1、第三，由于高速液相色譜法和應(yīng)用、2004年3月1.4日、慢中速、電色譜分離、液體與氣體性質(zhì)的差異，液體中溶質(zhì)的擴(kuò)散系數(shù)比氣體小105倍左右的液體黏性系數(shù)比氣體大102倍左右的液體， 比氣體大104倍左右的液體密度比氣體大103倍左右的液體表示無(wú)法壓縮，液相色譜儀y以液體為流動(dòng)相的固定相可以是固體也可以是液體(擔(dān)載在固體的表面)，與氣體色譜法相比，帶來(lái)了一系列變化：例如， 柱瓦斯氣體吉卜賽人格拉夫柱填充時(shí)，一般填充劑的尺寸為80-100目，粒度約2毫米，但一般高速液相色譜法的固定相粒度為210微米，流動(dòng)相通過(guò)這種固定床時(shí)產(chǎn)生了較高的反壓。 因此，我們通常所說(shuō)的高速液相色譜法(highperfor

2、manceliquidschromatography )實(shí)際上也是高壓液質(zhì)聯(lián)用(highpressureliquidchromatography )，如果沒(méi)有高壓力就不能得到高的分離效率耦合相高速液相色譜法使用耦合相的固定相，因此是電色譜的模型。 一、液質(zhì)聯(lián)用分類(lèi)按溶質(zhì)分離過(guò)程的原理：在吸附色譜法中分配電色譜體積電阻色譜分析法親和色譜法，二、電色譜固定相的形式：平板電色譜(平面電色譜) 柱電色譜3 .分離的壓力高壓液相色譜儀彝(高速液相色譜儀彝)中壓液相色譜儀彝常壓液相色譜儀彝、Hdp關(guān)系譜圖、二、液質(zhì)聯(lián)用一般將吸附電色譜稱(chēng)為液相色譜。 液質(zhì)聯(lián)用的固定相一般為固體吸附劑，常用碳酸鈣元素、硅凝膠

3、、氧化鋁、過(guò)氧化鎂、活性炭等。 在那之中硅凝膠是最常用的。 吸附色譜法對(duì)中分子量的油溶性樣品可得到最佳分離，但強(qiáng)極性或絡(luò)離子型樣品產(chǎn)生不可逆吸附，有時(shí)得不到滿腳丫子的結(jié)果。 基本原理：吸附劑一般為多孔物質(zhì)，它們的表征中存在分散的吸附中心，溶質(zhì)分子和流動(dòng)相分子在吸附劑表面的活性中心上相互競(jìng)爭(zhēng)，同時(shí)不同溶質(zhì)之間和相同溶質(zhì)的不同官能化學(xué)基之間的液體也相互競(jìng)爭(zhēng)。 競(jìng)爭(zhēng)的綜合結(jié)果是不同溶質(zhì)在吸附劑表面吸附，形成解吸平衡。 吸附、解吸、x是溶質(zhì)分子，后綴m是流動(dòng)相，s是固定相m是流動(dòng)相分子，后綴m是流動(dòng)相，s是固定相n是被溶質(zhì)分子置換的流動(dòng)相分子的數(shù)量， 有機(jī)化合物在極性吸附劑上的保留順序由下式表示：氟化

4、合物飽和烴芳烴有機(jī)鹵代物醚硝基化合物亞硝基叔胺醛族酮氨基羧酸磺酸，三，鍵合相液質(zhì)聯(lián)用鍵合相固定相：在硅凝膠表示中通過(guò)鍵合反應(yīng)使官能化學(xué)基鍵合在表面，解決固定相流出的問(wèn)題。 正相色譜分析法：流動(dòng)相極性小于固定相極性的反相色譜：流動(dòng)相極性大于固定相極性，可認(rèn)為是耦合相色譜分析法的反應(yīng)歷程分配色譜的反應(yīng)歷程，也有人認(rèn)為是吸附色譜法的反應(yīng)歷程，但實(shí)際上應(yīng)該有2個(gè)成分，現(xiàn)在提出了疏散理論等機(jī)制。 四、高速液相色譜法裝置、液體貯藏和輸送設(shè)備樣品系統(tǒng)柱系統(tǒng)的檢測(cè)器控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，選擇流動(dòng)相的原則：保持柱穩(wěn)定性的化學(xué)惰性，使用的檢測(cè)器對(duì)樣品以一定的溶解能力進(jìn)行清洗，交換容易，毒性小的沸點(diǎn)，黏性系數(shù)等物理性

5、質(zhì)適宜， 在反相色譜最常用的流動(dòng)相：水、甲醇、乙腈、四氫呋喃、異丙醇等。 水甲醇系：用約5.0水黏性系數(shù)最大水乙腈系：用3.5水黏性系數(shù)最大。 保管流動(dòng)相的容器是惰性的，有機(jī)溶劑必須遮光。 輸液泵產(chǎn)水量平穩(wěn)，調(diào)節(jié)產(chǎn)水量范圍寬，要求能承受高壓。 一般是柱塞往復(fù)泵。 樣品系統(tǒng)包括手動(dòng)樣品和自動(dòng)樣品。 手工樣品和自動(dòng)樣品都必須通過(guò)六通閥。 六方閥的樣品是高壓系統(tǒng)的需要，不影響系統(tǒng)的正常運(yùn)行，可以把樣品放入系統(tǒng)。 柱系包括柱與柱溫箱的反相結(jié)合相柱，最常用的是ODS柱，即C18柱。柱溫箱的溫度控制，流體的黏性系數(shù)受溫度的影響較大，因此必須比較準(zhǔn)確。 液質(zhì)聯(lián)用量測(cè)儀器測(cè)定原理不同的分類(lèi)：光學(xué)性質(zhì)量測(cè)儀器電

6、學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)量測(cè)儀器熱性質(zhì)量測(cè)儀器，光學(xué)性質(zhì)量測(cè)儀器：紫外可見(jiàn)光檢測(cè)器差示折射檢測(cè)器熒光檢測(cè)器蒸發(fā)光散射檢測(cè)器化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器，紫外吸收檢測(cè)器有三種類(lèi)型：固定波長(zhǎng)紫外吸收檢測(cè)器：低壓水銀燈提供固定的254nm或280nm紫外光。 可變多波長(zhǎng)檢測(cè)器：以氘燈為光源，光柵分光光電二極管陣列檢測(cè)器photodiodearray detector(PDAD、PDA、DAD ) :鎢絲燈與氘燈組合而成的光源，進(jìn)入檢測(cè)池的不是單色光，而是紫外波長(zhǎng)的光。 PDA可以輔助定性。 折光指數(shù)檢測(cè)器(refractive index detector RID ) :也稱(chēng)為示差折射檢測(cè)器。 溶液的折光率等于溶劑和其中含有的各成分溶質(zhì)的折光率與各個(gè)摩爾分?jǐn)?shù)的積之和。 RID是通用型的檢測(cè)器，但靈敏度不高。 RID不能用于梯度洗脫。 蒸發(fā)光散射檢測(cè)器、電和電化學(xué)檢測(cè)器：安培檢測(cè)器導(dǎo)電檢測(cè)器庫(kù)侖檢測(cè)器介電常數(shù)檢測(cè)器極譜檢測(cè)