基體離子，避免溴酸鹽峰被高濃度氯離子掩蓋。5.在ICPOES中，譜線干擾校正首選（）。A.基體匹配B.內(nèi)標(biāo)法C.干擾系數(shù)法D.多譜線擬合（MSF）答案：D解析：MSF通過數(shù)學(xué)模型同時(shí)擬合分析線與干擾線輪廓，可一次性扣除譜線重疊，優(yōu)于傳統(tǒng)干擾系數(shù)法。6.凱氏定氮蒸餾時(shí)，若接收瓶?jī)?nèi)硼酸指示劑顏色由紫變綠再退回微紅，說明（）。A.氨逸出未完全B.硼酸濃度偏低C.冷凝管漏冷卻水D.蒸餾速度過快答案：A解析：顏色反復(fù)變化提示氨未被硼酸穩(wěn)定吸收，存在逸出，應(yīng)降低蒸汽量或延長(zhǎng)蒸餾時(shí)間。7.采用高效液相色譜熒光法測(cè)定黃曲霉毒素B?，激發(fā)波長(zhǎng)與發(fā)射波長(zhǎng)應(yīng)設(shè)為（）。A.220nm/340nmB.360nm/440nmC.280nm/315nmD.333nm/477nm答案：B解析：黃曲霉毒素B?最大激發(fā)360nm，發(fā)射440nm，此組合信噪比最佳，且可避免溶劑拉曼干擾。8.用重量法測(cè)定硫酸鹽，若沉淀在灼燒時(shí)火焰呈黃色，應(yīng)滴加（）以消除干擾。A.濃硝酸B.濃鹽酸C.氫溴酸D.氫碘酸答案：C解析：黃色火焰提示Na?殘留，氫溴酸可與Na?SO?生成易揮發(fā)的NaBr，在800℃下完全逸出。9.在氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用中，全掃描模式用于（）。A.定量B.結(jié)構(gòu)確證C.快速篩查D.高靈敏度痕量分析答案：C解析：全掃描采集全質(zhì)量范圍離子，適合未知物篩查；定量及高靈敏度分析需選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM）模式。10.測(cè)定油脂過氧化值時(shí)，若樣品含大量水分，應(yīng)先加入（）脫水。A.無水硫酸鈉B.無水氯化鈣C.分子篩D.無水乙醚答案：A解析：無水硫酸鈉不溶于油，吸水后形成Na?SO?·10H?O晶體，易過濾除去，不影響滴定。11.原子熒光測(cè)汞，載氣流量降低會(huì)導(dǎo)致（）。A.熒光強(qiáng)度降低B.記憶效應(yīng)增強(qiáng)C.背景噪聲增大D.基線漂移答案：B解析：載氣流量低，汞蒸氣在管路停留時(shí)間延長(zhǎng)，易吸附在管壁，造成記憶效應(yīng)。12.用分光光度法測(cè)定水中揮發(fā)酚，若顯色后溶液渾濁，應(yīng)加入（）澄清。A.鋁鉀礬B.聚乙烯醇C.酒石酸鉀鈉D.乙二胺四乙酸二鈉答案：B解析：聚乙烯醇作為保護(hù)膠體，可穩(wěn)定顯色膠體顆粒，防止聚集渾濁，提高重現(xiàn)性。13.在滴定分析中，若標(biāo)定與測(cè)定使用不同批次的指示劑，應(yīng)（）。A.重新標(biāo)定B.做空白校正C.換算系數(shù)D.忽略差異答案：A解析：不同批次指示劑變色區(qū)間可能偏移，必須重新標(biāo)定以保證濃度溯源。14.離子選擇電極法測(cè)定氟化物，總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液（TISAB）中檸檬酸鈉的作用是（）。A.掩蔽Fe3?B.緩沖pHC.消除OH?干擾D.穩(wěn)定液接電位答案：A解析：檸檬酸鈉與Fe3?、Al3?形成穩(wěn)定配合物，防止其與F?生成難溶氟化物，釋放游離F?。15.采用微波消解原子熒光法測(cè)定土壤總汞，消解液應(yīng)選（）。A.王水B.硝酸過氧化氫C.硝酸鹽酸氫氟酸D.鹽酸高氯酸答案：C解析：氫氟酸可破壞硅酸鹽晶格，釋放包裹態(tài)汞；王水對(duì)硅酸鹽分解不完全，結(jié)果偏低。16.用ICPMS測(cè)定海水痕量金屬，內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)選擇（）。