1、第一部分：思考問(wèn)題實(shí)驗(yàn)七十三凍結(jié)點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量1 .簡(jiǎn)要敘述凍結(jié)點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的基本原理2 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，溶質(zhì)在溶液中解離、匯合生成配合物時(shí)，對(duì)摩爾質(zhì)量的測(cè)定值有何影響？3 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，是根據(jù)什么樣的原則來(lái)考慮加入溶質(zhì)的量，對(duì)其影響是否太少呢4、凍結(jié)點(diǎn)下降公式在什么條件下適用？ 可以用于電解質(zhì)溶液?jiǎn)幔? .根據(jù)凍結(jié)點(diǎn)降低法進(jìn)行的摩爾質(zhì)量測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，過(guò)蒸發(fā)制冷為什么會(huì)發(fā)生過(guò)冷現(xiàn)象對(duì)結(jié)果有什么影響？ 怎樣控制過(guò)蒸發(fā)制冷度？6 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，為了提高實(shí)驗(yàn)的精度，增加溶液濃度能增加t值嗎？7、什么是稀溶液的依賴(lài)性？

2、根據(jù)數(shù)的性質(zhì)，稀溶液和什么因素有關(guān)？8 .測(cè)定溶液凍結(jié)點(diǎn)時(shí)過(guò)冷度過(guò)大會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn)生什么樣的影響？?jī)上喙泊鏁r(shí)的溶液體系和純?nèi)軇w系的自由度分別是多少9、什么是凍結(jié)點(diǎn)？ 在什么條件下適用凍結(jié)點(diǎn)下降的公式？ 可以用于電解質(zhì)溶液?jiǎn)幔?0 .在使用冰點(diǎn)降低法的摩爾質(zhì)量測(cè)量實(shí)驗(yàn)中，為什么使用空氣茄克衫，過(guò)蒸發(fā)制冷有什么弊端？11 .在基于凍結(jié)點(diǎn)降低法的摩爾質(zhì)量測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，實(shí)驗(yàn)測(cè)定成功與否的關(guān)鍵是什么12 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，加入萘?xí)r，不小心使萘附著在內(nèi)管壁上，會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生怎樣的影響？13 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，為什么要先測(cè)定接近凍結(jié)點(diǎn)的東西？14 .溶質(zhì)在溶液中解離、締

3、合、溶劑化和形成配合物時(shí)，測(cè)定的結(jié)果有什么意義？15 .在凍結(jié)點(diǎn)降低法的摩爾質(zhì)量測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，測(cè)定環(huán)已烷和萘球團(tuán)礦的質(zhì)量時(shí)，精密度的要求是什么？16 .用凍結(jié)點(diǎn)降低法測(cè)定的摩爾質(zhì)量在選擇溶劑時(shí)應(yīng)該考慮哪些因素17 .為什么純?nèi)軇┖拖∪芤旱哪糖€(xiàn)不同？18 .在用冰點(diǎn)降低法進(jìn)行的摩爾質(zhì)量測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，寒劑溫度的溫度應(yīng)該控制在哪個(gè)范圍呢？19 .在利用凍結(jié)點(diǎn)降低法進(jìn)行的摩爾質(zhì)量測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，用于什么樣的實(shí)驗(yàn)的內(nèi)管必須干凈、干燥？20 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量實(shí)驗(yàn)中，攪拌速度的控制是進(jìn)行本實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵，在實(shí)驗(yàn)中如何控制攪拌速度第二部分：答復(fù)僅供參考實(shí)驗(yàn)七十三凍結(jié)點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量1 .簡(jiǎn)要敘述凍結(jié)點(diǎn)

4、降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的基本原理a :化合物的分子量是重要的物理化學(xué)殘奧計(jì)。 非易失性溶質(zhì)溶解于溶劑中時(shí)，其稀溶液的蒸氣壓下降，沸點(diǎn)上升，冰點(diǎn)下降，滲透壓等值僅與溶質(zhì)的分子數(shù)有關(guān)，與溶質(zhì)的種類(lèi)無(wú)關(guān)，這些個(gè)的4個(gè)性質(zhì)稱(chēng)為稀溶液的依賴(lài)性。 凍結(jié)點(diǎn)的降低是數(shù)學(xué)性的表現(xiàn)。 用凍結(jié)點(diǎn)降低法測(cè)定物質(zhì)的分子量是簡(jiǎn)單且比較正確的方法。 對(duì)稀溶液具有依賴(lài)性，稀溶液的凍結(jié)點(diǎn)降低(對(duì)析出物為純?nèi)軇┑捏w系)與溶液中的溶質(zhì)b的質(zhì)量摩爾濃度的關(guān)系為，式中，tf*為純?nèi)軇┑膬鼋Y(jié)點(diǎn)，tf為溶液的凍結(jié)點(diǎn)，mb為溶液中的溶質(zhì)b的質(zhì)量摩爾濃度，溶劑的質(zhì)量摩爾凍結(jié)點(diǎn)降低常數(shù)，其數(shù)值僅與溶劑的性質(zhì)有關(guān)知道某溶劑的凍結(jié)點(diǎn)降低常數(shù)kf來(lái)測(cè)定溶

