1、WORD格式可編輯第6章習(xí)題和參考答案6.1 用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物。（1）（CH3）2CHCH2CH2CH2Cl（2）CH3CH2CBr2CH2CH（CH3）2(CH3)2C-C(CH3)2CH2BrCH3CCCH(CH3)CH2ClCH2CH2CH3CH3ClHCCBrCH2CH3CHCHCH2CH3BrCH2CH3(7)(8)C6H5CBrClHC2H5HBrHC2H5Cl(9)(10)ClH3SOC3HCH3(11)(12)BrCH2ICH3HClBr(13)(14)ClClCH3BrCH3ClCH3C2H5(15)CH2CHCCBr(16)H3CHHCCHC2H5解：（1）3-

2、甲基-1-氯戊烷；（2）2-甲基-4,4-二溴己烷；（3）2,2,3,3-四甲基-1-溴己烷；（4）4-甲基-5-氯-2-戊炔；6-1專業(yè)知識(shí) 整理分享（5）（Z）-1-氯-1-溴-1-丁烯；（6）2-甲基-1-苯基-1-溴丁烷；(7)(R)-1-苯基-1-溴丙烷；（8）（3R，4R）-3-氯-4-溴己烷；(9)3-甲基-5-氯苯磺酸；（10）5-氯-1,3-環(huán)己二烯；(11)順-1-甲基-4-溴環(huán)己烷；(12)3-碘甲基環(huán)己烯(13)(1S，2R，3R)-1-甲基-2,3-二溴環(huán)己烷；（14）（S）-2,2,3-三氯丁烷(15)4-溴-1-丁烯-3-炔；(16)(3E)，(6R)-5,5-二

3、甲基-6-溴-3-辛烯6.2 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。（1）異丙基氯；（2）烯丙基溴；（3）-苯基乙基溴；（4）對(duì)氯芐基溴；（5）新戊基碘；（6）叔丁基氯(7)(S)-2-碘辛烷(8)6，7-二甲基-5-氯二環(huán)3.2.1辛烷(9)反-1-苯基-2-氯環(huán)己烷(10)1，2，3-三氯環(huán)己烷所有異構(gòu)體的穩(wěn)定構(gòu)象解：(1)CH3CH2CH2CHCH3(2)BrCH2CHCH2Cl(3)(4)CH2CH2BrCH2BrClCH3CH3(5)I(6)H3CCClH3CCCH2CH3CH3CH3H(7)C6H13I(8)H3C(9)PhCH3ClClCl(10)ClClClClClClClCl6.3 寫出1

4、-溴丁烷與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物。（1）NaOH水溶液；（2）KOH醇溶液；（3）Mg+乙醚；（4）（3）的產(chǎn)物+D2O6-2（5）苯+AlCl3；（6）NaI的丙酮溶液；（7）CH3CCNa；（8）NaOC2H5解：(1)CH3CH2CH2CH2OH(2)CH3CH2CHCH2(3)CH3CH2CH2CH2MgBrCH3CHCH2CH3(4)(5)(6)CH3CH2CH2CH2DCH3CH2CH2CH2I(7)(8)CH3CH2CH2CH2CCCH3CH3CH2CHCH3OC2H56.4 完成下列各反應(yīng)式。(1)CH3CH2CHH3CCHClMgCHCH2(A)(B)(C)無水乙醚(2)+C

5、H3CHCH2Cl2500(A)+Cl2H2ONaOH(B)(C)(3)CH3CH2CHCH3HAgNO3Br(A)，乙醇(B)OHCHClCH3(4)+H2ONaHCO3Cl(5)CH3NaCNHBr(A)(B)R-O-O-RCH3(6)+Cl2hCH3CCNa(A)(B)CHBrCH2Br(7)NaNH2+H6-3(8)ClNaOH/C2H5OHMg(9)ClBr無水乙醚(10)ClCHCHCH2Br+H2NCH3H(11)HC3HNaOH/C2H5OHC6H5ClC6H5C2H5(12)H3CHNaOHHBrC2H5Cl(13)H3CCH(CH3)2OH(14)BrC(CH3)3C2H5

6、OH+(A)+(B)NaOC2H5H3C解：(A)(B)CH3CH2CHCH3CH3CH2CHCH3ClMgCl(C)+CH3CH2CH2CH3CH3CCMgCl(2)(A)(B)+CH2ClCHCH2CH2CHCH2ClCH2CHCH2OHClOHClCl(C)ClCH2CHCH2O(3)(A)(B)+CH3CH2CHBrCH3CH2CH2CHCH3AgBrONO26-4(4)ClCHCHOH3CH3CH(5)(A)(B)3BrCNCH2ClCH2CCCH3CCH(6)(A)(B)(7)(8)(9)ClMgBr(10)ClCHCHCH2NHCH3C6H5HHC5C23(11)C(12)CCH

