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1、氟化工基礎(chǔ)知識(shí),主講人:,第一部分:氟化工的基礎(chǔ)原料,元素氟F 螢石 氟化氫HF,元素氟F:基本性質(zhì),CAS#:7782-41-4 原子序數(shù):9 元素周期表中位置:第二周期第七主族 氫 氦 鋰鈹硼碳氮氧氟氖 鈉鎂鋁硅磷硫氯氬 屬于鹵族(VIIA族)元素:氟、氯、溴、碘 原子量:18.998403,一般計(jì)算中采用19 化學(xué)性質(zhì)最活潑的非金屬元素,化學(xué)價(jià)1 英文:flurine(來(lái)自拉丁文fluere,流動(dòng)的意思),元素氟F:自然界中的存在,在自然界中不存在單質(zhì)氟 尚未發(fā)現(xiàn)天然的同位素,用人工方法可以獲得幾種壽命很短的有放射性的氟同位素 F在地球地殼中的含量為0.060.07wt%,在元素豐度表上
2、排列第13位 F在自然界中最重要的化合物為氟化鈣CaF2,俗稱(chēng)螢石或氟石(fluorite, fluorspar) 大量的F存在于磷灰石中,但是磷灰石中F的百分含量遠(yuǎn)低于螢石中F的百分含量 冰晶石也是F的一種存在形式,但是目前冰晶石已經(jīng)基本上早就開(kāi)采完畢,反而需要大量地進(jìn)行人工合成,元素氟F:氟氣F2,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,氟是雙原子分子F2,為淡黃色帶刺激臭味的氣體 熔點(diǎn)-220,沸點(diǎn)-188 通過(guò)電解法制備F2,電解質(zhì)為KF2HF,由氟氫化鉀KHF2和氟化氫HF配制而成,電解溫度80105,電壓812V,電流強(qiáng)度46.5KA F被發(fā)現(xiàn)后半個(gè)世紀(jì)內(nèi)仍只是實(shí)驗(yàn)室少量制備F2,直到二次世界大戰(zhàn),德國(guó)研制
3、縱火劑ClF3,美國(guó)研制原子彈的過(guò)程中利用可揮發(fā)的UF6,經(jīng)過(guò)擴(kuò)散法分離生產(chǎn)U235,都要求工業(yè)規(guī)模供應(yīng)F2,二次世界大戰(zhàn)后F的工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)才陸續(xù)解密 標(biāo)準(zhǔn)狀況:通常指溫度為0(273.15K)和壓強(qiáng)為101.325kPa (1標(biāo)準(zhǔn)大氣壓,760毫米汞柱),元素氟F:貯運(yùn)與安全,F2通常是現(xiàn)制現(xiàn)用,也可以用氮?dú)庀♂屩?0%后用鋼瓶或大槽車(chē)運(yùn)輸,大槽車(chē)的F2容量為250kg 美國(guó)政府工業(yè)衛(wèi)生學(xué)者會(huì)議(ACGIH)規(guī)定的允許濃度為1ppm/m3空氣,而氟化氫HF為7ppm/m3空氣 由于F2在很低濃度時(shí)就能感覺(jué)到明顯的刺激性臭味,因此不至于有人無(wú)意中吸入F2至有害濃度,螢石:礦物螢石,主要成分:氟
