1、第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡,一、難溶電解質(zhì) 1.不同的物質(zhì)在水中的溶解度有大有小，但無(wú)論大小，仍 有一定的溶解度，習(xí)慣上把溶解度小于_的電解質(zhì)稱為,難溶電解質(zhì)。,0.01 g,很大,0,很大,1105 mol/L,2.對(duì)難溶電解質(zhì)的理解 (1)不同電解質(zhì)在水中的溶解度差別_，但難溶電解 質(zhì)與易溶電解質(zhì)之間并無(wú)嚴(yán)格的界限。 (2)溶解度表中的“不溶”就是指難溶。難溶電解質(zhì)的溶解 度盡管很小，但不可能為_(kāi)。 (3)同是難溶電解質(zhì)，溶解度差別也_。 (4)所謂沉淀完全，在化學(xué)上通常指殘留在溶液中的離子濃 度小于_。,二、難溶電解質(zhì)的溶解平衡,1.溶解平衡的定義,溶解,生成,在一定溫度下，當(dāng)沉淀_和

2、_的速率相等 時(shí)，即達(dá)到溶解平衡。,2.溶解平衡的建立 以 AgCl 為例：,從固體溶解平衡的角度，AgCl 在溶液中存在下述兩個(gè)過(guò),3.溶解平衡的特征 (1)“ 動(dòng) ” 動(dòng) 態(tài) 平 衡 ， 溶 解 的 速 率 和 生 成 的 速 率,_。,不為 0,相等,保持不變,發(fā)生移動(dòng),(2)“等”溶解速率和沉淀速率_。 (3)“定”達(dá)到平衡時(shí)，溶液中離子的濃度_。 (4)“變”當(dāng)改變外界條件時(shí)，溶解平衡將_。,三、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用 1.沉淀的生成,(1)調(diào)節(jié) pH 法。,加入氨水調(diào)節(jié) pH 至 78，可除去氯化銨中的雜質(zhì)氯化鐵。 反應(yīng)離子方程式：_。,(2)加沉淀劑法。,物CuS沉淀。反應(yīng)離子方程式：_

3、 ，,_。,平衡移動(dòng),移去,相應(yīng)離子,沉淀溶解,2.沉淀的溶解：根據(jù)_原理。對(duì)于在水中難溶 的電解質(zhì)，如果能設(shè)法不斷地_ 溶解平衡體系中的 _，使平衡向_方向移動(dòng)，就可以使沉淀溶解。 如難溶于水的 CaCO3 沉淀可以溶于鹽酸中：,沉淀溶解平衡的移動(dòng),3.沉淀的轉(zhuǎn)化：沉淀的轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是_。 一般是溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀。如除去鍋爐 中的水垢(CaSO4)時(shí)用 Na2CO3 試劑處理后再用酸溶解：,四、溶度積 1.難溶電解質(zhì)在水中存在沉淀溶解平衡，其平衡常數(shù)稱為,_。,溶度積,言，其溶度積的表達(dá)式為 Ksp_。,c(Mn)mc(Am)n,影響沉淀溶解平衡的因素,1.溫度,多數(shù)難溶電

4、解質(zhì)的溶解度隨溫度的升高而增大，所以升高 溫度，平衡向溶解的方向移動(dòng)；但少數(shù)電解質(zhì)，升高溫度，平 衡向沉淀的方向移動(dòng)，如氫氧化鈣固體。,2.濃度,加水將溶液稀釋，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)。,3.同離子效應(yīng),在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入含有同離子的強(qiáng)電解質(zhì) 時(shí)，難溶電解質(zhì)溶解平衡將發(fā)生移動(dòng)。例如，在 AgCl 的飽和 溶液中加入 AgNO3，由于 Ag濃度增大，平衡將向生成 AgCl 沉淀的方向移動(dòng)，即降低了 AgCl 的溶解度。這種結(jié)果稱為同 離子效應(yīng)。,4.能反應(yīng)的離子,若向沉淀溶解平衡體系中加入某些離子，可與體系中某些 離子反應(yīng)生成更難溶的物質(zhì)或氣體，則平衡向溶解的方向移 動(dòng)。如 A

5、gCl 中加入 KI 溶液，AgCl 白色沉淀可以轉(zhuǎn)化為 AgI 黃色沉淀。,5.沉淀平衡的移動(dòng),可以用勒夏特列原理解釋。,溶度積規(guī)則及意義,1.溶度積規(guī)則,通過(guò)比較溶度積與溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積離 子積 Qc 的相對(duì)大小，可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀 能否生成或溶解：,(1)QcKsp，溶液過(guò)飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá),到新的平衡。,(2)QcKsp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。 (3)QcKsp，溶液未飽和，無(wú)沉淀析出，若加入過(guò)量難溶電,解質(zhì)，難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。,2.溶度積的意義,(1)溶度積和溶解度的值都可用來(lái)表示物質(zhì)的溶解能力，受,溫度影響。,(2)用

6、溶度積直接比較時(shí)，物質(zhì)的類型必須相同。對(duì)于同類,型物質(zhì)，Ksp 越小，其溶解度越小。,溶解平衡及溶度積的考查,A.向該混合溶液中逐滴加入 NaOH 溶液，最先看到紅褐色,沉淀,C.向該溶液中加入適量氯水，并調(diào)節(jié) pH 至 34 后過(guò)濾，,可獲得純凈的 CuSO4 溶液,D.在 pH 等于 5 的溶液中 Fe3不能大量存在,答案：C,1.若用溶度積直接比較不同物質(zhì)的溶解性時(shí)，物質(zhì)的類型 應(yīng)相同。對(duì)于化學(xué)式中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不同的難溶電解質(zhì)， 不能直接比較 Ksp 的大小來(lái)確定其溶解能力的大小，需轉(zhuǎn)化為 溶解度。,2.溶液中的各離子濃度的變化只能使沉淀溶解平衡移動(dòng)，,并不改變?nèi)芏确e。,1.下列對(duì)沉

7、淀溶解平衡的描述正確的是( A.反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，溶液中各離子濃度相等,)。,B.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，沉淀速率與溶解速率相等 C.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中各溶質(zhì)的離子濃度相等， 且保持不變 D.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，如果再加入比該物質(zhì)更難溶的物 質(zhì)，將會(huì)促進(jìn)溶解,B,2.一定溫度下，向 AgCl 飽和溶液中加水，下列敘述正確,的是(,)。,B,A.AgCl 的溶解度增大 B.AgCl 的溶解度和 Ksp 均不變 D.AgCl 的溶解度增大，Ksp 不變 解析：溶解度和溶度積的大小與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)只和溫 度有關(guān)，與沉淀的量和溶液中離子的濃度無(wú)關(guān)。,沉淀反應(yīng)的應(yīng)用,圖 341,(2)往 Pb(NO3)2 溶液中滴稀 NaOH 溶液，pH8 時(shí)溶液中 存在的陽(yáng)離子(Na除外)有_，pH9 時(shí)，主要反應(yīng)的 離子方程式為_(kāi)。,(3)某課題組制備了一種新型脫