A.?Li、??Sc、11?In、2??BiB.?Be、??Co、133Cs、232ThC.2?Al、?1V、?3Cu、2??PbD.?2Cr、??Ni、??Rb、23?U答案：A解析：Li、Sc、In、Bi質(zhì)量數(shù)覆蓋低中高質(zhì)量區(qū)，且在海水中本底極低，電離能與分析元素接近，可校正基體抑制。17.凱氏定氮中，若消解液呈黑色，應(yīng)補(bǔ)加（）繼續(xù)消解。A.濃硫酸B.過氧化氫C.硫酸銅D.硫酸鉀答案：B解析：黑色表明有機(jī)質(zhì)未完全氧化，滴加30%H?O?可提供額外氧源，使炭化殘?jiān)耆纸狻?8.測(cè)定水中六價(jià)鉻，顯色劑二苯碳酰二肼溶液應(yīng)貯存于（）。A.棕色玻璃瓶B.聚乙烯瓶C.透明玻璃瓶D.聚四氟乙烯瓶答案：A解析：二苯碳酰二肼見光易氧化為苯肼羰基偶氮苯，棕色瓶避光可穩(wěn)定兩周以上。19.在液相色譜中，若峰形拖尾，可優(yōu)先調(diào)整（）。A.流動(dòng)相pHB.柱溫C.流速D.檢測(cè)波長(zhǎng)答案：A解析：拖尾多由硅羥基與堿性化合物二次作用引起，降低pH可抑制硅羥基解離，改善峰形。20.用卡爾費(fèi)休法測(cè)水，若漂移值持續(xù)>10μg/min，應(yīng)（）。A.更換分子篩B.增加攪拌速度C.降低滴定速度D.更換陽極液答案：D解析：漂移高提示體系仍有水分或副反應(yīng)，陽極液中碘化物耗盡或pH異常，更換后可恢復(fù)。21.原子吸收測(cè)定鈣，若發(fā)現(xiàn)吸光度隨時(shí)間遞減，最可能原因是（）。A.燈電流衰減B.霧化器堵塞C.燃?xì)獗绕艱.溶液中鈣吸附于容器壁答案：D解析：鈣離子易與玻璃表面硅羥基交換，形成≡Si–O–Ca?，導(dǎo)致有效濃度降低，使用塑料管或加鑭釋放劑可消除。22.氣相色譜法測(cè)定有機(jī)氯農(nóng)藥，檢測(cè)器溫度應(yīng)高于柱溫（）。A.5℃B.10℃C.20℃D.30℃答案：C解析：防止高沸點(diǎn)組分冷凝污染檢測(cè)器，一般高20℃即可，過高會(huì)提高基線噪聲。23.用分光光度法測(cè)定錳，若溶液出現(xiàn)棕色顆粒，應(yīng)加入（）溶解。A.磷酸B.硝酸C.硫酸D.鹽酸答案：A解析：磷酸與高價(jià)錳形成無色可溶性焦磷酸錳配合物，消除MnO?沉淀干擾。24.離子色譜電導(dǎo)檢測(cè)器，背景電導(dǎo)升高最可能因（）。A.抑制器失效B.柱溫降低C.流速升高D.進(jìn)樣體積增大答案：A解析：抑制器無法將淋洗液轉(zhuǎn)化為低電導(dǎo)形式，導(dǎo)致基線抬高，需再生或更換膜。25.測(cè)定水中總硬度，若指示劑加入后立即顯藍(lán)色，說明（）。A.水樣無硬度B.指示劑失效C.pH不足D.掩蔽劑過量答案：C解析：pH<8時(shí)，EBT指示劑呈藍(lán)色，需補(bǔ)加氨緩沖液至pH=10再滴定。26.原子熒光測(cè)砷，若標(biāo)準(zhǔn)曲線截距為負(fù)，應(yīng)（）。A.檢查空白B.降低燈電流C.提高載氣流量D.更換原子化器答案：A解析：負(fù)截距提示空白信號(hào)高于標(biāo)準(zhǔn)最低點(diǎn)，空白污染或試劑本底高，需重新制備。27.用ICPOES測(cè)定高鹽廢水，垂直觀測(cè)方式優(yōu)點(diǎn)為（）。A.檢出限低B.基體耐受高C.線性范圍寬D.精密度好答案：B解析：垂直觀測(cè)等離子體炬焰?zhèn)认虼┻^，減少鹽在炬管口沉積，延長(zhǎng)運(yùn)行時(shí)間。28.凱氏定氮蒸餾時(shí)，冷凝水溫度應(yīng)控制在（）。A.5℃～10℃B.15℃～20℃C.20℃～25℃D.25℃～30℃答案：B解析：溫度過低易形成倒吸，過高則氨逸出損失，15℃～20℃可完全冷凝且安全。29.測(cè)定油脂酸價(jià)，若KOH乙醇溶液變黃，應(yīng)（）。A.過濾B.重配C.加抗壞血酸D.加氫氧化鈉答案：B解析：變黃提示KOH吸收CO?生成碳酸鉀，滴定度改變，需重新配制。30.在HPLCUV測(cè)定苯并[a]芘時(shí)，流動(dòng)相需加入（）提高靈敏度。A.四氫呋喃B.正己烷C.水D.三氟乙酸答案：A解析：四氫呋喃與水形成二元體系，降低極性，使苯并[a]芘保留增強(qiáng)，峰形尖銳，提高信噪比。