7、C6H5H3CCC2H5H(13)H3CH(CH3)2C(14)(A)(B)C2H5OC(CH3)3C(CH3)3HC3HC36.5 用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。(1)CH3CH2I、CH2CHCH2BrCH3CH2CH2Br(CH3)3CBr、和CH2CHCH2ClBrBrBrBr(2)解：(1)CH2CHCH2Br褪色1%AgNO3+C2H5OHAgBr淡黃CH2CHCH2Cl褪色AgCl白CH3CH2IBr2+CCl4AgI黃CH3CH2CH2Br1%AgNO3+C2H5OHAgBr淡黃(CH3)3CBrAgBr淡黃6-5(2)Br1%AgNO3+C2H5OHAgBr淡黃BrBr2/C

8、Cl4Br褪色1%AgNO3+C2H5OHAgBr淡黃BrAgBr淡黃褪色立即6.5 鹵代烴與NaOH在水與乙醇的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，指出下列哪些屬于SN2機(jī)理，哪些屬于SN1機(jī)理。（1）產(chǎn)物的構(gòu)型完全轉(zhuǎn)變；（2）堿濃度增加反應(yīng)速率加快；（3）叔鹵代烴的反應(yīng)速率大于仲鹵代烴的反應(yīng)速率；（4）增加溶劑的含水量，反應(yīng)速率明顯加快；（5）有重排產(chǎn)物；（6）進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng)反應(yīng)速度愈快。解：（1）SN2；（2）SN2；（3）SN1；（4）SN1；（5）SN1；（6）SN26.6 寫出下列鹵代烷發(fā)生消除反應(yīng)的主要產(chǎn)物。2,3-二甲基-2-溴丁烷3-乙基-2-溴戊烷2-甲基-3-溴丁烷2-溴己烷順-1-甲

9、基-2-碘環(huán)己烷（6）反-1-甲基-2-溴環(huán)己烷解：6.7 (CH3)2CC(CH3)2(2)CH3CHC(C2H5)26-6(3)CH3CHC(CH3)2CH(4)3CHCH2CH2CH2CH3Br(5)CH3HBrHCH3BrHBr(6)CH3BrHCH3CH36.8 比較下列各組化合物進(jìn)行下列反應(yīng)時(shí)的速率。CH3SN1:A.B.C.CHCH3CH2BrCH3CBrBrA.B.C.SBrClIN2:A.B.SN1:CH2BrCH2CH2BrCH3(4)SN2:A.B.C.CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CCH2BrCH3CH2CHCH2BrCH3CH3(5)A.B.C.SN1:2C

10、lCH2ClCHCH2ClHO3COCH3Br(6)SN1:A.BrB.C.D.Br(CH3)3CBr(7)水解6-7ClClClClNOA.B.C.D.2NO2NO2NO2解：（1）CAB；（2）CAB；（3）AB；（4）ACB；(5)CBA；（6）DCAB；(7)DCAB6.9 下面所列的每對(duì)親核取代反應(yīng)中，哪一個(gè)反應(yīng)更快，解釋為什么。(1)+(CH3)3CBr(CH3)3COHHBrH2OCH3CH3+CH3CH2CHBrH2OCH3CH2CHBrHBr(2)+CH3CH2CH2INaCNCH3CH2CH2CNNaICH3CH3CH3CHBr+NaCNCHNaI3CHCNH2O(3)+C

11、H3CH2CH2BrNaSHCH3CH2CH2SHNaBrCH3CH2CH2BrH2O+NaOHNaBrCH3CH2CH2OH(4)+H3CH2ClHOH3CCH2OHHClC2+O2NCH2ClH2OO2NCH2OHHClClOH(5)NaOHH3CH3CHO2H3CH3CNO2NO2OHClH3CCH3NaOHH2OH3CCH3NO2NO26-8解：（1）第1個(gè)反應(yīng)較快。水的親核性弱，反應(yīng)為SN1機(jī)制，叔鹵代烴反應(yīng)較快。（2）第1個(gè)反應(yīng)較快。CN的親核性強(qiáng)，反應(yīng)為SN2機(jī)制，伯鹵代烴反應(yīng)較快。（3）第1個(gè)反應(yīng)較快。反應(yīng)為SN2機(jī)制，SH的親核性比OH的親核性比OH強(qiáng)。（4）第1個(gè)反應(yīng)較快。