5、液的凍結(jié)點(diǎn)降低值t，以溶質(zhì)wb(g )和溶劑wa(g )為一定量來(lái)調(diào)制稀溶液時(shí)，該溶液的質(zhì)量摩爾濃度mb為：mb=1000wb/mbwa，式中，mb是溶質(zhì)的分子量。 代入上式，則為：mb=1000千赫/托福瓦(克/摩爾)因此，取一定量的溶質(zhì)(wb )和溶劑(wa )作為稀溶液，分別測(cè)定純?nèi)軇┖拖∪芤旱膬鼋Y(jié)點(diǎn)，求出tf，調(diào)查溶劑的凍結(jié)點(diǎn)降低常數(shù)，代入上式，就可以求出溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。2 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，溶質(zhì)在溶液中解離、匯合生成配合物時(shí)，對(duì)摩爾質(zhì)量的測(cè)定值有何影響？a :用凍結(jié)點(diǎn)降低法測(cè)定分子質(zhì)量是依存性，即依存于溶解質(zhì)的溶液中的粒子數(shù)。 取決于粒子的數(shù)量而不是分子的數(shù)量。

6、發(fā)生會(huì)合和解離時(shí)，測(cè)定的粒子自然與分子數(shù)不相等，其測(cè)定的相對(duì)分子質(zhì)量自然參差不齊。 解離使粒子數(shù)增加，表觀(guān)上分子數(shù)增加，因此測(cè)定的分子量變小。 締合和生成絡(luò)合物會(huì)減少粒子數(shù)，所以測(cè)定的分子量比實(shí)際大。3 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，是根據(jù)什么樣的原則來(lái)考慮加入溶質(zhì)的量，對(duì)其影響是否太少呢a :從溶液凍結(jié)點(diǎn)的降低值考慮加入溶質(zhì)的量，加入的溶質(zhì)的量使溶液的凍結(jié)點(diǎn)降低約0.5左右。 添加過(guò)多時(shí)，由于濃度過(guò)大，不能滿(mǎn)足稀溶液，而不能滿(mǎn)足依賴(lài)性。 添加過(guò)少時(shí)，溶液的凍結(jié)點(diǎn)降低不明顯，檢驗(yàn)誤差變大。4、凍結(jié)點(diǎn)下降公式在什么條件下適用？ 可以用于電解質(zhì)溶液?jiǎn)?？a :凍結(jié)點(diǎn)降低式適用于難易失性非電解

7、質(zhì)稀溶液和強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液。 其次，溶劑的凍結(jié)點(diǎn)不要過(guò)高或過(guò)低，常溫下容易達(dá)到。 例如水、苯、環(huán)已烷等。 溶質(zhì)在溶液中解離、締合、溶劑化或形成絡(luò)合物時(shí)，會(huì)產(chǎn)生測(cè)定的相對(duì)分子量，因此電解溶液不適用上式的修正算法。5 .根據(jù)凍結(jié)點(diǎn)降低法進(jìn)行的摩爾質(zhì)量測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，過(guò)蒸發(fā)制冷為什么會(huì)發(fā)生過(guò)冷現(xiàn)象對(duì)結(jié)果有什么影響？ 怎樣控制過(guò)蒸發(fā)制冷度？答：過(guò)冷現(xiàn)象是指溶解于溶液中的溶質(zhì)溫度下降至凍結(jié)點(diǎn)后，結(jié)晶不析出而達(dá)到過(guò)飽和狀態(tài)的現(xiàn)象，一般是因?yàn)槔鋮s劑溫度過(guò)低，降溫過(guò)快，或者溶液中干凈，沒(méi)有雜質(zhì)結(jié)晶核。在蒸發(fā)制冷過(guò)程中，如果存在一點(diǎn)過(guò)冷現(xiàn)象符合要求，但過(guò)冷過(guò)大或冷卻劑溫度過(guò)低，凝固熱都不能抵消散熱，此時(shí)溫度不能恢復(fù)到

