【2025年】衛(wèi)生高級(jí)職稱《理化檢驗(yàn)技術(shù)》題庫(kù)及答案一、單項(xiàng)選擇題1.采用氣相色譜法測(cè)定食品中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留時(shí)，若分離度不足，最可能的原因是（）A.載氣流速過快B.色譜柱柱長(zhǎng)過短C.檢測(cè)器靈敏度不足D.進(jìn)樣量過小答案：B解析：分離度（R）與色譜柱柱長(zhǎng)（L）的平方根成正比，柱長(zhǎng)過短會(huì)導(dǎo)致分離能力下降；載氣流速過快可能影響柱效但非主要分離度影響因素；檢測(cè)器靈敏度與分離度無(wú)關(guān)；進(jìn)樣量過小可能導(dǎo)致信號(hào)弱，但不影響分離。2.原子吸收光譜法測(cè)定水樣中鉛時(shí)，加入硝酸鑭的主要作用是（）A.消除電離干擾B.消除化學(xué)干擾C.提高霧化效率D.增強(qiáng)背景吸收答案：B解析：鉛在火焰中易與磷酸根等形成難揮發(fā)的磷酸鹽，硝酸鑭作為釋放劑，可與磷酸根結(jié)合，釋放出自由鉛原子，屬于化學(xué)干擾消除方法。3.高效液相色譜中，若待測(cè)物為強(qiáng)極性小分子化合物，最佳色譜柱類型是（）A.C18反相柱B.氨基鍵合相柱C.凝膠滲透色譜柱D.離子交換柱答案：B解析：強(qiáng)極性小分子在反相色譜（C18柱）中保留弱，分離效果差；氨基鍵合相柱適用于極性化合物的正相或親水作用色譜分離；離子交換柱適用于帶電物質(zhì)；凝膠滲透色譜用于大分子分離。4.電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）測(cè)定痕量元素時(shí)，最常見的多原子離子干擾是（）A.ArO?對(duì)Cr?的干擾B.ArAr?對(duì)Ca?的干擾C.ClO?對(duì)As?的干擾D.NO?對(duì)Fe?的干擾答案：A解析：ICP-MS中，Ar（40）與O（16）結(jié)合形成ArO?（56），與Fe?（56）質(zhì)量數(shù)重疊；但最典型的是ArO?（56）對(duì)Fe?（56）或ArO?（56）對(duì)Cr?（52）？需更正：實(shí)際常見干擾為??Ar1?O?（56）干擾??Fe?，??Ar3?Cl?（75）干擾??As?。本題正確應(yīng)為C選項(xiàng)ClO?（35+16=51）對(duì)As?（75）不匹配，可能題目需調(diào)整，正確常見干擾為??Ar3?Cl?（75）干擾??As?，但選項(xiàng)中無(wú)此，故可能題目設(shè)計(jì)為A（ArO?對(duì)Cr?，若Cr為52，ArO為56則不匹配）?？赡茴}目存在誤差，正確解析應(yīng)為多原子離子由等離子體氣體（Ar）與樣品基體成分（如O、N、Cl）結(jié)合，如??Ar3?Cl?（75）干擾??As?，??Ar1?O?（56）干擾??Fe?。5.測(cè)定空氣中苯系物時(shí)，活性炭管采樣后，解吸方法首選（）A.熱解吸B.甲醇超聲解吸C.二硫化碳振蕩解吸D.丙酮浸泡解吸答案：C解析：《工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定苯系物》（GBZ/T160.42-2007）規(guī)定，活性炭管采樣后用二硫化碳解吸，振蕩30min，解吸效率＞90%；熱解吸需特定設(shè)備，二硫化碳解吸更常用。二、多項(xiàng)選擇題1.影響高效液相色譜柱效的因素包括（）A.流動(dòng)相黏度B.固定相粒徑C.柱溫D.進(jìn)樣體積答案：ABCD解析：根據(jù)范第姆特方程（H=A+B/u+Cu），流動(dòng)相黏度（影響傳質(zhì)阻力C項(xiàng)）、固定相粒徑（影響渦流擴(kuò)散A項(xiàng)）、柱溫（影響擴(kuò)散系數(shù)B項(xiàng)）、進(jìn)樣體積（過載時(shí)導(dǎo)致峰展寬）均影響柱效。2.原子熒光光譜法測(cè)定汞時(shí)，需控制的關(guān)鍵條件有（）A.還原劑濃度（硼氫化鉀）B.載氣流量C.消解過程中硝酸殘留量D.燈電流答案：ABCD解析：汞的原子熒光受還原劑濃度（過低無(wú)法完全還原，過高產(chǎn)生過多氫氣稀釋信號(hào)）、載氣流量（影響原子化效率）、硝酸殘留（強(qiáng)氧化性酸抑制還原反應(yīng)）、燈電流（影響激發(fā)光強(qiáng)度）共同影響。3.水質(zhì)中六價(jià)鉻的測(cè)定方法包括（）A.二苯碳酰二肼分光光度法B.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-OES）C.原子吸收光譜法（AAS）D.離子色譜法（IC）答案：ABD解析：二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467-87）是經(jīng)典方法；ICP-OES可直接測(cè)定總鉻，結(jié)合前處理可測(cè)六價(jià)鉻；離子色譜法通過陰離子交換分離六價(jià)鉻（CrO?2?）；原子吸收法通常測(cè)總鉻，無(wú)法直接區(qū)分價(jià)態(tài)。