4、化鈣CaF2(CAS# 7789-75-5) 在1529年被發(fā)現(xiàn)能夠降低某些礦物的熔點(diǎn)和減少其熔渣粘度后命名為fluorspar 礦物螢石能夠發(fā)很強(qiáng)的熒光,在中國(guó)因此而得名,螢石:選礦,螢石精粉的生產(chǎn)工藝流程:螢石原礦-粗碎-細(xì)碎-磨礦-分級(jí)-浮選-濃縮脫水-烘干-包裝 螢石磨礦是螢石選礦廠的主要工序之一,根據(jù)礦石性質(zhì)不同,有一段閉路磨礦、兩段閉路磨礦??傊刮炇c脈石單體解離,為浮選創(chuàng)造條件。 螢石浮選是螢石選礦廠的關(guān)鍵工序,所有的選礦技術(shù)體現(xiàn)在浮選。螢石選礦分為:螢石-石英型,這種螢石的浮選工藝簡(jiǎn)單,主要是螢石和石英的浮選分離。采用油酸作捕收劑,水玻璃作抑制劑,純堿作調(diào)整劑進(jìn)行浮選就能生產(chǎn)
5、合格產(chǎn)品。螢石-碳酸鈣型,這種螢石的浮選工藝和螢石-石英型主要是采用的抑制劑不同,這種螢石浮選主要是螢石和碳酸鈣的分離,具體的浮選工藝要根據(jù)螢石的具體情況來(lái)制定。螢石-重晶石型,這種螢石的浮選工藝和螢石-碳酸鈣型的基本相同,但有些變化,具體的浮選工藝要現(xiàn)場(chǎng)制定。螢石-碳酸鈣-重晶石型的螢石礦,這種螢石礦是比較難選的,要采取特殊的選礦工藝才能達(dá)到理想的指標(biāo)。,螢石:螢石精粉,通常,氟化工用螢石精粉的質(zhì)量要求為:氟化鈣97%,二氧化硅1.0%,碳酸鈣1.2%。 考慮到螢石礦石來(lái)源的復(fù)雜性和浮選成本,常常也會(huì)放寬質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)到:氟化鈣97%,二氧化硅1.4%,碳酸鈣1.5%。 螢石精粉CaF2與硫酸H2
6、SO4反應(yīng)制取氟化氫HF,是目前氟化工的最重要的基礎(chǔ)反應(yīng)。,氟化氫HF:基本性質(zhì),氟化氫CAS# 7664-39-3,分子量20.008,其水溶液叫氫氟酸。 氟化氫是氟化物中產(chǎn)量最大、最重要的品種。 常壓下,在溫度高于19.51時(shí),氟化氫為無(wú)色、帶刺激性的氣體,在空氣中發(fā)煙并有吸濕性。 熔點(diǎn):-83.37 沸點(diǎn):19.51 密度:液體0 1.003g/cm3,液體25 0.9576g/cm3 ,氣體25 3.553mg/cm3 無(wú)水氟化物AHF,氟化氫HF:生產(chǎn)工藝,硫酸法: 螢石精粉經(jīng)過(guò)干燥、篩分后與硫酸混合進(jìn)入轉(zhuǎn)爐反應(yīng),生成的硫酸鈣由爐尾排出,氣體物料由爐頭排出。 氣體物料經(jīng)過(guò)粗餾塔脫除硫
7、酸等雜質(zhì),經(jīng)過(guò)脫氣塔脫除二氧化硫和四氟化硅,經(jīng)過(guò)精餾得到純度99.8%的無(wú)水氟化氫。 粗餾塔排出的硫酸與發(fā)煙硫酸配制成濃硫酸進(jìn)入轉(zhuǎn)爐循環(huán)使用。 脫氣塔脫除的氣體四氟化硅經(jīng)過(guò)水洗塔吸收成氟硅酸。 硫酸鈣送水泥廠用作水泥的緩凝劑,或用作建材,或填埋。 每噸氟化氫約消耗97%螢石粉2.165噸、100%硫酸2.6噸。 回收法:在濕法磷酸和磷肥生產(chǎn)中,磷礦中的F以四氟化硅氣體的形式釋放出來(lái),經(jīng)過(guò)水吸收成氟硅酸,進(jìn)一步生產(chǎn)氟化鹽或氟化氫。,氟化氫HF:貯運(yùn)與安全,無(wú)水氟化氫裝在清潔干燥的槽罐或鋼瓶中進(jìn)行運(yùn)輸。容器具有氣液相進(jìn)出口。容器的充裝系數(shù)0.83kg/L。 人體直接接觸無(wú)水氟化氫和各種濃度的氫氟酸