8、凍結(jié)點(diǎn)，溫度低于凍結(jié)點(diǎn)時(shí)就會(huì)完全凝固，不能得到正確的凍結(jié)點(diǎn)。 因此，在實(shí)驗(yàn)操作中應(yīng)注意把握系統(tǒng)過(guò)冷度。 對(duì)于溶液來(lái)說(shuō)，過(guò)冷會(huì)導(dǎo)致溶劑的大量析出，mb增大、tf減小，明顯恢復(fù)的最高溫度不是原濃度溶液的凍結(jié)點(diǎn)，而是引起檢驗(yàn)誤差?？刂七^(guò)冷度的方法：關(guān)于調(diào)節(jié)冷劑的溫度，為了判斷所測(cè)定的溶液凍結(jié)點(diǎn)的優(yōu)選在3以上的過(guò)蒸發(fā)制冷程度，在本實(shí)驗(yàn)中首先要測(cè)定凍結(jié)點(diǎn)的溶液溫度低于接近凍結(jié)點(diǎn)的0.5時(shí)，迅速取出冷凍管，將水擦去后，插入空氣茄克衫，過(guò)蒸發(fā)制冷增大6 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，為了提高實(shí)驗(yàn)的精度，增加溶液濃度能增加t值嗎？a :沒(méi)有。 因?yàn)橹挥邢∪芤壕哂邢∪芤阂蕾?lài)性，溶劑的凍結(jié)點(diǎn)下降值與溶劑的

9、粒子數(shù)成正比。 滿(mǎn)腳丫子著7、什么是稀溶液的依賴(lài)性？ 根據(jù)數(shù)的性質(zhì)，稀溶液和什么因素有關(guān)？答：非易失性溶質(zhì)溶解于溶劑中時(shí)，其稀溶液的蒸氣壓下降，沸點(diǎn)上升，冰點(diǎn)下降，滲透壓等值僅與溶質(zhì)的分子數(shù)有關(guān)，與溶質(zhì)的種類(lèi)無(wú)關(guān)，這些個(gè)的4個(gè)性質(zhì)稱(chēng)為稀溶液的依賴(lài)性。稀溶液的數(shù)學(xué)性質(zhì)僅取決于溶劑的種類(lèi)、數(shù)量、溶質(zhì)粒子的數(shù)量。8 .測(cè)定溶液凍結(jié)點(diǎn)時(shí)過(guò)冷度過(guò)大會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn)生什么樣的影響？?jī)上喙泊鏁r(shí)的溶液體系和純?nèi)軇w系的自由度分別是多少a :過(guò)冷度過(guò)低時(shí)，凝固熱無(wú)法補(bǔ)償散熱，此時(shí)溫度無(wú)法恢復(fù)至凍結(jié)點(diǎn)，低于凍結(jié)點(diǎn)時(shí)會(huì)完全凝固，無(wú)法獲得正確的凍結(jié)點(diǎn)。 對(duì)于溶液來(lái)說(shuō)，過(guò)冷會(huì)導(dǎo)致溶劑的大量析出，mb增大、tf減小，明顯恢復(fù)的

10、最高溫度不是原濃度溶液的凍結(jié)點(diǎn)，而是引起檢驗(yàn)誤差。溶劑體系的自由度為1，溶液體系的自由度為2。9、什么是凍結(jié)點(diǎn)？ 在什么條件下適用凍結(jié)點(diǎn)下降的公式？ 可以用于電解質(zhì)溶液?jiǎn)幔縜 :純?nèi)軇┑膬鼋Y(jié)點(diǎn)是固體與液體平衡的溫度，溶液的凍結(jié)點(diǎn)是固體溶劑與溶液平衡的溫度。 根據(jù)結(jié)晶的不同，凍結(jié)點(diǎn)也不同。 凍結(jié)點(diǎn)降低的公式適用于難易失性非電解質(zhì)稀溶液和強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液。 不能使用其他電解質(zhì)溶液。10 .在使用冰點(diǎn)降低法的摩爾質(zhì)量測(cè)量實(shí)驗(yàn)中，為什么使用空氣茄克衫，過(guò)蒸發(fā)制冷有什么弊端？a :如果為了防止過(guò)蒸發(fā)制冷過(guò)冷度過(guò)低，凝固熱無(wú)法補(bǔ)償散熱，此時(shí)溫度不能恢復(fù)到凍結(jié)點(diǎn)，如果低于凍結(jié)點(diǎn)則完全凝固，不能得到正確的凍結(jié)點(diǎn)