二、多項(xiàng)選擇題（每題2分，共20分。每題有兩個(gè)或兩個(gè)以上正確答案，多選、少選、錯(cuò)選均不得分）31.下列哪些措施可降低ICPMS中多原子離子干擾（）。A.碰撞反應(yīng)池（CRC）B.冷等離子體C.高分辨率質(zhì)譜D.數(shù)學(xué)校正方程答案：A、B、C、D解析：四種方法均為常用干擾消除策略，可聯(lián)合使用。32.凱氏定氮實(shí)驗(yàn)過程中，下列哪些操作可引起結(jié)果偏高（）。A.消解溫度過高B.蒸餾時(shí)暴沸C.接收瓶硼酸過量D.指示劑加入過多答案：A、B解析：溫度過高導(dǎo)致氮損失；暴沸使NaOH液滴飛濺至接收瓶，引入額外堿；硼酸過量及指示劑量不影響化學(xué)計(jì)量。33.原子吸收分析中，下列哪些元素適合用富燃火焰（）。A.鋁B.鉬C.鈉D.錫答案：A、B、D解析：富燃火焰還原性強(qiáng)，可抑制難熔氧化物形成，提高Al、Mo、Sn原子化效率；鈉為易電離元素，宜用貧燃火焰。34.離子色譜測(cè)定飲用水中溴酸鹽，下列哪些條件可提升靈敏度（）。A.大體積進(jìn)樣B.梯度淋洗C.柱后衍生UVD.抑制電導(dǎo)檢測(cè)答案：A、B、C、D解析：四種手段均可降低檢出限，實(shí)際工作中常組合使用。35.下列哪些屬于卡爾費(fèi)休試劑組成（）。A.碘B.二氧化硫C.吡啶D.乙二醇答案：A、B、C解析：經(jīng)典卡爾費(fèi)休試劑含I?、SO?、吡啶、甲醇；乙二醇為溶劑非必需組分。36.氣相色譜質(zhì)譜調(diào)諧時(shí)，下列哪些離子用于檢查質(zhì)量軸（）。A.m/z69B.m/z219C.m/z502D.m/z614答案：A、B、C解析：全氟三丁胺（PFTBA）特征離子69、219、502覆蓋低中高質(zhì)量區(qū)；614非特征峰。37.下列哪些屬于HPLC常用通用型檢測(cè)器（）。A.UVVisB.示差折光（RID）C.蒸發(fā)光散射（ELSD）D.熒光（FLD）答案：B、C解析：RID與ELSD為通用型；UV需發(fā)色團(tuán)，F(xiàn)LD需熒光團(tuán)，均非通用。38.測(cè)定水中COD，下列哪些物質(zhì)可引起正干擾（）。A.氯離子B.亞硝酸鹽C.硫化物D.亞鐵離子答案：A、B、C、D解析：四者均消耗重鉻酸鉀，需通過HgSO?掩蔽、Ag?SO?催化或校正扣除。39.用原子熒光測(cè)定汞，下列哪些可減少記憶效應(yīng)（）。A.載氣加氧B.管路硅烷化C.提高載氣流量D.酸性重鉻酸鉀清洗答案：B、C、D解析：硅烷化降低吸附；高流量縮短停留；重鉻酸鉀氧化汞為Hg2?，減少吸附；加氧會(huì)氧化汞降低信號(hào)。40.下列哪些屬于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須具有的特性（）。A.溯源性B.均勻性C.穩(wěn)定性D.準(zhǔn)確性答案：A、B、C解析：準(zhǔn)確性為測(cè)量結(jié)果屬性，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)只需提供認(rèn)定值與不確定度，無需自身“準(zhǔn)確”。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯(cuò)誤打“×”）41.原子吸收光譜中，燈電流越大，靈敏度越高。答案：×解析：燈電流過大，譜線展寬，自吸增加，靈敏度反而下降。42.離子色譜抑制器的作用是降低淋洗液電導(dǎo)，提高被測(cè)離子電導(dǎo)。答案：√解析：抑制器將高電導(dǎo)NaOH轉(zhuǎn)化為低電導(dǎo)H?O，同時(shí)把NaX轉(zhuǎn)化為高電導(dǎo)HX，實(shí)現(xiàn)信噪比提升。43.凱氏定氮法可將樣品中所有氮形態(tài)定量轉(zhuǎn)化為氨。答案：×解析：硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮、偶氮、肟等需特殊還原步驟，否則結(jié)果偏低。44.氣相色譜中，載氣純度對(duì)ECD檢測(cè)器靈敏度影響極大。