1、.,1,化合物表征技術,唐有根 中南大學化學化工學院 化學電源與材料研究所,.,2,主要內(nèi)容：1、 波譜分析表征技術 紫外光譜紅外光譜核磁共振譜(包括1HNMR和13CNMR)質(zhì)譜(包括色質(zhì)聯(lián)譜)拉曼光譜及波譜分析綜合應用。2、顯微分析表征技術 光學顯微技術掃描電子顯微技術透射電子顯微技術 X射線衍射分析X射線熒光分析等。3、熱分析表征技術 差熱分析熱重分析熱電分析熱磁分析熱聲分析等。參考書:1、于世林： 波譜分析法，重慶大學出版社2、吳 剛： 材料結構表征及應用，化學工業(yè)出版社3、陳鏡泓： 熱分析及其應用，科學出版社,.,3,第一部分 波譜分析表征技術第一章 紅外光譜,.,4,1.1 概述,

2、紅外光譜具有測定方法簡便、迅速、所需試樣量少，得到的信息量大的優(yōu)點，而且儀器價格比核磁共振譜和質(zhì)譜便宜，因此紅外光譜在結構分析中得到廣泛的應用。 紅外光譜主要用于有機和無機物的定性和定量分析，其應用領域十分廣泛：如石油化工、高聚物(塑料、橡膠、合成纖維)、紡織、農(nóng)藥、醫(yī)藥、環(huán)境監(jiān)測、礦物甚至司法鑒定等。,.,5,1.1.1 紅外光譜的功能,1.鑒定有機物官能團 根據(jù)特征吸收峰的位置和強度可鑒定有機物分子所含的化學鍵和官能團，推斷化合物屬于飽和或不飽和，是脂肪族還是芳香族,是否含有雙鍵、叁鍵、羥基(0H)、氨基(NH、NH2)或羰基(C=O)等。 2.推斷分子結構 根據(jù)存在的化學鍵和官能團以及其

3、他結構信息，通過與標準譜圖的對比推斷分子結構，進行定性分析。,.,6,3.定量分析 紅外光譜適用于一些異構體和特殊體系的定量分析，它們的紅外光譜尤其是指紋區(qū)的光譜各有特征，因此可利用各自特征吸收峰的強度定量。 4.鑒定無機化合物 不要認為紅外光譜只能鑒定有機物，它也是鑒定無機物很好的手段之一，例如絡合物的研究，地礦科學的研究也普遍采用紅外光譜。,.,7,1.1.2 紅外光譜基本知識,1.各種光譜區(qū)域 紅外光是一種波長大于可見光的電磁波。,.,8,紅外光區(qū)可分三個區(qū)域,近紅外區(qū)（波長范圍0.7-2.5m）(15000-4000cm-1 ) 低能量的電子躍遷及X-H的伸縮與彎曲振動的倍頻與組合頻都

4、在此區(qū)，與基頻相比強度較弱.相差約兩個數(shù)量級之多，測定時需要加大樣品的濃度。可用于定性定量分析。 中紅外區(qū)（波長范圍2.5-25m）(4000-400cm-1 ) 分子中原子振動的基頻譜帶在此區(qū)。所謂基頻是分子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)的共振吸收頻率。此區(qū)適用于有機化合物的結構分析和定量分析。 遠紅外區(qū)（波長范圍251000m）(400-10cm-1 ) 主要是分子的骨架彎曲振動及無機化合物重原子之間的振動，金屬有機化合物、金屬絡合物的伸縮和變角振動等，主要用于研究分子結構及氣體的純轉動光譜。各類化合物在遠紅外區(qū)的吸收規(guī)律不如中紅外區(qū)成熟。,.,9,2.波動的基本關系式,光具有波粒二象性，光是電磁

5、波可用頻率和波長來描述： = C (1-1) 式中： 波長(m)； 頻率(s-1)或(Hz)； C 光速 310-10(cms-1)。 光又具有微粒性，光量子的能量為 E=h=hc/ (1-2) 式中 E光量子的能量(J). h普朗克常數(shù)6.6210-34Js。,.,10,3.紅外光譜的產(chǎn)生,物質(zhì)分子運動近似可分為平動、轉動、振動和分子內(nèi)電子相對于原子核的運動。與產(chǎn)生紅外光譜有關的運動方式是原子的振動和分子的轉動。 用紅外光照射化合物分子，分子吸收紅外光的能量使其振動能級和轉動能級產(chǎn)生躍遷。 分子吸收能量后在振動運動狀態(tài)發(fā)生改變的同時必然伴隨著若干轉動能量的變化，故紅外光譜亦稱為振-轉光譜。

6、只有當外來電磁輻射的能量恰好等于基態(tài)與某一激發(fā)態(tài)的能量之差時(=h)，這個能量才能被分子吸收產(chǎn)生紅外光譜，或者說只有當外來電磁輻射的頻率恰好等于從基態(tài)躍遷到某一激發(fā)態(tài)的頻率時，則產(chǎn)生共振吸收產(chǎn)生紅外光譜。,.,11,4.紅外光譜的基本概念,(1)譜帶的位置特征頻率 各種基團和化學鍵的特征頻率與化學結構有關，出現(xiàn)的位置是有規(guī)律的。,.,12,基團與化學鍵的頻率范圍： 37002500cm-1 X一H(XC、0、N、S)的伸縮振動 2300200Ocm-1 CX(XC、N)的伸縮振動 19001500cm-1 CX(XC、0、N)的伸縮振動 1300800cm-1 C一X(XC、O、N)的伸縮振動

7、 1650-650cm-1 X一H(XC、0、N)的變形振動 由于不同分子化學結構不同，其能級分布不同，因此從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)所需的能量不同 (=E1一E0=h)，特征頻率也不同。,.,13,(2)譜帶的強度 紅外光譜譜帶的強度與躍遷幾率成正比。 通常從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的躍遷幾率最大，故基頻峰最強。躍遷到其他激發(fā)態(tài)的幾率就較小，所以倍頻是弱峰。而躍遷幾率又與分子的偶極矩有關，極性分子或基團的基頻譜帶都是強峰，同核雙原子分子沒有紅外光譜。,.,14,(3)簡正振動的數(shù)目 所謂簡正振動的數(shù)目即一個化合物分子的紅外光譜可以出現(xiàn)多少個吸收峰。 對于一個原子而言，它具有X，Y、Z三個自由度。含N個原子的

