1、氰化含銅、鐵、鋅離子廢水中銅離子檢測(cè)方法,氰化廢水成分分析,銅離子檢測(cè)方法選擇依據(jù),氰化廢水樣品,1.沒有儀器分析條件； 2.不進(jìn)行大倍數(shù)稀釋；,容量分析法,1.有儀器分析的條件； 2.要求分析精度較高，分析速率較快；,儀器分析法,銅離子檢測(cè)方法-容量分析法,容量分析法,配位滴定法,改進(jìn)碘量滴定法,萃取銅分析法,go,銅離子檢測(cè)容量分析法-配位滴定法,Cu2+、Fe3+、Zn2+都可以與EDTA發(fā)生1：1的配位，形成穩(wěn)定的配合物。293k下穩(wěn)定常數(shù)如下表1-1所示。 配位滴定中，控制酸度分別滴定的條件為： lg KMY=5 分析可知： lg KFeY- lg KCuY=25.10-18.80=

2、6.305,銅離子檢測(cè)容量分析法-配位滴定法,顯然，能用控制酸度的方法將Fe3+濃度滴定出來。Cu2+與 Zn2+之間不能用控制酸度分別滴定，但可以采用掩蔽的方法，掩蔽Fe3+、 Cu2+測(cè)定出Zn2+的濃度，再將三種離子總濃度測(cè)定出來，就可計(jì)算出Cu2+濃度。 當(dāng)然對(duì)于一些新型的指示劑是可以分步滴定出Cu2+和Zn2+的，如 (3，5-二氨-2-吡啶偶氮)-5-二甲基苯胺。,back,滴定的基本原理如下： 2Cu2+4I=2CuI+I2 (1) I2+2S2O32=2I-+S4O62 （2） 取5mL廢水樣品，用乙酸-乙酸鈉緩沖液調(diào)節(jié)溶液至pH=4，加20mL六偏磷酸鈉溶液,使試液變成淡藍(lán)色

3、； 加2mL硫氰酸鉀溶液,若無顏色變化,以此證明Fe3+完全掩蔽，而過程中Zn2+對(duì)滴定無影響。,銅離子檢測(cè)容量分析法-改進(jìn)碘量滴定法,迅速加入5mL碘化鉀溶液,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到溶液至淺黃色； 加3mL淀粉指示液,繼續(xù)滴定至藍(lán)色變淺,再加2mL硫氰酸鉀溶液, 以此來減弱磷酸鹽絡(luò)合物及Cu2I2對(duì)I2的吸附,加快I2的釋放； 逐滴滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn)； 作空白實(shí)驗(yàn)。,銅離子檢測(cè)容量分析法-改進(jìn)碘量滴定法,back,由于所給試樣中的銅離子含量相對(duì)較高，且鐵和鋅離子對(duì)銅離子的影響較為嚴(yán)重，以上滴定分析在一定程度上存在實(shí)驗(yàn)誤差，尤其是對(duì)掩蔽不完全的情況，為此可以采用將銅離子首先萃取與鐵和鋅離

4、子分離，再用各種對(duì)單一銅離子溶液檢測(cè)的方法檢測(cè)方法樣品中的銅離子濃度。,銅離子檢測(cè)容量分析法-萃取分離檢測(cè)法,銅離子的萃取劑主要有以下幾種： 1)用有機(jī)胺類(含季銨)萃取劑進(jìn)行陰離子交換萃取，萃取氯陰離子絡(luò)合物； 2)陽離子交換萃取，用脂肪酸及環(huán)烷酸、烷基或芳基磷酸(膦酸)或胂酸； 3)螯合萃取，利用配位螯合萃取劑如羥肟酸類、醛肟類和酮肟類化合物作銅的萃取劑是萃取提銅最有效的方法。 采用多次萃取，反萃取后檢測(cè)銅離子含量,銅離子檢測(cè)容量分析法-萃取分離檢測(cè)法,back,銅離子檢測(cè)方法-儀器分析法,儀器分析法,分光光度法,原子吸收光譜法,原子發(fā)射光譜法,熒光光譜法,離子選擇性電極法,熒光探針檢測(cè)法

5、,銅離子在堿性溶液中(pH值為895)可與二乙基二硫代氨基甲酸鈉作用生成黃棕色絡(luò)合物，該絡(luò)合物在波長440nm處有最大吸收，可采用測(cè)量吸光度，以確定銅離子的含量。 分光光度計(jì)的分析最適濃度范圍為10-60.01molL，為了提高測(cè)量的準(zhǔn)確性可以采取示差法進(jìn)行測(cè)定。,銅離子儀器分析方法-分光光度法,示差法下朗伯比爾定律 Arkb（cx-cs）kbc 式中 cx為待測(cè)銅離子的濃度； Cs為參比標(biāo)準(zhǔn)銅離子溶液的濃度； 用0.03molL標(biāo)準(zhǔn)銅離子溶液作參比，測(cè)定一系列c已知的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)的相對(duì)吸光度，繪制Arc工作曲線，再由測(cè)定的樣品溶液的相對(duì)吸光度Ax，即可從工作曲線上查得c，再根據(jù)cx= cs+c