答案：√解析：ECD對(duì)電負(fù)性雜質(zhì)敏感，載氣含氧或水分將顯著降低靈敏度。45.分光光度法測(cè)定六價(jià)鉻，顯色后可在任意時(shí)間測(cè)定吸光度。答案：×解析：Cr(VI)DPC絡(luò)合物在15min后開始褪色，應(yīng)在5min～15min內(nèi)完成測(cè)定。46.用ICPOES測(cè)定高鹽樣品，垂直觀測(cè)比軸向觀測(cè)檢出限低。答案：×解析：軸向觀測(cè)光程長(zhǎng)，檢出限更低，但基體耐受差；垂直觀測(cè)犧牲部分靈敏度換取穩(wěn)定性。47.卡爾費(fèi)休法測(cè)水，漂移值穩(wěn)定后方可開始樣品測(cè)定。答案：√解析：漂移反映體系水分平衡，需<5μg/min方可保證準(zhǔn)確。48.原子熒光測(cè)定砷，硼氫化鉀溶液可長(zhǎng)期存放于室溫。答案：×解析：KBH?易分解，需現(xiàn)配現(xiàn)用，或4℃避光保存不超過3天。49.油脂酸價(jià)測(cè)定中，若樣品顏色深，可用酚酞作指示劑。答案：×解析：深色油需用電位滴定，酚酞變色被掩蓋，無法判斷終點(diǎn)。50.離子選擇電極法測(cè)定氟化物，溫度升高斜率增大。答案：√解析：能斯特斜率S=2.303RT/nF，溫度升高，斜率絕對(duì)值增大。四、計(jì)算題（共20分，寫出計(jì)算過程，結(jié)果保留三位有效數(shù)字）51.稱取醬油樣品5.00g，按GB/T5009.332016凱氏定氮，蒸餾液用0.0502mol/LHCl滴定，消耗6.25mL，空白0.15mL。求氨基酸態(tài)氮含量（g/100g）。答案：N=(6.25?0.15)×0.0502×14.01/(5.00×10)=0.0856g/100g解析：氨基酸態(tài)氮以氮計(jì)，14.01為氮摩爾質(zhì)量，結(jié)果0.0856g/100g。52.用ICPOES測(cè)定廢水中銅，標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率為0.418cps/(μg/L)，樣品三次測(cè)定平均強(qiáng)度4210cps，空白強(qiáng)度18cps，稀釋倍數(shù)50。求原水銅濃度（mg/L）。答案：ρ=(4210?18)/0.418×50/1000=502mg/L解析：扣除空白后除以斜率得稀釋后濃度，乘稀釋倍數(shù)，單位換算1000μg=1mg。53.稱取油脂2.204g，用KOH乙醇滴定，消耗0.1022mol/LKOH1.85mL，空白0.05mL，求酸價(jià)（mgKOH/g）。答案：酸價(jià)=(1.85?0.05)×0.1022×56.11/2.204=4.68mgKOH/g解析：56.11為KOH摩爾質(zhì)量，結(jié)果4.68mgKOH/g。54.用分光光度法測(cè)定水中六價(jià)鉻，標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程y=0.382x+0.002，樣品吸光度0.188，稀釋倍數(shù)2，求原水Cr(VI)質(zhì)量濃度（mg/L）。答案：x=(0.188?0.002)/0.382×2=0.974mg/L解析：扣除空白截距后除以斜率，乘稀釋倍數(shù)，結(jié)果0.974mg/L。55.氣相色譜法測(cè)定蔬菜中敵敵畏，外標(biāo)法定量，標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積12350，濃度0.100mg/L；樣品峰面積9870，取樣量10.0g，定容5.0mL，求殘留量（mg/kg）。答案：w=9870/12350×0.100×5.0/10.0=0.0400mg/kg解析：峰面積比乘標(biāo)準(zhǔn)濃度，乘定容體積除以樣品量，結(jié)果0.0400mg/kg。五、綜合應(yīng)用題（共20分）56.某實(shí)驗(yàn)室采用離子色譜電導(dǎo)檢測(cè)法測(cè)定飲用水中溴酸鹽、氯酸鹽、亞氯酸鹽。色譜條件：DionexIonPacAS19柱，KOH梯度淋洗，抑制電導(dǎo)