8、分子其自由度為3N個。 非線性分子的振動自由度(簡正振動的數(shù)目)=分子自由度-(平動自由度+轉動自由度)=3N-6； 線性分子只有兩個轉動自由度，故線性分子振動自由度=3N-5。 以HCl和CO為例，它們簡正振動的數(shù)目為：32-5=1，各出現(xiàn)一個強吸收峰(亦稱譜帶)。,.,15,苯的簡正振動的數(shù)目：312-6=30，應有30個吸收譜帶。 但實際上出現(xiàn)的基頻譜帶要少于這個數(shù)目。其原因是： 分子的對稱性，使某些基頻簡并； 在振動過程中無偶極矩的改變，故無紅外活性； 強度太低，峰不出現(xiàn)； 分辨率差而與其他吸收峰重疊； 吸收譜帶出現(xiàn)在測試的波數(shù)范圍以外。 也有某些振動如倍頻和組合頻又增加了簡正振動的數(shù)

9、目，所以實際出現(xiàn)的吸收峰韻數(shù)目并不等于3N-6，多數(shù)情況下少于3N-6。,.,16,1.2 分子振動與基團特征頻率,1.2.1 雙原子分子的振動 雙原子分子中原子是通過化學鍵聯(lián)結起來的，可以把兩個原子看成是兩個小球，把化學鍵看作質(zhì)量可以忽略不計的彈簧，如圖1-3所示。它們在平衡位置附近作簡諧振動。 圖13 雙原子分子振動示意圖 A平衡狀態(tài)；B伸展狀態(tài),.,17,根據(jù)虎克定律雙原子分子的頻率公式為： 基團和化學鍵的特征頻率取決于化學鍵的強弱和化學鍵所連接的兩個原子的質(zhì)量。,.,18,波數(shù)()是波長的倒數(shù)=1/=/c，單位為cm-1，把雙原子分子頻率公式(1.3)改寫成用波數(shù)表示的式子： 通常所指

10、的基團特征頻率實際指的是波數(shù)。常見雙原子基團的K，和值，如表1-2和表1-3所示。,.,19,.,20,1.2.2 多原子分子的振動,多原子分子的振動主要有兩種形式：伸縮振動和變形振動 伸縮振動：沿鍵軸伸展和收縮，振動時鍵長發(fā)生變化，鍵角不變。伸縮振動又可分為對稱伸縮(s)和不對稱伸縮(a)。一般不對稱伸縮頻率比對稱伸縮高。 變形振動：振動時鍵長不變，鍵角改變。變形振動又可細分為：剪式振動()；平面搖擺振動(或 r)；非平面搖擺振動()；卷曲振動(或t) 亞甲基(CH2)的伸縮振動和變形振動如圖1-4所示。,.,21,.,22,亞甲基(CH2)主要有六種基本振動方式，每一種紅外活性振動都對應一

11、個吸收峰。 CH2基團的存在不能從單一特征峰來確定，必須考慮一組相關峰，對亞甲基而言其主要相關峰是它的a=2925cm-1(s),a=2850cm-1(s), =1470cm-1(m)，只要當這三個峰同時存在方能確認CH2的存在。另外從=720cm-1峰的位置和強度判斷相鄰CH2基團數(shù)目的多少，其非平面搖擺及卷曲振動吸收峰強度較弱價值不大。,.,23,CO2分子,對稱伸縮，無紅外活性,非對稱伸縮， 2330 cm-1,面外彎曲,面內(nèi)彎曲,.,24,.,25,官能團區(qū),指紋區(qū), 1500 cm-1, 1500 cm-1,含氫官能團伸縮振動,叁鍵官能團伸縮振動,雙鍵官能團伸縮振動,不含氫的單鍵伸縮

12、振動,各鍵的彎曲振動,1.2.3 官能團的特征吸收頻率,.,26,40002500cm-1 X-H(X=C, N, O, S等)的伸縮振動,(1) OH,36002500 cm-1,游離氫鍵的羥基 ,3600 cm-1附近，中等強度的尖峰,形成氫鍵的羥基 ,移向低波數(shù)，寬而強的吸收,醇、酚：,3600 cm-1附近，中等強度的尖峰,羧酸：,27002500 cm-1附近，峰形寬而鈍,H2O,3300 cm-1附近,.,27,(2) CH,3000 cm-1前后,不飽和CH, 3000 cm-1,飽和CH, 3000 cm-1,CH3,2962 cm-1，反對稱伸縮振動,2872 cm-1 ，對

13、稱伸縮振動,CH2,2926 cm-1，反對稱伸縮振動,2853 cm-1 ，對稱伸縮振動,.,28,(3) NH,3500 3300 cm-1前后 中強，尖峰,-NH2,雙峰,=NH,單峰,N,無吸收峰,.,29,2. 25002000cm-1,叁鍵、累積雙鍵的伸縮振動,C C,22602100cm-1，強度可變,22802210cm-1，強，尖,C = C = C,19501930cm-1，強,C N,O = C = O,2300cm-1附近,.,30,3. 20001500 cm-1,雙鍵的伸縮振動,17601690cm-1，最強或次強峰,受與羰基相連的基團影響，會移向高波數(shù)或低波數(shù),1

14、6801610cm-1，強度可變,Aromatic rings:,1600，1500cm-1，特征吸收,C = C,.,31,4. 1500400 cm-1,(1) C-H的彎曲振動,1450，1375 cm-1同時有吸收,1375 cm-1處的吸收分叉，等高,1375 cm-1處的吸收分叉，不等高,CH2,1465 cm-1有吸收,15001300 cm-1,指紋區(qū),(CH2)n,720cm-1,.,32,1300400 cm-1,(2) 單鍵伸縮振動,13001100 cm-1，強峰,CC,.,33,13001050 cm-1，強峰,醇、醚、羧酸、酯,醇： 11001050 cm-1，強,

15、酚： 12501100 cm-1，強,酯：,12501100 cm-1，反對稱,11601050 cm-1，對稱,強,CX,CF,CCl,CBr,CI,14001000 cm-1,800600 cm-1,700500 cm-1,610485 cm-1,CO,1400400 cm-1，強峰,.,34,(3) 烯烴雙鍵C-H彎曲振動 1000800 cm-1,RCH=CH2 910-905、995-985 cm-1 強 R2C=CH2 895-885 cm-1 強 順RCH=CHR 730-650 cm-1 弱,寬 反RCH=CHR 980-965 cm-1 強 R2C=CHR 840-790 c