12、反應(yīng)為SN1機(jī)制，甲基為給電子基團(tuán)，對(duì)芐基碳正離子有穩(wěn)定作用。（5）第2個(gè)反應(yīng)較快。第1個(gè)反應(yīng)中，兩個(gè)鄰位甲基使硝基不能與苯環(huán)很好地共平面，故其活化作用也就很小。6.10 把下列基團(tuán)按親核性從強(qiáng)至弱排列成序。（1）A.C2H5O-B.C6H5O-C.CH3COO-D.HO-（2）A.F-B.RO-C.R3C-D.R2N-解：（1）ADBC；（2）CDBA6.11 比較下列各組化合物進(jìn)行消除反應(yīng)時(shí)的速率。E2:A.CH3CH2CH2CH2ClB.CH2CHCH2CH2ClC.ClD.ClCHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3(2)E1:A.B.C.D.CHBrCH3NOOCH23CH3(3)

13、E2:A.B.CH3CH3ClCH3Cl解：（1）BDAC；（2）CDAB；（3）AB6.12 簡(jiǎn)要回答下列問題。（1）1-溴環(huán)戊烷在含水乙醇中與氰化鈉反應(yīng)，如加入少量碘化鈉，反應(yīng)速率加快，為什么？(2)1-甲基-1-溴環(huán)丙烷是否容易按SN1機(jī)理發(fā)生反應(yīng)？為什么？(3)(S)-3-溴己烷水解的產(chǎn)物是什么？該產(chǎn)物是否具有光學(xué)活性？(4)解釋：正丁基氯在含水乙醇中堿性水解的反應(yīng)速度隨水量增加而下降，叔丁基氯在相同的條件下觀察到的現(xiàn)象正相反。(5)解釋：1-氯二環(huán)4.4.0癸烷親核取代反應(yīng)的活性比1-氯二環(huán)2.2.2辛烷的大得多。6-9(6)解釋：仲丁基氯脫氯化氫生成順-和反-2-丁烯，二者的比例為

14、1：6(假設(shè)只有反式消除機(jī)理)。解：（1）I是強(qiáng)的親核試劑，又是好的離去基團(tuán)。-CNNaICNBrICNCN(2)不容易進(jìn)行。環(huán)丙烷分子的角張力比較大，如按照SN1機(jī)理發(fā)生反應(yīng)，生成的碳正離子是位于三元環(huán)內(nèi)的sp2雜化碳原子，角張力將進(jìn)一步增大，穩(wěn)定性極低。(3)為SN2反應(yīng)，產(chǎn)物構(gòu)型發(fā)生轉(zhuǎn)變，產(chǎn)物為(R)-3-己醇，具有光學(xué)活性。(4)正丁基氯在含水乙醇中堿性水解的是SN2反應(yīng)，含水量增加極性增加，對(duì)反應(yīng)不利。叔丁基氯在含水乙醇中堿性水解的是SN1反應(yīng)，含水量增加極性增加，對(duì)反應(yīng)有利。（5）1-氯二環(huán)2.2.2辛烷和1-氯二環(huán)2.2.2癸烷的結(jié)構(gòu)如下：ClCl1-氯二環(huán)2.2.2辛烷1-氯二

15、環(huán)2.2.2癸烷1-氯二環(huán)2.2.2辛烷橋頭碳原子因碳橋太短難以形成平面型的碳正離子，所以難以發(fā)生SN1反應(yīng)，另外碳橋也阻止了親核試劑從離去基團(tuán)的背面進(jìn)攻，而構(gòu)型的翻轉(zhuǎn)亦不可能，所以也難于發(fā)生SN2反應(yīng)。而1-氯二環(huán)4.4.0癸烷是典型的叔鹵代烴，中心碳原子可以形成穩(wěn)定的叔碳正離子，所以能按SN1機(jī)理迅速反應(yīng)，但它對(duì)SN2反應(yīng)也是難以進(jìn)行的。H(6)HHC3CH3CH3HHClHH3CCCCH3HClClHAHHHCH3HHCH3CH3HClH3CHCCCH3HClB構(gòu)象A比構(gòu)象B穩(wěn)定，故反-2-丁烯為主要產(chǎn)物，此外，反-2-丁烯的熱穩(wěn)定性也比順-2-丁烯好。6-106.10 指出下列反應(yīng)的類

