1、楊定云 20130418,氨基酸的重要反應(yīng),氨基酸的化學(xué)反應(yīng),亞硝酸鹽反應(yīng) 烴基化反應(yīng) ?；磻?yīng) 脫氨基反應(yīng) 西佛堿反應(yīng),側(cè)鏈反應(yīng),成鹽成酯反應(yīng) 成酰氯反應(yīng) 脫羧基反應(yīng) 疊氮反應(yīng),2020/6/27,+ HNO2,+ N2,收集反應(yīng)放出的氮?dú)?，可用來測定氨基酸的含量，這種測定氨基酸含量的方法稱為范斯萊克（Van slyke）氨基測定法。,1、與亞硝酸反應(yīng),（一）-NH2參加的反應(yīng),2. 烴基化反應(yīng),（1）氨基酸與2,4-二硝基氟苯反應(yīng),2,4-二硝基氟苯（DNFB）也叫做Sanger試劑。此反應(yīng)首先被英國的Sanger用來鑒定多肽、蛋白質(zhì)的N末端氨基酸。,弱堿,（2）與苯異硫氰酸酯（PITC）

2、反應(yīng)， 亦可用于鑒定多肽鏈N-端AA。,3. 與?；噭┓磻?yīng),氨基酸的氨基與酰氯或酸酐在弱堿溶液中發(fā)生作用時(shí)，氨基被?；?。,用于多肽鏈N末端氨基酸的標(biāo)記和微量氨基酸的定量測定。,氨基酸氧化酶,4. 脫氨基反應(yīng),氨基酸在生物體內(nèi)經(jīng)氨基酸氧化酶的催化即脫去-氨基而轉(zhuǎn)變成酮酸。,5. 形成西佛堿的反應(yīng),西佛堿（Schiffs base）,轉(zhuǎn)氨基反應(yīng)中間產(chǎn)物,氨基酸的-氨基能與某些醛類化合物反應(yīng)生成弱堿（西佛堿）,2020/6/27,8,（二）-羧基參加的反應(yīng),1、成鹽、成酯反應(yīng),可以屏蔽羧基活化氨基,+,C2H5OH,干燥， HCl,回流,R,CH,COOC2O5,NH3Cl-,+,+,H2O,成

3、酯反應(yīng),+,NaOH,+,H2O,2020/6/27,9,氨基被保護(hù)后，羧基可與二氯亞砜或五氯化磷反應(yīng)，生成酰氯， 使羧基活化，在多肽的人工合成中常用。,2、成酰氯的反應(yīng),HN-保護(hù)基,R-CH-COOH,+,PCl5,HN-保護(hù)基,R-CH-COCl,+,POCl3,+,HCl,活化羧基，可用于肽的人工合成。,3、疊氮反應(yīng),2020/6/27,11,將-氨基酸加熱時(shí)，可脫去CO2得到胺。,4、脫羧基反應(yīng),NH2 I R-CH-COOH-R-CH2-NH2+CO2,脫羧酶,2020/6/27,12,茚三酮在弱酸中與-氨基酸共熱，引起氨基酸的氧化脫氨，脫羧反應(yīng)，最后，茚三酮與反應(yīng)產(chǎn)物氨和還原茚三

4、酮反應(yīng)，生成紫色物質(zhì)（max=570nm）。,（三） -NH2和-COOH共同參加的反應(yīng),1、與茚三酮反應(yīng),+,+ NH3 CO2 RCHO H+,+,+,C,C,C,OH,O,C,C,C,O,O,N,藍(lán)紫色復(fù)合物,Pro、Hy-Pro與直接形成黃色化合物（ max=440nm）,茚三酮,還原茚三酮,還原茚三酮,茚三酮,（max=570nm）,2020/6/27,14,2、成肽反應(yīng),一個(gè)氨基酸的氨基與另一個(gè)氨基酸的羧基可以縮合成肽，形成的鍵稱肽鍵。,肽鍵,（四） 側(cè)鏈R基參加的反應(yīng),氨基酸側(cè)鏈功能基團(tuán): 苯環(huán)色氨酸、苯丙氨酸 羥基絲氨酸、蘇氨酸 巰基半胱氨酸 吲哚基色氨酸 胍基精氨酸 咪唑基組

5、氨酸 非-氨基賴氨酸 非-羧基谷氨酸、天冬氨酸,側(cè)鏈基團(tuán)可與特異試劑發(fā)生特定反應(yīng)，用于氨基酸的鑒定，氨基酸的修飾。 蛋白質(zhì)化學(xué)修飾：在較溫和的條件下，以可控制的方式使蛋白質(zhì)某些試劑起特異反應(yīng)，以引起蛋白質(zhì)中個(gè)別氨基酸側(cè)鏈或功能基團(tuán)發(fā)生共價(jià)化學(xué)改變。,1、酪氨酸的酚羥基： 在3和5位上容易發(fā)生親電取代反應(yīng)，例如發(fā)生碘 化或硝化，分別生成一碘酪氨酸和二碘酪氨酸或一硝 基酪氨酸和二硝基酪氨酸。,酪氨酸的酚基還可以與重氮化合物(例如對(duì)氨基苯磺酸的重氮鹽)結(jié)合生成桔黃色的化合物。,2、組氨酸的側(cè)鏈咪唑基：,與重氮苯磺酸也能形成相似的化合物，但顏色稍有差異，呈棕紅色。,3、精氨酸的側(cè)鏈胍基：,在硼酸鈉緩沖液(pH8-9, 25-35)中，與1