8、,均會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生極大的危害。 空氣中氟化氫允許含量:10小時(shí)以內(nèi)的允許濃度0.52.5mg/m3,中國(guó)允許濃度為1mg/m3。,第二部分:無(wú)機(jī)氟化工,無(wú)機(jī)氟化工產(chǎn)業(yè)鏈 氟化鋁和冰晶石 氟硅酸 氟化氫銨和氟化鉀 氟硼酸鹽、氟鈦酸鹽、氟鋯酸鹽等 六氟磷酸鋰 六氟化鎢 六氟化硫 三氟化氮 五氟化碘 四氟化硫 硫酰氟 氟化石墨,無(wú)機(jī)氟化工產(chǎn)業(yè)鏈,氟化鋁和冰晶石,氟化鋁AlF3和冰晶石Na3AlF6主要用于電解鋁工業(yè)作為助熔劑,每噸原鋁需要消耗氟化鋁和冰晶石2530公斤。 2008年,國(guó)內(nèi)氟化鋁和冰晶石生產(chǎn)企業(yè)為30多家,產(chǎn)能約68萬(wàn)噸,其中冰晶石17萬(wàn)噸,氟化鋁51萬(wàn)噸。氟化鋁和冰晶石產(chǎn)量58.3萬(wàn)噸
9、。國(guó)外氟化鋁和冰晶石生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能約73萬(wàn)噸,其中冰晶石9萬(wàn)噸,氟化鋁64萬(wàn)噸。氟化鋁和冰晶石產(chǎn)量約60.38萬(wàn)噸,其中冰晶石6.34萬(wàn)噸,氟化鋁54.04萬(wàn)噸。 按每噸鋁消耗氟化鋁和冰晶石約30公斤計(jì)算,國(guó)內(nèi)2008年對(duì)氟化鋁和冰晶石的需求量40.8萬(wàn)噸。2007年國(guó)外冰晶石產(chǎn)量4.4萬(wàn)噸,氟化鋁產(chǎn)量55.6萬(wàn)噸,而國(guó)外市場(chǎng)對(duì)氟化鹽的同期需求量約72萬(wàn)噸(未包括國(guó)際鋁業(yè)協(xié)會(huì)以外的其他國(guó)家)。 目前無(wú)論國(guó)內(nèi)還是國(guó)外,氟化鋁和冰晶石的供求均基本平衡。,氟硅酸,氟硅酸H2SiF6是磷灰石生產(chǎn)磷肥的副產(chǎn)物,無(wú)水氟硅酸是有刺激性的氣體,易分解為SiF4和HF,在水溶液中很穩(wěn)定,商品氟硅酸的濃度28%。
10、氟硅酸可以用作木材防腐劑、殺菌消毒劑、水泥硬化劑。 氟硅酸還可以用于生產(chǎn)氫氟酸、氟化鋁、冰晶石。氟硅酸的生產(chǎn)很大程度上受磷酸生產(chǎn)影響。我國(guó)磷肥副產(chǎn)氟硅酸的產(chǎn)率約為5公斤/噸。2007年我國(guó)磷肥產(chǎn)量1330萬(wàn)噸,副產(chǎn)氟硅酸約6.6萬(wàn)噸。 氟硅酸鹽:氟硅酸鈉;氟硅酸鋅;氟硅酸銨;氟硅酸鎂;氟硅酸鋇;氟硅酸鉀等。,氟化氫銨和氟化鉀,氟化氫銨NH4HF2主要用作玻璃蝕刻劑、化學(xué)試劑、鍋爐清洗劑、發(fā)酵工業(yè)消毒劑和鋼板表面處理劑等,大量用于化工、冶金、食品等方面。 氟化氫銨是一種產(chǎn)量和用量都較大的無(wú)機(jī)氟鹽,目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)氟化氫銨的需求約為3萬(wàn)噸/年。 氟化鉀KF的重要用途是在有機(jī)氟化合物生產(chǎn)中做氟化劑。
