北 京 市 地 方 計(jì) 量 技 術(shù) 規(guī) 范JJF（京）185-2025單波長(zhǎng)X射線熒光硅含量分析儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationofSingleWavelengthX-rayFluorescenceSiliconAnalyzers2025-06-13發(fā)布 2025-07-01實(shí)施北京市市場(chǎng)監(jiān)督管理局 發(fā)布JJF（京）JJF（京）185—2025JJF（京）185—2025JJF（京）185—2025CalibrationSpecificationofSingleWavelengthX-rayFluorescenceSiliconAnalyzers歸口單位： 北京市市場(chǎng)監(jiān)督管理局主要起草單位： 鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司北京市計(jì)量檢測(cè)科學(xué)研究院中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院參起草： 中石油工集有限司燕石化公司中化（連）油化研究有限司蘇佳譜技有公司本規(guī)范委托鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司負(fù)責(zé)解釋本規(guī)范主要起草人：畢經(jīng)亮 （鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司趙海波 （北京市計(jì)量檢測(cè)科學(xué)研究院）吳 梅 （中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司張艾蕊 （中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院）參加起草人：王衛(wèi)東 （中國(guó)石油化工集團(tuán)有限公司燕山石化分公司）王 鵬 （中石化（大連）石油化工研究院有限公司）宋 硙 （蘇州佳譜科技有限公司）JJF（京）185—2025JJF（京）185—2025PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目 錄引言 （Ⅱ）1范圍 （1）2引用文件 （1）3概述 （1）計(jì)量特性 （1）校準(zhǔn)條件 （2）環(huán)境條件 （2）測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備 （2）校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法 （2）校準(zhǔn)前準(zhǔn)備 （2）示值誤差 （2）測(cè)量重復(fù)性 （2）6.4 檢出限 （2）校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá) （3）復(fù)校時(shí)間間隔 （4）附錄A校準(zhǔn)原始記錄格式 （6）附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)頁(yè)格式 （8）附錄C示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果不確定度評(píng)定示例 （9）引言JJFJJFJJF1059.1—2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》共同構(gòu)成本規(guī)范制定的基礎(chǔ)性系列規(guī)范。NB/SH/T0993—2019《汽油及相關(guān)產(chǎn)品中硅含量的測(cè)定單波長(zhǎng)色XASTMD7757—2022X和相關(guān)產(chǎn)品中硅含量的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法StandardMethodforSiliconinGasolineandRelatedProductsbyMonochromaticDispersiveX-rayFluorescenceSpectrometry）本規(guī)范為首次發(fā)布。JJF（京）185—2025JJF（京）185—2025PAGEPAGE10單波長(zhǎng)X射線熒光硅含量分析儀校準(zhǔn)規(guī)范范圍本規(guī)范適用于單波長(zhǎng)色散X射線熒光法原理，測(cè)量范圍不大于100mg/kg的石油及相關(guān)產(chǎn)品中硅含量分析儀的校準(zhǔn)。引用文件本規(guī)范引用了下列文件：NB/SH/T0993—2019汽油及相關(guān)產(chǎn)品中硅含量的測(cè)定單波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜法ASTMD7757—2022單波長(zhǎng)色散X線熒光光譜法儀測(cè)試汽油和相關(guān)產(chǎn)品中硅含量的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法StandardTestMethodforSiliconinGasolineandRelatedProductsbyMonochromaticWavelengthDispersiveX-rayFluorescenceSpectrometry凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范。概述X簡(jiǎn)稱硅含量分析儀XX射線經(jīng)入射光單色晶體后形成一束能夠只激K層電子的單色激發(fā)光源，其照射到樣品后可以激發(fā)硅元素，并發(fā)射出波長(zhǎng)為0.713nmSiKαXSiX分光晶體SiXXXX（X射線探測(cè)器組合或能量探測(cè)器1。圖1硅含量分析儀結(jié)構(gòu)示意圖計(jì)量特性硅含量分析儀的計(jì)量性能見(jiàn)表1。表1硅含量分析儀計(jì)量性能計(jì)量特性技術(shù)要求硅含量≤10mg/kg10mg/kg＜硅含量≤100mg/kg示值誤差±2.0mg/kg±5.0%重復(fù)性1mg/kg2%檢出限≤1.5mg/kg注：以上指標(biāo)僅供參考，不作為判定依據(jù)。校準(zhǔn)條件環(huán)境條件5.1.1環(huán)境溫度：（15～30）℃；相對(duì)濕度：不大于80%；5.1.2電源電壓：（220±22）V；頻率：（50±0.5）Hz；5.1.3儀器周圍無(wú)影響正常工作的機(jī)械振動(dòng)和電磁干擾，無(wú)易燃易爆和強(qiáng)腐蝕性氣體、氣流或試劑等干擾因素。測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備汽油中硅元素或其他輕質(zhì)油中硅元素含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，擴(kuò)展不確定度不大于2mg/kg（k=2）。其他：硅含量空白溶液（）。校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法校準(zhǔn)前準(zhǔn)備按硅含量分析儀要求說(shuō)明書開(kāi)機(jī)預(yù)熱，進(jìn)行漂移校正，清理樣品裝載臺(tái)避免污染。示值誤差根據(jù)硅含量分析儀實(shí)際使用范圍，選擇合適的硅含量標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)量，每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量3次，記錄測(cè)量值。當(dāng)測(cè)量點(diǎn)含量≤10mg/kg時(shí)，按式（1）計(jì)算示值誤差。式中：x——示值誤差，mg/kg；