11、。11 .在基于凍結(jié)點(diǎn)降低法的摩爾質(zhì)量測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，實(shí)驗(yàn)測(cè)定成功與否的關(guān)鍵是什么a :實(shí)驗(yàn)中測(cè)定成敗的關(guān)鍵是控制過(guò)冷度和攪拌速度。 控制過(guò)冷度的方法：關(guān)于調(diào)節(jié)冷劑的溫度，為了判斷所測(cè)定的溶液凍結(jié)點(diǎn)的優(yōu)選在3以上的過(guò)蒸發(fā)制冷程度，在本實(shí)驗(yàn)中首先要測(cè)定凍結(jié)點(diǎn)的溶液溫度低于接近凍結(jié)點(diǎn)的0.5時(shí)，迅速取出冷凍管，將水擦去后，插入空氣茄克衫，過(guò)蒸發(fā)制冷增大本實(shí)驗(yàn)將冷凍管放入冰水水中，緩慢攪拌，緩慢蒸發(fā)制冷，觀(guān)察溫度校正的溫度，當(dāng)環(huán)已烷液的溫度下降到接近凍結(jié)點(diǎn)的0.5時(shí)，迅速取出冷凍管，擦去后，放入空氣管，緩慢攪拌(每秒1次)，使環(huán)已烷溫度均勻緩慢降低。 溫度低于接近凍結(jié)點(diǎn)的0.2-0.3時(shí)迅速攪拌(過(guò)冷不

12、超過(guò)0.5)，促進(jìn)固體的析出。 固體析出后，溫度開(kāi)始恢復(fù)，立即變?yōu)榫徛龜嚢?，直到溫度達(dá)到最高點(diǎn)，此時(shí)記錄的溫度為純?nèi)軇┑恼_凍結(jié)點(diǎn)。 每次測(cè)定時(shí)必須以要求的速度攪拌，測(cè)定溶劑和溶液凍結(jié)點(diǎn)時(shí)的攪拌條件必須完全一致。12 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，加入萘?xí)r，不小心使萘附著在內(nèi)管壁上，會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生怎樣的影響？a :不小心使萘附著在內(nèi)管壁上，溶液中的溶質(zhì)含量減少，測(cè)量溫度差變小，溶質(zhì)摩爾質(zhì)量變大。13 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，為什么要先測(cè)定接近凍結(jié)點(diǎn)的東西？a :首先測(cè)量接近凍結(jié)點(diǎn)，可以防止蒸發(fā)制冷過(guò)度。 過(guò)冷度過(guò)低時(shí)，凝固熱無(wú)法補(bǔ)償散熱，此時(shí)溫度無(wú)法恢復(fù)到凍結(jié)點(diǎn)，低于凍

13、結(jié)點(diǎn)時(shí)會(huì)完全凝固，無(wú)法獲得正確的凍結(jié)點(diǎn)。 首先通過(guò)測(cè)定近似凍結(jié)點(diǎn)，可以正確判斷過(guò)冷度，減小凍結(jié)點(diǎn)的檢驗(yàn)誤差，誤差范圍在0.006以?xún)?nèi)，保證測(cè)定值的精準(zhǔn)性。14 .溶質(zhì)在溶液中解離、締合、溶劑化和形成配合物時(shí)，測(cè)定的結(jié)果有什么意義？答：當(dāng)溶質(zhì)在溶液中解離、締合、溶劑化形成配合物時(shí)，通過(guò)溶質(zhì)在溶液中的表觀(guān)摩爾質(zhì)量，與實(shí)際摩爾質(zhì)量相比，可以求出溶質(zhì)在溶液中的解離度、締合度、溶劑化程度及配位數(shù)。15 .在凍結(jié)點(diǎn)降低法的摩爾質(zhì)量測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，測(cè)定環(huán)已烷和萘球團(tuán)礦的質(zhì)量時(shí)，精密度的要求是什么？a :不是的。 因?yàn)樵诒c(diǎn)降低法測(cè)量摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，環(huán)已烷的使用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)多于萘球團(tuán)礦，要達(dá)到相同的相對(duì)誤差，測(cè)量環(huán)已