11、氟化鉀還用于焊接劑、氟化催化劑、玻璃磨砂劑、除銹劑等。 近幾年中國(guó)含氟醫(yī)藥和農(nóng)藥發(fā)展很快,從而使得KF的需求量有所增長(zhǎng)。目前中國(guó)的氟化鉀產(chǎn)需基本持平。,氟硼酸鹽、氟鈦酸鹽、氟鋯酸鹽等,氟硼酸鹽、氟鈦酸鹽、氟鋯酸鹽等特殊的氟化鹽,由于市場(chǎng)需要相對(duì)較小,一般生產(chǎn)企業(yè)均采用氟化工副產(chǎn)有水氫氟酸作為原料進(jìn)行生產(chǎn),很少有企業(yè)進(jìn)行氫氟酸配套生產(chǎn)。 這些特殊氟化鹽的價(jià)格也由于原料的不同而參差不齊,例如氟硼酸鹽的價(jià)格在1萬(wàn)元/噸左右,氟鈦酸鹽價(jià)格在2萬(wàn)元/噸左右,而氟鋯酸鹽的價(jià)格在3-4萬(wàn)元/噸。,六氟磷酸鋰,六氟磷酸鋰LiPF6主要用作鋰電池的電解質(zhì)。 由于生產(chǎn)技術(shù)難度非常高,目前被關(guān)東電化學(xué)工業(yè)、SUTE
12、RAKEMIFA、森田化學(xué)等幾家日本企業(yè)壟斷。其中,關(guān)東電化學(xué)工業(yè)每年生產(chǎn)量達(dá)到950噸,SUTERAKEMIFA年產(chǎn)800噸,森田化學(xué)年產(chǎn)960噸。森田公司在江蘇揚(yáng)子江化工園有年產(chǎn)600噸的生產(chǎn)線,其中300多噸供給森田。 國(guó)內(nèi)六氟磷酸鋰基本都從日本企業(yè)采購(gòu),但是隨著多氟多等國(guó)內(nèi)企業(yè)六氟磷酸鋰項(xiàng)目的紛紛上馬,對(duì)市場(chǎng)形成較大沖擊,六氟磷酸鋰的市場(chǎng)價(jià)格已經(jīng)由兩年前的30萬(wàn)元/噸下降到目前的12-15萬(wàn)元/噸。,六氟化鎢,六氟化鎢WF6是目前鎢的氟化物中唯一能穩(wěn)定并被工業(yè)化生產(chǎn)的品種,主要用作為電子工業(yè)中化學(xué)氣相沉積(CVD)工藝的原料;另外還可以作為半導(dǎo)體電極的原材料、氟化劑、聚合催化劑及光學(xué)材
13、料的原料等。 世界上六氟化鎢生產(chǎn)主要集中在美國(guó)和日本,關(guān)東電化是世界上最大的六氟化鎢生產(chǎn)公司;而美國(guó)Praxair技術(shù)公司則是世界上最大的高純六氟化鎢生產(chǎn)商,該公司的六氟化鎢純度可以達(dá)到99.9999%,這種高純的生產(chǎn)裝置能力為40噸/年。2005年全球六氟化鎢的總生產(chǎn)能力約為1300噸/年,年產(chǎn)量約為1000噸。隨著全球和中國(guó)電子工業(yè)的快速發(fā)展,六氟化鎢的需求量呈現(xiàn)穩(wěn)定快速增長(zhǎng)的勢(shì)頭,國(guó)內(nèi)需求全部依賴進(jìn)口。,六氟化硫,六氟化硫SF6具有卓越的電絕緣性、滅弧特性,主要作為絕緣冷卻介質(zhì)被廣泛應(yīng)用于電氣設(shè)備。 目前全球六氟化硫的年銷(xiāo)售量約為1萬(wàn)噸左右,主要生產(chǎn)公司為美國(guó)霍尼韋爾公司和索爾維公司,這
14、兩大公司產(chǎn)量約占世界產(chǎn)量的50%以上。由于京都議定書(shū)把六氟化硫作為六種受控的溫室氣體之一,在西方發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)逐漸減少生產(chǎn),因此自2003年來(lái)國(guó)際六氟化硫市場(chǎng)需求強(qiáng)勁,價(jià)格暴漲。2005年我國(guó)六氟化硫年生產(chǎn)能力約為4000噸,主要生產(chǎn)企業(yè)有:中核紅華,產(chǎn)能為1400噸/年;四川天辰化工公司,產(chǎn)能1000噸/年;黎明化工研究院,產(chǎn)能1000噸/年。其他生產(chǎn)裝置多為50-200噸/年。2006-2007年間擴(kuò)建或新建產(chǎn)能約4200噸/年。目前六氟化硫的市場(chǎng)價(jià)約7.5萬(wàn)元/噸。,三氟化氮,三氟化氮NF3是近年發(fā)展起來(lái)的電子用材料,可用于多晶硅、氮化硅、硅化鎢等半導(dǎo)體材料的蝕刻劑,在核工業(yè)中用于分離提