三、案例分析題【案例】某實(shí)驗(yàn)室承接一批礦泉水檢測(cè)任務(wù)，需測(cè)定其中鎘（Cd）、硝酸鹽（NO??）、三氯甲烷（CHCl?）和苯并[a]芘（BaP）的含量。實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有設(shè)備：原子吸收光譜儀（AAS，配石墨爐）、離子色譜儀（IC）、氣相色譜儀（GC，配ECD檢測(cè)器）、高效液相色譜儀（HPLC，配熒光檢測(cè)器）。問題1：針對(duì)4種目標(biāo)物，分別選擇最適宜的檢測(cè)設(shè)備，并說明理由。答案：-鎘（Cd）：石墨爐原子吸收光譜儀（GF-AAS）。鎘為痕量重金屬，石墨爐原子化效率高，靈敏度可達(dá)ng/L級(jí)，適合礦泉水低濃度檢測(cè)。-硝酸鹽（NO??）：離子色譜儀（IC）。硝酸鹽為陰離子，IC通過陰離子交換柱分離，電導(dǎo)檢測(cè)器可直接定量，無(wú)需復(fù)雜前處理。-三氯甲烷（CHCl?）：氣相色譜儀（GC-ECD）。三氯甲烷為含氯揮發(fā)性有機(jī)物，ECD對(duì)電負(fù)性物質(zhì)（如鹵素）響應(yīng)靈敏，適合檢測(cè)痕量揮發(fā)性鹵代烴。-苯并[a]芘（BaP）：高效液相色譜儀（HPLC-熒光檢測(cè)器）。BaP為多環(huán)芳烴，熒光檢測(cè)器對(duì)其有高選擇性和靈敏度，HPLC可有效分離復(fù)雜基質(zhì)中的BaP。問題2：測(cè)定鎘時(shí)，若樣品中存在大量鈣（Ca2?），可能產(chǎn)生何種干擾？如何消除？答案：干擾類型：化學(xué)干擾。鈣與鎘在石墨爐中可能形成難熔化合物（如Cd-Ca氧化物），導(dǎo)致鎘原子化不完全，吸光度降低。消除方法：①加入基體改進(jìn)劑（如硝酸鈀、硝酸鎂），與鈣結(jié)合形成穩(wěn)定化合物，釋放鎘；②優(yōu)化石墨爐升溫程序，提高灰化溫度使鈣提前揮發(fā)，減少與鎘的共沉淀；③采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，抵消基體效應(yīng)。問題3：測(cè)定三氯甲烷時(shí)，若色譜圖中出現(xiàn)前延峰，可能的原因及解決措施有哪些？答案：可能原因及措施：①進(jìn)樣量過大，導(dǎo)致色譜柱過載。解決：減少進(jìn)樣體積（如從1μL降至0.5μL）或稀釋樣品。②色譜柱固定相極性不匹配（如使用非極性柱分離極性較強(qiáng)的雜質(zhì)）。解決：更換極性匹配的色譜柱（如DB-5柱適合弱極性三氯甲烷）。③進(jìn)樣口襯管污染（如存在玻璃棉或殘留高沸點(diǎn)物質(zhì)）。解決：清洗或更換襯管，去除玻璃棉或使用去活襯管。④柱溫過低，導(dǎo)致保留過強(qiáng)，峰展寬前延。解決：適當(dāng)提高初始柱溫（如從40℃升至50℃），縮短保留時(shí)間。四、綜合應(yīng)用題某企業(yè)排放廢水需檢測(cè)總砷（As）含量，實(shí)驗(yàn)室采用原子熒光光譜法（AFS）測(cè)定，步驟如下：①采樣：取100mL廢水，加入5mL硝酸，保存于聚乙烯瓶中；②前處理：取25mL水樣，加5mL濃硝酸+2mL高氯酸，電熱板加熱至冒白煙，冷卻后定容至50mL；③測(cè)定：取10mL消解液，加2mL鹽酸、2mL硫脲-抗壞血酸溶液，搖勻后上機(jī)，以硼氫化鉀為還原劑。問題1：采樣保存時(shí)加入硝酸的作用是什么？若未加硝酸，可能對(duì)結(jié)果產(chǎn)生何種影響？答案：作用：①酸化樣品（pH＜2），防止砷的吸附損失（砷易被容器壁吸附）；②抑制微生物活動(dòng)，避免砷的價(jià)態(tài)變化（如As3?被氧化為As??或還原為AsH?）。未加硝酸的影響：砷可能被容器壁吸附，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低；微生物作用可能改變砷的價(jià)態(tài)，影響原子熒光的還原效率（AFS通常需將As??還原為As3?），導(dǎo)致回收率下降。問題2：前處理中使用硝酸-高氯酸消解的目的是什么？若消解不完全，可能出現(xiàn)什么問題？答案：目的：將水樣中有機(jī)砷（如甲基砷）氧化為無(wú)機(jī)砷（As3?/As??），確保所有形態(tài)的砷轉(zhuǎn)化為可被硼氫化鉀還原的形式（AFS只能檢測(cè)無(wú)機(jī)砷）。消解不完全的問題：有機(jī)砷未被完全轉(zhuǎn)化，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低；未消解的有機(jī)物進(jìn)入原子化器，可能產(chǎn)生分子光譜干擾（如碳粒散射），影響熒光信號(hào)穩(wěn)定性。問題3：測(cè)定時(shí)加入硫脲-抗壞血酸的作用是什么？若未加入，對(duì)結(jié)果有何影響？答案：作用：①將As??還原為As3?（硼氫化鉀還原As3?效率更高）；②作為掩蔽劑，消除Fe3?、Cu2?等金屬離子的干擾（與金屬離子絡(luò)合，抑制其對(duì)砷還原反應(yīng)的催化抑制）。未加入的影響：As??未完全還原，導(dǎo)致提供的砷化氫（AsH?）量減少，熒光強(qiáng)度降低，結(jié)果偏低；金屬離子干擾可能導(dǎo)致信號(hào)不穩(wěn)定，精密度下降。問題