16、型，并寫出反應(yīng)機(jī)理。(1)CHCl+CH3OHCHOCH3(2)CH3CCBr2H5OKCH3CCH3CH3(3)H3CCH3CCBr2H5OKCH3H2CCCH3CH3解：(1)CH+CHCl+Cl+CHCHCH3OHO+HHC3ClCHOCH3+HClSN1反應(yīng)(2)HCH3CBrCH3CCH3CH3C2H5OE2反應(yīng)CH3CH3(3)+HCCBrHC3C3CH3CH3ClH2CHCH3C+CH3H2CCCH3CH3E1反應(yīng)6-116.11 用反應(yīng)機(jī)理解釋下列反應(yīng)。（1）CHCH3Cl+AgOHH2OCH3+CHCH3OHCH3CHCHCH2CH2OH(2)將對(duì)氯甲苯和NaOH水溶液加熱到

17、340時(shí)，產(chǎn)生等量的對(duì)甲苯酚和間甲苯酚。解：(1)CHCH3Ag+CHCHH2O3CHCH3+HCHCH3Cl+OH2OH+CHCH3+H2OOHHOH2CH3CH3CH3H2O+CHCH3CH3CHCHCH2CH2CH3CHCHCH2CH2OH2+HCH3CHCHCH2CH2OH(2)反應(yīng)按照消除加成機(jī)理進(jìn)行。反應(yīng)第一步由羥基負(fù)離子進(jìn)攻鹵原子鄰位上的氫原子，而后脫去鹵化氫生成活性中間體苯炔。苯炔不穩(wěn)定，很活潑。它與羥基負(fù)離子加成后生成碳負(fù)離子，碳負(fù)離子再?gòu)乃袏Z取質(zhì)子生成苯酚。CH3CH3+OHH2ClOHClCH3CH3CH3CH3CH3H2O+OHOHOHOHOH6.12 以丙烯為原料合

18、成下列化合物（無機(jī)試劑可任選）。（1）1-溴丙烷；（2）異丙醇；（3）2-溴丙烯；（4）1，2-二氯-3-碘丙烷解：(1)CH3CHCH2HBrROORCH3CH2CH2Br（2）由（1）得1-溴丙烷6-12CH3CH2CH2BrC2H5ONa,C2H5OHH2OCH3CHCH2H3PO4壓力OHCH3CHCH3（3）由（1）得1-溴丙烷CH3CH2CH2BrC2H5ONa,C2H5OHBrBr2CH3CHCH2CH3CHCH2BrKOH,C2H5OHHBrCH3CCHCH3CCH2Br(4)CH3CHCH2NBSCCl4BrCHh,2CHCH2KI丙酮ICH2CHCH2Cl2FeCl3ICH

19、2CHCH2ClCl6.13 以苯為原料合成下列化合物（其他有機(jī)物及無機(jī)試劑可任選）。(1)CCCHCH2Br(2)CH2CCH3Br(3)BrCH2CH2Br解：(1)CH2Cl2CH2CH2CH3hHFKOHC2H5OHCHCH2HBrROORCHCNaCH2CH2CCHH2Pd-BaSO4,喹啉CH2CH2CHCH22Cl2ClCCH2CHCH2ClKOHC2H5OHCCCHCH2h6-13(2)HCHO,HClZnCl2CH2ClCHCNaCH2CCH2HBrBrCH2CCH3Br(3)CH3CH2BrAlCl3CH2CH3NBSCHCH3OHBrCHCH2HBrR-O-O-RCH2C

20、H2BrBr2FeBrCH2CH2Br6.14 有一烷烴A的分子式為C6H14，與氯氣反應(yīng)生成分子式為C6H13Cl的三種化合物B、C和D，其中C和D經(jīng)乙醇鈉的乙醇溶液處理能脫去氯化氫，生成同一種烯烴E(C6H12)，而B不能發(fā)生脫氯化氫反應(yīng)。E加氫生成A，E加氯化氫生成F，它是B、C和D的異構(gòu)體。試推出AF的構(gòu)造式。解：各化合物的構(gòu)造式為：(CHh+3)3CCH2CH3Cl(CH3)2CCH2CH3(CH3)3CCH2CH2Cl(CH3)3CCHCH32CHClCl(A)(B)(C)(D)(CH3)3CCH2CH2Cl(CH3)3CCHCH3C2H5ONaC2H5OH(CH3)3CCH(E)CH2H2,PtHCl(CH3)3CCH2CH3(A)(CH3)2CCH(CH3)2ClCl(F)6.15 某開鏈烴A分子式為C6H12，具有旋光性，加