16、m-1 強,.,35,(4) 苯環(huán)C-H彎曲振動 910650 cm-1,770730 cm-1,單取代苯,710690 cm-1,雙取代苯,o-,m-,p-,770cm-1,830810 cm-1,810750 cm-1,710690 cm-1,1, 3, 5-叁取代苯,910840 cm-1,.,36,1.3 影響紅外光譜頻率位移的因素,影響頻率位移主要有兩方面的因素：外部因素與內(nèi)部因素。 外部因素測定條件不同引起的 外部因素包括樣品的狀態(tài)、粒度、溶劑、重結晶條件及制樣方法的不同等等都會引起紅外光譜的改變。當與標準譜圖對照時，注意必須在測定條件一致的情況下才能比較。 內(nèi)部因素分子結構差異(

17、取代基效應)引起的 內(nèi)部因素主要包括：誘導效應、共軛效應，場效應、氫鍵效應、空間效應及振動的偶合等。,.,37,1.3.1 誘導效應 誘導效應是由于取代基的電負性不同引起吸引或排斥電子的靜電作用，引起分子中電子云分布的變化和鍵強度的改變，因而改變了化學鍵的力常數(shù)。吸電子誘導往往引起特征頻率往高波數(shù)位移，給電子誘導則使特征頻率低移。 常見取代基的電負性次序： F OAr Cl OCH3 OR Br Ar SAr SR H CH3 R 電負性比H大的基團產(chǎn)生吸電子誘導，電負性比H小的基團產(chǎn)生斥電子誘導。 酰氯結構中C=0基的氧原子有吸電子形成C+-O-的趨勢。當吸電子基(-C1)與C=0基鄰接時，

18、Cl原子拉電子 減小了C+-O-結構的趨勢，使C=O基團雙鍵性增強， 故酰氯C=0比酮的高。,.,38,表1-18列出不同電負性取代基的羰基化合物的C0值，鄰接的電負性基團越多，C=0高移也越大。,.,39,1.3.2 共軛效應 共軛效應使基團特征頻率往低波數(shù)位移。C=O與C=C共軛時形成了C=C-C=O共軛體系，通過丌鍵傳遞引起電子云密度平均化的特性就是共軛效應。即使鍵長平均化，雙鍵特性減弱導致C=O和C=C都往低波數(shù)位移。 如共軛酮與非共軛酮的比較：,.,40,通常共軛效應與誘導效應是同時存在的，只是一種效應占主導而已。例如：,1.3.3 場效應(偶極場效應) 場效應會引起基團特征頻率往高

19、波數(shù)位移。誘導和共軛效應都是通過化學鍵起作用的。場效應是分子內(nèi)相互作用的兩部分通過空間傳遞的電子作用，只有相互靠得很近的偶極子之間才能產(chǎn)生偶極場效應。,.,41,例如： 4,4-二甲基-2-溴環(huán)己酮的C0 1728cm-1比4,4-二甲基環(huán)己酮的C0 1712cm-1值高。其原因是C-Br鍵在橫鍵上，在豎鍵上會受到4-位上甲基的空間位阻而不穩(wěn)定(它不能在豎鍵上)。這樣C=O基與橫鍵上的C-Br基產(chǎn)生場效應，即C-Br和 C=O兩個偶極子之間發(fā)生了排斥作用，排斥的結果使C=O鍵縮短，雙鍵性增強，C=0值增高。,.,42,1.3.4 氫鍵效應 氫鍵效應使伸縮振動頻率往低波數(shù)位移，使變形振動頻率往高

20、波數(shù)位移。 分子間氫鍵 NH2(游離)3500，3400cm-1締合時低移約100cm-1。 C=0(游離伯酰胺)1690cm-1。締合時低移到1650cm-1， NH2(游離伯酰胺)16201590cm-1,締合時高移至16501620cm-1。 不同種分子的分子間氫鍵 伸縮振動頻率OH和C=0都發(fā)生低移，對C=0影響小些。 分子內(nèi)氫鍵 分子內(nèi)氫鍵大多數(shù)發(fā)生在具有環(huán)狀結構的相鄰基團之間。鄰羥基乙酰苯氫鍵時呈六元環(huán)狀結構，OH和C=0都低移。,.,43,1.3.5 空間效應 分子中或分子間的基團之間直接的物理相互作用引起的取代基效應，主要表現(xiàn)為環(huán)張力和空間位阻。 環(huán)張力在小環(huán)中分子內(nèi)部固有的張

21、力是由環(huán)的鍵角決定的，不論是飽和或不飽和環(huán)狀化合物都有環(huán)張力的影響。 環(huán)丙烷由于環(huán)張力的影響使飽和CH2增大至超過3000cm-1達到3060cm-1。 空間位阻 空間位阻的大小與鄰近相互作用基團的大小、形狀密切相關。 化合物I由于酮羰基與烯基共軛使酮羰基C=0低移至1663cm-1，化合物和在C=O基團鄰位引入了甲基，其空間位阻使C=O基團不能與環(huán)己烯中的雙鍵共平面，阻礙了共軛，C=0往高波數(shù)位移。隨著鄰位引入的甲基數(shù)目的增多，空間位阻增強，C=C與C=O基團的共面性更差，使C=0向高波數(shù)位移更多。,.,44,1.3.6 振動的偶合 當兩個化學鍵或基團的振動頻率相近或相等且在分子中直接相連或

22、相接近時，一個基團振動時會引起其他原子的位移，振動不再是孤立的而是相互偶合的，相互作用使原來的譜帶裂分成雙峰，出現(xiàn)對稱與不對稱兩種偶合振動方式。這稱為振動的偶合。 H2C=C=CH2 a,C=C 1960cm-1，s,C=C 1070cm-1，在丙二烯中兩個C=C共用一個碳原子，使C=C偶合裂分成雙峰。 a,C=C 1825cm-1，s,C=C 1748cm-1結構中兩個 C=O被氧隔開，它們的振動偶合減弱 。 振動偶合是隨著兩個基團或化學鍵距離的增大而減弱，兩個基團相距遠時就不發(fā)生偶合，只有一個特征峰。 振動偶合的主要類型： 伸縮振動-伸縮振動的偶合；變形振動-變形振動的偶合 伸縮振動-變形