xxxs

（1）x——測(cè)量平均值，mg/kg；xs——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值，mg/kg。當(dāng)測(cè)量點(diǎn)含量＞10mg/kg時(shí)，按式（2）計(jì)算相對(duì)示值誤差。式中：xr——相對(duì)示值誤差，%；測(cè)量重復(fù)性

xr

xxs100%xs

（2）依據(jù)儀器實(shí)際使用范圍，選擇中間含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測(cè)量7次，當(dāng)測(cè)量點(diǎn)含量≤10mg/kg時(shí)，按式（3）計(jì)算重復(fù)性；當(dāng)測(cè)量點(diǎn)含量＞10mg/kg時(shí)，按式（4）計(jì)算重復(fù)性。n(xn(x2ii1 n1nn1 (i

2式中：

RSD x

i1 100%n1

（4）s——標(biāo)準(zhǔn)偏差，mg/kg；RSD——相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%；xi——第i次測(cè)量值，mg/kg；x——mg/kg；n——測(cè)量次數(shù)，n=7。檢出限選擇硅含量空白溶液，重復(fù)測(cè)量10次，按式（3）計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，檢出限按式（5）計(jì)算。式中：DL——檢出限，mg/kg；

DL3s

（5）s——空白溶液10次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，mg/kg。校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映。校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包括以下信息：“校準(zhǔn)證書”；進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)（）；證書的唯一性標(biāo)識(shí)（如編號(hào)），每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；i）校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱及代號(hào)；校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說(shuō)明；對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說(shuō)明（如有）；n）校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)；復(fù)校時(shí)間間隔1附錄A校準(zhǔn)原始記錄格式證書編： 原始記錄編：送校單位：校準(zhǔn)地點(diǎn)：制造廠商：儀器型號(hào)：儀器編號(hào)：環(huán)境溫度：環(huán)境濕度：校準(zhǔn)依據(jù)：校準(zhǔn)日期：校準(zhǔn)員：核驗(yàn)員：計(jì)量器具/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)型號(hào)/編號(hào)不確定度/準(zhǔn)確度/最大允許誤差有效期溯源單位/生產(chǎn)廠家（mg/kg）測(cè)量值（（mg/kg）測(cè)量值（mg/kg）平均值，（mg/kg）示值誤差度，k=2123三 重復(fù)性（mg/kg）測(cè)量值（mg/kg）平均值，（mg/kg）重復(fù)性———四 檢出限測(cè)量值（mg/kg）標(biāo)準(zhǔn)偏差，（mg/kg）檢出限，（mg/kg）附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)頁(yè)格式證書編號(hào)：××××——××××校準(zhǔn)結(jié)果一、示值誤差標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（mg/kg）示值誤差擴(kuò)展不確定度(k=2)二、重復(fù)性三、檢出限附錄C示值誤差測(cè)量不確定度評(píng)定示例概述C.1.1環(huán)境條件：溫度（15～30）℃，相對(duì)濕度≤80%。RIPP-Si10（10±0.30）mg/kgRIPP-Si50，含量：（50±1.5）mg/kg6.250mg/kg測(cè)量模型及不確定度計(jì)算公式建立測(cè)量模型（C.1）xr