14、烷質(zhì)量的精度遠(yuǎn)小于萘球團(tuán)礦。 因此，在測(cè)量環(huán)已烷的質(zhì)量時(shí)，用移液器測(cè)量體積，在測(cè)量乘以密度的萘球團(tuán)礦的質(zhì)量時(shí)，由于要求精密度，故用電子天平進(jìn)行了測(cè)量。16 .用凍結(jié)點(diǎn)降低法測(cè)定的摩爾質(zhì)量在選擇溶劑時(shí)應(yīng)該考慮哪些因素答：首先溶質(zhì)在該溶液中能很好地溶解，沒(méi)有出現(xiàn)解離、締合、溶劑化和配合物形成等現(xiàn)象。 此外，該溶劑的凍結(jié)點(diǎn)溫度過(guò)高或過(guò)低而使不得。 應(yīng)該很容易就能達(dá)成。17 .為什么純?nèi)軇┖拖∪芤旱哪糖€(xiàn)不同？從a :相率可知，在一定的外壓下，純?nèi)軇┑膬鼋Y(jié)點(diǎn)的條件自由度為零，能夠得到在冷卻曲線(xiàn)上溫度不變的水平線(xiàn)成分。 另一方面，溶液的凍結(jié)點(diǎn)的條件自由度是1，其凍結(jié)點(diǎn)根據(jù)溶液濃度的變化而變化，因此在冷

15、卻曲線(xiàn)上得不到溫度不變化的水平線(xiàn)成分。在純?nèi)軇┑睦鋮s曲線(xiàn)中，曲線(xiàn)中的下降部分表示發(fā)生過(guò)冷現(xiàn)象，即溶劑冷卻至凍結(jié)點(diǎn)以下也不會(huì)發(fā)生固相析出。 這是因?yàn)殚_(kāi)始結(jié)晶化的微小晶粒的飽和蒸汽壓力比同溫度下的通常結(jié)晶的飽和蒸汽壓力大，所以過(guò)冷現(xiàn)象也就是液體的溫度降低至凍結(jié)點(diǎn)以下，固體析出，之后溫度上升至凍結(jié)點(diǎn)的情況較多。溶液的蒸發(fā)制冷狀況與此不同，當(dāng)溶液蒸發(fā)制冷到凍結(jié)點(diǎn)時(shí)，固體純?nèi)軇╅_(kāi)始析出，隨著溶劑的析出，溶液濃度逐漸增大，溶液的凍結(jié)點(diǎn)下降，在冷卻曲線(xiàn)上無(wú)法得到溫度不變的水平線(xiàn)成分。 因此，在測(cè)定濃度一定的溶液的凍結(jié)點(diǎn)時(shí)，析出的固體越少，測(cè)定的凍結(jié)點(diǎn)越正確。 云同步過(guò)冷度必須盡可能小，一般在開(kāi)始結(jié)晶時(shí)，采用

16、加入少量溶劑微小結(jié)晶作為籽晶的方法，促進(jìn)結(jié)晶的生成，溶液的凍結(jié)點(diǎn)應(yīng)在冷卻曲線(xiàn)上等待溫度恢復(fù)后擠出。18 .在用冰點(diǎn)降低法進(jìn)行的摩爾質(zhì)量測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，寒劑溫度的溫度應(yīng)該控制在哪個(gè)范圍呢？答：寒劑溫度以測(cè)定溶液凍結(jié)點(diǎn)的3以上為宜，實(shí)驗(yàn)時(shí)寒劑應(yīng)充分?jǐn)嚢瑁g歇補(bǔ)充少量碎冰，使寒劑溫度基本保持一定。 冷劑溫度對(duì)過(guò)冷度的控制有很大影響，影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果，冷劑溫度過(guò)高時(shí)蒸發(fā)制冷過(guò)慢，過(guò)低時(shí)無(wú)法測(cè)定正確的凍結(jié)點(diǎn)。19 .在用冰點(diǎn)降低法測(cè)定摩爾質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)中，用于什么樣的實(shí)驗(yàn)的內(nèi)管要干凈、干燥？a :的內(nèi)管是為了安裝純粹的溶劑環(huán)已烷而使用的，如果內(nèi)管不干凈，測(cè)定的不是單純的溶劑的凍結(jié)點(diǎn)，而是含有雜質(zhì)的溶液的凍結(jié)點(diǎn)，測(cè)定的凍結(jié)點(diǎn)