23、振動的偶合；倍頻-基頻的偶合（費米共振）,.,45,1.4 主要化合物(基團)的紅外光譜,化合物(基團)的特征頻率(實際上是指波數(shù)值，習慣用表示)是紅外光譜用以定性的基礎。,.,46,1.4.1 飽和烴(CH3、CH2) (1)飽和烴的特征頻率（CH、CH） 3000cm-1是區(qū)分飽和與不飽和CH伸縮振動頻率的一個分界線，飽和烴的CH小于3000cm-1，只有環(huán)丙烷的不對稱伸縮振動a=30603040cm-1，及鹵代烷是例外。,.,47,烷烴的特征吸收譜帶如表1-5所示：,.,48,.,49,(2)由飽和烴特征頻率所得的結構信息,區(qū)分飽和與不飽和化合物 在小于3000cm-1 (2900,28

24、00cm-1)有強吸收峰是飽和烴（CH3、CH2）的特征。光柵光譜能將CH3、CH2的伸縮振動分辨為四個吸收峰,如圖1-5。,.,50,提供異構化的信息 甲基對稱變形振動(s)1380cm-1的裂分提供了烷烴異構化的信息： 裂分雙峰的強度相等時表明有異丙基； 雙峰強度為1:5/4時表明存在偕二甲基； 雙峰強度比為1:2時表明存在叔丁基。 實際上異丙基和偕二甲基往往不易區(qū)分，但可借助骨架振動的頻率來區(qū)分它們，異丙基骨架振動頻率為1170，1155cm-1，而偕二甲基骨架振動頻率為1215，1195cm-1。 當然最好采用核磁共振譜來區(qū)分確定。,.,51,提供碳鏈長短的信息 CH3、CH2的相對含

25、量可由1380和1460cm-1吸收峰的相對強度來判斷。 正構的C7、C13、C29烷都有兩個甲基，故1380cm-1 (s,CH3)吸收峰的強度相近，而1460cm-1亞甲基的CH2強度卻相差很多，碳鏈越長1460cm-1吸收峰越強。 長碳鏈的存在還可以從CH2 720cm-1吸收峰的位置和強度來判斷(表1-5)，CH2值隨碳鏈的增長低波數(shù)位移，趨近于720cm-1，且強度隨n增大而增強。,.,52,羰基(C=0)對CH3、CH2特征頻率的影響 當紅外光譜圖中甲基伸縮振動譜帶相對較弱時應考慮到除結構中甲基很少以外,甲基是否與羰基相鄰接，從而進一步考察它的變形振動吸收峰是否低移，強度是否增強。

26、,.,53, CH3與雜原子相連的影響 當CH3與雜原子相連時(X-CH3)， CH3對稱變形振動譜帶1380cm-1的位置發(fā)生明顯的改變： 系指質(zhì)量散、系指電負性 這些譜帶的位置是由與甲基相連的雜原子的電負性和質(zhì)量效應決定的。其規(guī)律是：相連雜原子電負性增大則s,CH3值增大，質(zhì)量增大時s,CH3值減小。,.,54,a.兩個質(zhì)量相近的元素電負性大者s,CH3值大 31P2.1和32S2.5質(zhì)量數(shù)相近，而S的電負性大，故P-CH3 =1295cm-1 s-CH3 =1310cm-1。 b.兩個電負性相同的元素質(zhì)量大者CH3值小 35.5Cl3.0和14N3.0電負性相同，而Cl的質(zhì)量大，故Cl-

27、CH3 =1335cm-1 N-CH3 =1425cm-1。 當發(fā)現(xiàn)s,CH3值發(fā)生改變時，應當考慮到有雜原子與甲基相鄰接。,.,55,(3)烷烴的紅外光譜圖,圖1-7是正己烷的紅外光譜，確認一個正構的飽和烴必須找到飽和烴的相關峰，同時峰位和強弱次序必須與標準譜圖一致。,.,56,1.4.2 烯烴(C=C),烯烴的特征頻率包括：=CH伸縮振動、變形振動和C=C伸縮振動。 (1)烯烴=CH伸縮振動頻率有兩個波段： =CH2(3080cm-1 w)和=CH(3030cm-1 w)，乙烯基(-CH=CH2)是3080、3030cm-1兩個吸收峰兼有。 (2)烯烴=CH變形振動(彎曲振動) =CH面內(nèi)

28、彎曲振動是弱峰，無實用價值； =CH面外彎曲振動在1000700cm-1范圍內(nèi)，根據(jù)此區(qū)域內(nèi)譜帶的位置及強度可以進一步確定烯烴的取代類型及構型(見表l-8)。 (3)烯烴C=C伸縮振動(c=c) 烯烴C=C伸縮振動頻率在16801630cm-1范圍，也有兩個波段，以1660cm-1為分界線（見表1-8）。,.,57,.,58,c=c的強度變化很大：具有對稱結構的C=C伸縮振動時偶極矩沒有改變，c=c是非紅外活性的，不出現(xiàn)c=c譜帶；只有當C=C結構不對稱時，c=c才是紅外活性的，不對稱性越強，其吸收帶也越強。 影響c=c的因素： 共軛使c=c下降約2030cm-1 鍵角效應 C=C在環(huán)外，隨角

29、變小，環(huán)張力增大，c=c增大： C=C在環(huán)內(nèi)，隨角變小，環(huán)張力增大，c=c變?。?.,59,=CH彎曲振動(變形振動) =CH面外彎曲振動在1000700cm-1范圍內(nèi)，根據(jù)此區(qū)域內(nèi)譜帶的位置及強度可以進一步確定烯烴的取代類型及構型。 順式結構740690cm-1譜帶特征性差，受取代基性質(zhì)的影響較大，峰位值是變化的。順式l，4-聚丁二烯的=CH面外變形振動譜帶還會受順式含量的影響。當含量為95時該譜帶在738cm-1，當含量減少到25時該峰便位移到724cm-1，因此在確定烯烴取代類型時，只有在排除了其他取代類型的存在后，在740690cm-1范圍內(nèi)有吸收才能定為順式結構。 1000700cm