6、計(jì)算試樣中銅離子的濃度。,銅離子儀器分析方法-分光光度法,back,廢水樣品中的三種離子銅鐵鋅都已知，基于測(cè)量試樣所產(chǎn)生的原子蒸氣中基態(tài)原子對(duì)其特征譜線的吸收，可一一定量測(cè)定其含量。 準(zhǔn)確取1mL樣品，稀釋100倍。銅、鐵、鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液使用時(shí)按實(shí)際需要稀釋成標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。使用銅、鐵、鋅空心陰極燈，逐次測(cè)出三種離子的標(biāo)準(zhǔn)曲線，用內(nèi)插法將三種離子含量測(cè)定出來，原子吸收儀工作條件按下表控制。,銅離子儀器分析方法-原子吸收光譜法,銅離子儀器分析方法-原子吸收光譜法,back,ICP-AES法是用電感耦合產(chǎn)生的高溫等離子體焰炬，將待測(cè)原子處于激發(fā)狀態(tài)，原子由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷過程中發(fā)射出各自特征譜線，對(duì)此特

7、征譜線進(jìn)行測(cè)定，可得原子發(fā)射光譜，再將該圖譜與已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)試樣的工作光譜圖對(duì)比分析即可得出樣品中所有離子的濃度。 ICP-AES一種發(fā)射光譜分析方法，可以多元素同時(shí)測(cè)定。對(duì)所給的樣品溶液經(jīng)過稀釋處理完全可以測(cè)定各組分的含量。,銅離子儀器分析方法-原子發(fā)射光譜法,back,熒光法的基本原理是：某些物質(zhì)在紫外光照射下可產(chǎn)生熒光，在一定條件下，熒光的強(qiáng)度與該物質(zhì)的濃度成正比。通過對(duì)稀釋處理的樣品溶液進(jìn)行紫外光照射，產(chǎn)生熒光圖譜，將該圖譜與已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)試樣的熒光圖譜比較分析即可得出樣品中各種離子的濃度。,銅離子儀器分析方法-熒光光譜法,back,巰基乙酸單分子層修飾金電極與銅離子可形成活性配合物而

8、將銅離子吸附在電極表面，也即巰基乙酸單分子層修飾金電極可以選擇性的吸附溶液中的銅離子。 用該物質(zhì)制成電極構(gòu)成電解池，其電極電流在一定范圍內(nèi)與銅離子的濃度成正比，利用該原理即可檢測(cè)出溶液中銅離子濃度。,銅離子儀器分析方法-離子選擇性電極法,該電極對(duì)不同濃度的銅離子進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)峰電流隨銅離子濃度的增大而增大,在0. 051mol/L之間出現(xiàn)良好的線性關(guān)系,其最低檢測(cè)限可達(dá)10 nmol/L。所以用稀釋的辦法可以檢測(cè)所給樣品中的銅離子。,銅離子儀器分析方法-離子選擇性電極法,用該電極檢測(cè)樣品銅離子時(shí)，先用一系列已知濃度的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液作出工作曲線，再將樣品稀釋上千倍，加入磷酸緩沖液并不斷攪拌處理，測(cè)出樣品的銅離子的電極峰電流，用內(nèi)插入法求得樣品中銅離子濃度。,銅離子儀器分析方法-離子選擇性電極法,back,這是一種將熒光分析和離子選擇性電極分析法相結(jié)合的新型銅離子檢測(cè)技術(shù)。 對(duì)Cu2+有高效選擇性的電極制成的RA熒光探針，可以高效地檢測(cè)出Cu2+的同時(shí)，通過分析熒光圖譜即可得出Cu2+濃度。 RA的選擇性熒光增強(qiáng)主要是由于Cu2+誘導(dǎo)分子中的酰胺閉環(huán)結(jié)構(gòu)發(fā)生開環(huán)，導(dǎo)致分子結(jié)構(gòu)的共軛程度增大所致。,銅離子儀器分析方法-熒光探針檢測(cè)法,在65lO-82910-6moLL濃度范圍內(nèi)，RA可以有效檢測(cè)Cu2+，而且RA對(duì)pH不敏感，可在較寬的pH=4.110.5范圍內(nèi)高靈敏、高選