xxs100%x

……(C.1)s式中：xr——儀器示值誤差，%；x——3次測(cè)量值平均值，mg/kg；xs——硅含量標(biāo)準(zhǔn)值，mg/kg。不確定度傳播率測(cè)量值x與xs彼此不相關(guān)，則不確定度傳播率公式見(jiàn)（C.2）：c12rsc12rs

u2(x

)c

c

(C.2)c1

xr 1x xs

c2

xxs

xx2sx2不確定度計(jì)算公式儀器示值誤差測(cè)量不確定度來(lái)源于測(cè)量結(jié)果平均值引入的不確定度和測(cè)量點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)(C.2)式(C.3)：u(x)

12

u

2xu2

) (C.3)xc r xs

x2 ss式中，

)是示值誤差的不確定度；u(x)和s標(biāo)準(zhǔn)值輸入量引入的不確定度分量。不確定度評(píng)定測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度A50.0mg/kg7C.1：表C.150mg/kg測(cè)量點(diǎn)重復(fù)性數(shù)據(jù)次數(shù)1234567測(cè)量值/mg/kg50.551.250.449.850.751.651.00.5883750.7mg/kg，采用貝塞爾公式計(jì)算單次測(cè)量的實(shí)驗(yàn)標(biāo)0.588mg/kg30.5883u(x) 0.34mg/kg標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度硅含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的擴(kuò)展不確定度為U=1.5mg/kg,k=2，因此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度為：u(x)1.50.75mg/kgs 2不確定度分量匯總各標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量見(jiàn)表C.2表C.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表不確定度分量不確定度來(lái)源標(biāo)準(zhǔn)不確定度靈敏系數(shù)ciciu(xi)u(x)測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度0.34mg/kg0.020kg/mg0.0068u(xs)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度0.75mg/kg-0.021kg/mg0.01575合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.006820.015752c0.006820.015752擴(kuò)展不確定度

100%1.7%取包含因子k=2，則50mg/kg測(cè)量點(diǎn)示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果擴(kuò)展不確定度為：U21.7%3.4%10mg/kg測(cè)量模型及不確定度計(jì)算公式測(cè)量模型

示值誤差測(cè)量模型見(jiàn)（C.4）xxxs

（C.4）x——儀器示值誤差，mg/L；x——3次測(cè)量值的算術(shù)平均值，mg/L；xs——硅含量標(biāo)準(zhǔn)值，mg/L。不確定度傳播律x（C.5）：c 1 2 u2(x)c2u(x)2c2u(x)2c 1 2

（C.5）靈敏系數(shù)為：2cx1，cx-121 x xs不確定度計(jì)算公式u2(x)u2(xu2(x)u2(xscx)

（C.6）式中：uc(x)、u(x)和u(xs)分別是示值誤差的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度以及測(cè)量平均值、測(cè)量點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。不確定度評(píng)定測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度A10.0mg/kg7C.3：表C.310mg/kg測(cè)量點(diǎn)重復(fù)性數(shù)據(jù)次數(shù)1234567測(cè)量值/mg/kg10.59.810.910.011.09.59.50.633710.2mg/kg，采用貝塞爾公式計(jì)算單次測(cè)量的實(shí)驗(yàn)標(biāo)0.63mg/kg3次重復(fù)測(cè)量的平均值，由此測(cè)量重復(fù)性0.633u(x) 0.36mg/kg標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度硅含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的擴(kuò)展不確定度為U=0.3mg/kg,k=2,因此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度為：不確定度分量匯總

u(0.15g/L各標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量