30、-1烯烴=CH面外變形振動譜帶是特征的。較恒定，基本上不受共軛的影響，但極性取代基-Cl、-CN、-N02 、-OR、-COOR等會使它發(fā)生位移。 圖l-8和圖1-9分別為1-已烯和反式-2-己烯的紅外光譜。,.,60,.,61,.,62,1.4.3 叁鍵化合物(CC、 CN),特征頻率：CH伸縮振動、CC伸縮振動和CN伸縮振動。 (1)CH伸縮振動(CH) CH基團伸縮振動頻率比CH和Ar-H基團的伸縮振動頻率高，接近于3300cm-1，譜帶較強而尖。 乙炔CH=3287cm-1，乙炔衍生物CH在33153270cm-1，氰化氫HCN中NCH為3312cm-1。 (2)CC伸縮振動cc 對稱

31、結構的炔烴cc是紅外非活性的； 不對稱炔烴，末端CC基cc在21402100cm-1(尖峰)； 中間CC基cc在22602190cm-1(尖峰)。 影響cc的因素： X=Cl時，對cc無影響； X=OH、Br時，cc下降至2085cm-1； 共軛時，cc稍有低移，強度增強， 共軛效應使cc譜帶強度增強。,.,63,.,64,(3)CN伸縮振動(CN) 峰位、峰形及強度 脂肪腈CN在22752220cm-1，芳香腈CN為2245cm-1。 脂肪腈CN基與不飽和鍵或芳環(huán)共軛時，CN低移至22302220cm-1，通常約低移30cm-1，吸收強度增加； CN基峰形尖銳似針狀，比CC譜帶更尖，更強。,

32、.,65,兩個相鄰CN基的振動偶合 當兩個CN基相鄰時發(fā)生振動的偶合，其CN裂分成雙峰且強度增強。例如：,.,66,無機絡合物中CN基的特征頻率 在無機絡合物中CN基常作為一種配體，在絡合物中CN基可以是端氰或橋氰。 K4Fe(CN)6和K3Fe(CN)6晶體(絡合物)屬于單斜晶體。在晶格中氰基以端氰基存在，當與其他金屬絡合時，如與Cu、Co等的絡合則是橋氰。紅外光譜中端氰基的CN比橋氰基的值低大約4060cm-1。,.,67, CN與CC,O=C=N-及Si-H伸縮振動譜帶的區(qū)別： CN基與CC吸收位置相近，但峰形更尖銳，強度更大。 CN與異氰酸酯-N=C=O基不對稱伸縮振動譜(2275cm

33、-1)相近，頻率略低，后者是強寬峰，容易與腈基峰相區(qū)別。 SiH在2130cm-1附近，比cc值略低，但是強寬峰。 Si-H基在950800cm-1還有較強寬的變形振動譜帶。 單、雙、叁鍵特征頻率的差異： 以 (2-乙炔基-1-丙烯)為例： CCH 3247cm-1(s)通常在(33153270cm-1) C=CH2 3067cm-1(w)通常在3080cm-1 C-CH3 2941cm-1(s)正常值為2962cm-1。 CC 2088cm-1(w)通常在(21402100cm-1)； C=C 1610cm-1，正常值在(16301660cm-1)； C-C 正常值在1195cm-1。 可見

34、：CH CH2 a,CH3 ；CC C=C C-C 以上頻率值的低移都是由于共軛所致，,.,68,.,69,1.4.4 芳烴,芳烴的主要特征譜帶有：Ar-H伸縮振動、C=C伸縮振動、 Ar-H變形振動(彎曲振動)和Ar-H變形振動的倍頻。 (1) Ar-H伸縮振動 Ar-H 在31003000cm-1(w)，與烯烴 =CH 相重疊， 在光柵光譜中Ar-H出現(xiàn)在3070、3030cm-1(弱-中，尖)兩個峰，分辨率高的儀器?？捎^察到15個吸收峰。 結構對稱的1,3,5-三甲基苯的Ar-H只有3050cm-1一個譜帶，因為三個孤立氫是等價的。 (2) C=C伸縮振動(或稱骨架振動) C=C 在16

35、00、1580cm-1、1500、1450cm-1出現(xiàn)14個峰。 1580cm-1(w)是1600cm-1譜帶的一個肩部，只有當苯環(huán)上有取代基時才出現(xiàn)這一對峰，強度是變化的；1500cm-1譜帶常常比1600cm-1峰強；1450cm-1(s)與甲基不對稱變形振動、亞甲基剪式振動譜帶相重疊成寬峰；在苯分子中1500,1450cm-1這一對峰簡并成1485cm-1。,.,70,(3) Ar-H變形振動(彎曲振動) Ar-H面外彎曲振動在900650cm-1范圍內(nèi)非常特征，見表1-10，可憑借它來判斷苯環(huán)上基團的取代位置。,.,71,(4) Ar-H彎曲振動的倍頻和合頻區(qū)(20001650cm-1

36、) 倍頻區(qū)譜帶常由26個小峰組成，也是苯環(huán)取代類型的特征峰，在倍頻區(qū)譜帶的圖形比峰位更重要。,.,72,.,73,(5)稠環(huán)及氮雜芳環(huán)的紅外光譜 稠環(huán)及氮雜芳環(huán)化合物的特征吸收與苯系化合物相似。 稠環(huán)化合物： 以2-甲基萘為例，3051cm-1是Ar-H的特征，1601、1509cm-1是芳環(huán)CC的特征峰，它具有孤立1個H、相鄰2個H和相鄰4個H的Ar-H面外彎曲振動的特征峰(849、811和740cm-1的強峰)。,.,74,氮雜芳環(huán)化合物 一氮苯吡啶：吡啶環(huán)伸縮振動特征吸收有：1599、1583、1482和1441cm-1 二氮苯嘧啶(間二氮苯)：嘧啶環(huán)伸縮振動特征吸收有1610、1569

37、、1461和1400cm-1。 三氮苯1,3,5-三嗪：環(huán)振動特征吸收有1560、1504、1449和1410cm-1。 四氮苯均四嗪衍生物：環(huán)的特征吸收在1391、1408cm-1，其頻率值受取代基電負性的影響。 稠環(huán)和雜芳環(huán)化合物的取代位置的確定也和芳環(huán)一樣，要根據(jù)它們的Ar-H面外變形振動的頻率值來確定。例如，吡啶具有5個相鄰的H原子，相當于單取代苯的情況，它在750、710cm-1附近有兩個譜帶；呋喃有4個相鄰的H原子，相當于苯環(huán)鄰位二取代的情況，它在770cm-1有一個吸收帶；a-甲基萘出現(xiàn)相當于1,2-二取代(4個相鄰H原子)和1,2,3-三取代(3個相鄰 H原子)的綜合譜圖。,.

38、,75,1.4.5 羥基(OH),羥基的特征頻率有：OH伸縮振動、C-O伸縮振動和OH變形振動。 (1)羥基(OH)伸縮振動(OH) a.游離OH基：伯醇OH 3640cm-1，仲醇OH 3630cm-1、叔醇OH 3620cm-1，它們都是中強尖峰，酚OH 3610cm-1。 在非極性溶劑極稀的溶液中或分子結構中存在著強的空間位阻時才存在游離羥基譜帶。 b.雙分子締合：有鏈狀二聚體和 環(huán)狀二聚體，OH在35503450cm-1 范圍內(nèi)是寬峰。 c.多分子締合：形成鏈狀多聚體， OH在34003200cm-1是強寬峰 d.水OH基OH在3300cm-1 (它還在16401615cm-1出現(xiàn)HO

39、H峰) 結晶水的OH在36003200cm-1，峰形略窄；溶液受潮時含少量水的OH在3710cm-1。水峰對羥基峰的觀察有干擾。,.,76,e.氫鍵對羥基OH頻率及峰形的影響 在四氯化碳溶劑中不同濃度的乙醇溶液的紅外光譜圖： 在非極性溶劑中，乙醇濃度0.01mol/L時，羥基以游離態(tài)存在只有3640cm-1一個尖峰；當濃度為0.1mol/L時出現(xiàn)二聚體(3515cm-1)和多聚體(3350cm-1)；濃度增加至1mol/L時游離羥基趨于消失，基本上以多聚體形式存在，3350cm-1是很強而寬的峰。,.,77,OH隨氫鍵作用而低移，譜帶變寬，分子間氫鍵隨濃度而改變。溶液濃度較稀時游離羥基多，譜帶

40、強而尖；濃度增大時氫鍵締合增強，締合峰增強，峰形變寬。 當羥基與鄰位極性基團形成強的分子內(nèi)氫鍵時，OH顯著低移甚至與烷基譜帶重疊在一起。如1-羥基、1,4-二羥基、1,5-二羥基和l,8-二羥基蒽醌等，由于一OH基團與鄰位羰基形成分子內(nèi)氫鍵，使OH低移至32002500cm-1叫范圍內(nèi)，不易被檢出(見圖1-20)。,.,78,(2)CO伸縮振動(CO) 脂肪醇CO在12001000cm-1范圍內(nèi)是強寬峰；酚CO在13001200cm-1范圍內(nèi)，也是強寬峰。 通常伯醇CO在1050cm-1、仲醇在1100cm-1、叔醇在1150cm-1、酚在1200cm-1。但這些頻率值不是絕對的，還與取代情況

41、密切相關。隨著C上取代基數(shù)目的增加而頻率向低波數(shù)位移。 (3)-OH變形振動(OH) 羥基變形振動有面內(nèi)變形振動14001200cm-1和面外變形振動650250cm-1。對復雜分子而言，-OH變形振動譜帶對結構分析無實用價值。 醇和酚的紅外光譜見圖1-21和圖1-22。,.,79,.,80,1.4.6 氨基(NH2 、NH),特征吸收：N-H伸縮振動、N-H變形振動和C一N伸縮振動。 (1)N-H伸縮振動(NH2和NH) 游離伯胺-NH2：a,NH23500cm-1、s,NH23400cm-1。液體樣品，在3200cm-1處還有一個峰，是-NH2變形振動的倍頻峰。 游離仲胺=NH：只有一個吸

42、收帶，脂肪仲胺(RNHR)NH在33503310cm-1范圍內(nèi)，芳香仲胺(ArNHR)NH3450cm-1。 N-H與O-H相重疊，可根據(jù)峰形和強度來區(qū)分它們：通常羥基峰強而寬，氨基峰弱且尖，后者隨濃度變化較小。 叔胺沒有N一H鍵，因此在35003300cm-1范圍內(nèi)沒有譜帶。 (2)N-H變形振動(NH2和NH) 游離伯胺(-NH2)的面內(nèi)彎曲振動(NH2)在16401560cm-1，面外彎曲振動在900650cm-1 。 游離仲胺(=NH)變形振動(NH)在15801490cm-1，此峰較弱，不易檢出，且在芳胺中又受芳環(huán)1580cm-1峰的干擾難以鑒定。 (3)C-N伸縮振動(C一N) 脂

43、肪族C一N在12801030cm-1；芳香族C一N在13601250cm-1。 由于芳環(huán)與氮原子相連時，氮原子的孤對電子與芳環(huán)共軛，不僅使頻率增高且強度增強。,.,81,(4)伯胺(NH2)的峰位、峰形與結構的關系 正常伯胺的NH2在3500、3400cm-1有雙峰， 并在3200cm-1有一弱峰。但當NH2基團處于某些化學環(huán)境時，它的峰位和峰形發(fā)生明顯改變。 生成銨鹽 生成伯胺鹽(+NH3)時，NH2伸縮振動、變形振動的峰位發(fā)生了明顯的變化。,.,82,.,83,比較苯胺和苯胺鹽酸鹽的紅外光譜圖（圖1-23和圖1-24）： 在圖l-23苯胺的光譜中出現(xiàn)典型的伯胺NH2的雙峰及一個肩部峰：34

44、30、3355及3220cm-1，還有NH2也1620cm-1強峰。 在圖1-24苯胺鹽酸鹽的紅外光譜中，NH2基團的NH2、NH2以及芳C-N伸縮振動C一N的譜帶消失，而在3000cm-1處出現(xiàn)NH3的a、s的強寬峰。此處被石蠟油的CH3、CH2譜帶所覆蓋。出現(xiàn)了2606cm-1幾個中-弱的譜帶，和 2014cm-1是NH3的倍、合頻，出現(xiàn)1602、1495cm-1譜帶是NH3與苯環(huán)C=C重疊。,.,84,產(chǎn)生H鍵締合時 當NH2與OH形成分子內(nèi)或分子間氫鍵締合時,NH2峰位和峰形改變很顯著，其NH2往低波數(shù)位移，在33903280cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)兩個非常尖銳的譜帶。 2-氨基苯酚形成分子

45、內(nèi)氫鍵，4-氨基苯酚則形成分子間的氫鍵。NH2與苯胺的NH2相比都向低波數(shù)位移，2-氨基的低移至3376、3300cm-1、4-氨基的低移至3340、3280cm-1，峰形十分尖銳，強度增大。 鄰-、對-氨基苯酚的紅外光譜圖見圖1-25和圖1-26：,.,85,.,86,1.4.7 羰基(C=O),羰基是重要的官能團,各種羰基的特征頻率都有差異，凡是結構中具有CO基團的化合物紅外光譜圖中C0基團譜帶總是強峰。 (1)羰基(C=O)伸縮振動(C0) 各種羰基(C=O)伸縮振動頻率范圍在19281580cm-1，通常是在18501650cm-1范圍內(nèi)(見表1-12)。,.,87,(2)影響羰基伸縮

46、振動頻率的因素 由表l-12可見，各類羰基伸縮振動分別在較窄的范圍內(nèi)吸收，特征性很強。但當羰基受到周圍化學環(huán)境的影響，其C0會發(fā)生位移，主要是共軛效應、氫鍵效應、誘導效應和環(huán)張力等的影響。 共軛效應：共軛時羰基的C0值往低波數(shù)位移 如：環(huán)己烯基甲基酮c=o 1685cm-1；乙酰苯c=o 1687cm-1，它們均小于丙酮的1715cm-1。 誘導效應：羰基-位有吸電子基團時，吸電子誘導效應使 C0向高波數(shù)位移。如 1744cm-11715cm-1 苯基酯 , 乙烯酯 也是誘導效應占優(yōu)勢，使 CO基團的雙鍵性增強c=o升高。,.,88,氫鍵效應：羰基與羥基形成氫鍵C0往低波數(shù)位移 如：鄰位有羥基

47、取代的蒽醌，C=O與-OH基形成分子內(nèi)氫鍵締合，締合的c=o值往低波數(shù)位移至1630cm-1。 鍵角效應(環(huán)張力)：在環(huán)酮、內(nèi)酯及內(nèi)酰胺中隨著鍵角的變小，環(huán)張力增加，羰基的C0往高波數(shù)位移。 如環(huán)酮：七元環(huán)酮 ，六元環(huán)酮 1715cm-1，五元環(huán)酮 ，四元環(huán)酮 1775cm-1， 三元環(huán)酮 。,.,89,(3)相關峰 雖然各類羰基C0分別在較窄的波數(shù)范圍內(nèi)很特征，但是僅依靠羰基頻率C=0來鑒定酮、醛、羧酸、酯等化合物是不夠的。因為各類羰基由于化學環(huán)境的改變其C0值也發(fā)生相應的改變，因此還必須依靠其他特征吸收-相關峰作為佐證。 酮的相關峰 酮的C=01715cm-1是強峰，它沒有其他較特征的相關

48、峰。C-(CO)-C的C-C脂肪族的相關峰在1100cm-1，常受指紋區(qū)其他峰干擾。大多數(shù)芳香酮的該譜帶1300cm-1，通常在1260cm-1可作為芳酮的佐證。 醛的相關峰 醛羰基的C=01725cm-1是強峰；在2720、2820cm-1是較強的一對峰。它們來自C-H伸縮與變形振動倍頻的費米共振峰，可用于醛類的鑒定。 酯類的相關峰 酯類的C=0 1735cm-1(強)，在13001030cm-1范圍內(nèi)有兩個強吸收峰，是C-O-C不對稱及對稱伸縮振動。C-O-C的不對稱伸縮振動譜帶較穩(wěn)定，與酯的類型有關，很特征：甲酸酯1180cm-1，乙酸酯1240cm-1，丙酸以上的酯1190cm-1，甲

49、酯1165cm-1。 羧酸的相關峰 羧酸的C=0 1760cm-1(單體)，1710cm-1(二聚體)。 OH,CH3,CH2在33002500cm-1整個范圍的高低不平的寬峰，這組峰最高頻率處的譜帶(3300cm-1)歸屬于締合羥基峰，其他則是合頻。C-O伸縮振動與OH變形振動的偶合峰（C一O,OH)，在1420cm-1(弱)，13001200cm-1(強)，前者易與CH2相重疊。還有羧酸二聚體OH基面外彎曲振動OH920cm-1中等強度的特征峰。,.,90,.,91,.,92,.,93,(4)酰胺的特征頻率 酰胺結構中既有羰基又有氨基。酰胺的特征頻率主要包括：N-H伸縮振動，C=O伸縮振動

50、，N-H面內(nèi)變形振動，C-N伸縮振動和N-H面外變形振動等。 N-H伸縮振動與胺類相近。仲酰胺中N-H基團的NH3450cm-1，無論是游離態(tài)或締合態(tài)往往出現(xiàn)順式和反式結構(C=0與NH基團在分子鏈的同側或異側)的兩個吸收帶。 酰胺C0 游離伯酰胺C01690cm-1；締合伯酰胺C0移至1650cm-1 游離仲酰胺C01680cm-1；締合仲酰胺C0移至16801630cm-1 叔酰胺C0最低在16701630cm-1 酰胺N-H面內(nèi)變形振動（NH） 游離伯酰胺NH 16201590cm-1 ；締合伯酰胺NH 16501620cm-1 游離仲酰胺NH l5501510cm-1；締合后高移至15

51、701515cm-1 (強峰) 固態(tài)締合伯酰胺NH2常與酰胺C0譜帶相重疊而變成寬峰。 酰胺C-N伸縮振動（C-N） 伯酰胺C一N 1400cm-1；仲酰胺C一N 1290cm-1 酰胺N-H面外變形振動 通常在700cm-1處，峰強而寬。,.,94,.,95,.,96,1.4.8 醚(C一O一C),脂肪族醚類C-O-C不對稱伸縮振動,C-O-C=11501050cm-1 ，是它的唯一的強寬峰； 醚的C-O-C對稱伸縮振動由于局部對稱性通常是弱峰。 當C-O-C與雙鍵相連時形成含有=C-O-C基團的烯醚或芳醚。由于p-共軛使醚鍵具有一些雙鍵性，使C-O-C值往高波數(shù)位移,C-O-C=12751

52、150cm-1，常出現(xiàn)在1250cm-1，s,C-O-C=10751020cm-1，前者是強峰。 環(huán)醚中,C-O-C和s,C-O-C值與環(huán)的幾何大小有關(見表1-13)：,六元環(huán)醚的不對稱伸縮振動與開鏈醚的頻率差不多，四元和三元環(huán)醚的s，三元環(huán)的s,C-O-C在1270cm-1是弱峰，常被其他骨架振動所掩蓋。,.,97,.,98,1.4.9 硝基(N02),(1)脂肪族硝基(N02)的特征頻率NO2及其影響因素 不對稱伸縮振動頻率 a = 1555cm-1 對稱伸縮振動頻率 s = 137010cm-1。 共軛的影響 硝基與雙鍵或苯環(huán)共軛時，NO2向低波數(shù)位移: C上取代基的影響 C上有吸電子

53、基團使a 向高波數(shù)位移，s向低波數(shù)位移，且吸電子基團越多，影響越大。 例如，三氯代硝基甲烷(CCl3-N02)其a，N02由1550cm-1高移至1610cm-1，s，NO2由1370cm-1低移至1307cm-1 C上有供電子基團使NO2稍向低波數(shù)位移 例如，2-甲基-2-硝基丙烷，其a，NO2由1550cm-1低移至1540cm-1，s，NO2由1370cm-1低移至1348cm-1。,.,99,(2)芳香族硝基的特征頻率及其影響因素 對稱伸縮振動頻率a,NO2 152515cm-1，通常在1540cm-1 不對稱伸縮振動頻率s,NO2 134010cm-1，通常在1350cm-1 影響因

54、素: 鄰、對位有供電子基團取代，NO2低移。 對位有吸電子基團取代，a往高波數(shù)位移 鄰位存在羥基形成分子內(nèi)氫鍵，NO2往低波數(shù)位移。 鄰位有較大的取代基時，影響了硝基與苯環(huán)的共平性，使共軛效應減弱，對s影響比a大 s往高波數(shù)位移 當硝基與苯環(huán)相連時，900650cm-1芳香族Ar-H的面外彎曲振動范圍內(nèi)的芳環(huán)取代位置的特征峰變化很大，同時在該范圍內(nèi)會出現(xiàn)860cm-1的強峰是C一N ， 740cm-1的強峰是硝基面內(nèi)變形振動，610cm-1是CNO基團的彎曲振動，容易與芳環(huán)上確定取代類型的峰相混淆。 硝基化合物的紅外光譜如圖1-35、圖1-36所示：,.,100,.,101,1.4.10 硫氧

55、雙鍵(S=O),(1)各類S=O基團的特征頻率 S=O基團的種類很多，由于它們所處的化學環(huán)境的差異，頻率也有差異(見表1-14)。,.,102,(2)亞砜(S=O)的特征頻率及其影響因素 S=O10701030cm-1，通常在1050cm-1處，是強峰。 共軛或形成氫鍵時，S=O低移1020cm-1 ；與鹵原子或氧原子相連時，誘導效應使SO向高波數(shù)位移。 (3)砜(RSO2R)的特征頻率及其影響因素 a,SO2 13501300cm-1 s,SO2 11601140cm-1 固態(tài)時低移1020cm-1，常裂分成譜帶組；不受共軛及環(huán)張力影響。 苯甲砜除a和s兩個強吸收帶外，在980970cm-1

56、范圍內(nèi)還出現(xiàn)一個中等強度的吸收峰。用X射線單晶衍射法證實：芳甲砜的S-C鍵具有部分雙鍵性。 一般情況下，S-C 600700cm-1，S=C 10501200cm-1，芳甲砜的S-C介于兩者之間在980970cm-1范圍內(nèi)。 (4)磺酸基(-SO2-OH)及磺酸鹽(R-SO3M) 磺酸基 a 134515cm-1，s 1155lOcm-1，生成水合物時 a 1200cm-1， s 1050cm-1 ；磺酸鹽(-SO3M)頻率 11921175cm-1 (5)硫酸酯鹽(ROSO3M) a和s兩條譜帶，其中 s 在12701220cm-1 是強峰?；撬猁}S=O一般都低于或橫跨1200cm-1，而硫

57、酸酯鹽通常都大于1200cm-1，在1230lOcm-1處。 亞砜、砜、磺酸化合物的紅外光譜如圖1-37、1-38和1-39所示。,.,103,.,104,.,105,1.4.11 無機化合物,紅外光譜在無機化合物、配位化學以及礦物學的研究中得到廣泛的應用。 無機化合物的紅外光譜圖形比有機化合物簡單得多。在5000600cm-1范圍內(nèi)只有少數(shù)幾個峰，它們來自無機物陰離子基團(XYm-n)中X一Y鍵的伸縮振動和變形振動的特征峰。 CO3-2是平面三角形離子構型，有三個峰，C-O1430cm-1是強寬峰，860cm-1弱峰是平面彎曲振動，720cm-1弱峰是面外彎曲振動。 SO4-2是四面體結構，

58、有兩個特征峰，出現(xiàn)在1105cm-1強寬峰，是對稱伸縮振動，611cm-1中強峰是面外彎曲振動。 同一種化合物若它們的晶型不同會引起譜峰的位移和強度的變化，甚至發(fā)生譜帶裂分。如方解石和文石同屬于碳酸鈣，但它們的特征峰有許多差別，可用紅外光譜確定化合物的晶型。 有的化合物所含的結晶水量不同時其光譜有明顯差異，如CaSO42H2O和CaSO412 H2O就是如此。 某些無機鹽當陽離子質(zhì)量增加時會使陰離子基團的吸收譜帶稍向低波數(shù)位移，或峰形發(fā)生某些改變。,.,106,.,107,.,108,.,109,.,110,重要基團的特征頻率及影響頻率位移的因素是結構鑒定的基礎?？梢砸罁?jù)特征頻率的峰位、強度及峰形來判斷存在的基團或化學鍵；根據(jù)頻率的位移進一步考察鄰接基團的性質(zhì)和連接方式，從而確定分子結構。若是復雜化合物就需要多種分析手段配合。,.,111,1.5 紅外光譜的解析,1.5.1 特征區(qū)與指紋區(qū) 40001500cm-1范圍稱為特征區(qū)，為基團和化學鍵的特征頻率(基頻)，特征區(qū)的信息對結構鑒定是很重要的。 1500400cm-1范圍稱為指紋區(qū)，主要是單鍵伸縮振動和X-H的變形振動頻率。 各種單鍵的特征峰和X-H變形振動的特征峰互相重疊干擾，因此1500400cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)的吸收譜帶是不