15、純鈾和钚等。 2005年全球產(chǎn)能達(dá)到4000噸/年,國(guó)外三氟化氮主要生產(chǎn)商有美國(guó)的空氣產(chǎn)品及化學(xué)公司、BOC Edwards公司、杜邦公司、日本中央玻璃公司、三井化學(xué)、關(guān)東電化等,其中美國(guó)空氣公司產(chǎn)能最多,達(dá)到1600噸/年。2005年我國(guó)三氟化氮生產(chǎn)能力約為200噸/年左右,主要生產(chǎn)企業(yè)有中核紅華特種氣體、湖北沙隆達(dá)天門(mén)農(nóng)化、中國(guó)船舶重工集團(tuán)718所、黎明化工研究院。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)三氟化氮同國(guó)外先進(jìn)產(chǎn)品相比,純度有一定差距,一些國(guó)外三氟化氮生產(chǎn)企業(yè)購(gòu)買(mǎi)我國(guó)產(chǎn)品進(jìn)行純化再返銷(xiāo)到中國(guó)市場(chǎng)。 三氟化氮擁有很強(qiáng)的導(dǎo)致全球變暖的作用。三氟化氮在大氣中的壽命長(zhǎng)達(dá)740年,存儲(chǔ)熱量的能力是二氧化碳的12000-
16、20000倍。,五氟化碘,五氟化碘IF5作為一種通用的氟化劑和強(qiáng)氧化劑,主要用于生產(chǎn)含氟表面活性劑和織物整理劑。 五氟化碘的國(guó)外主要生產(chǎn)公司有ABCR GmBR Co.、空氣產(chǎn)品與化學(xué)公司、索爾維氟化工公司、霍尼韋爾公司等,目前市場(chǎng)價(jià)格約為30萬(wàn)元/噸。2004年國(guó)內(nèi)含氟表面活性劑和織物整理劑進(jìn)口量超過(guò)6000噸,約消耗全氟烷基碘化物600噸,由于含氟表面活性劑和織物整理劑的高額利潤(rùn),國(guó)外企業(yè)不愿單獨(dú)銷(xiāo)售全氟碘烷給中國(guó)。 最近幾年國(guó)內(nèi)已經(jīng)有多家企業(yè)具備五氟化碘的批量生產(chǎn)能力。,四氟化硫,四氟化硫SF4毒性比較大,但反應(yīng)活性很高,可以將有機(jī)物中羰基、醛基、羧基、醇基等中的氧取代為氟,生成單氟、二
17、氟、三氟取代的化合物,是一種選擇性導(dǎo)入氟原子的重要氟化劑,廣泛應(yīng)用于含氟農(nóng)藥、醫(yī)藥及其中間體的合成。 目前世界上四氟化硫主要生產(chǎn)商是美國(guó)空氣產(chǎn)品與化學(xué)公司,年產(chǎn)量約數(shù)十噸,價(jià)格高昂。目前國(guó)內(nèi)部分特種氣體有限公司的四氟化硫市場(chǎng)價(jià)為2000元/公斤,進(jìn)口價(jià)格更為昂貴。,硫酰氟,硫酰氟SO2F2是一種優(yōu)良的熏蒸劑,主要替代溴甲烷。 目前道化學(xué)公司仍是國(guó)外唯一的生產(chǎn)商產(chǎn)生廠家,該公司2005年硫酰氟的產(chǎn)量約3000噸。浙江省臨海市利民化工有限公司是中國(guó)目前唯一具有三證的硫酰氟生產(chǎn)廠,于2004年12月初開(kāi)車(chē)投產(chǎn),車(chē)間能力為1500噸/年。 隨著溴甲烷的被淘汰,預(yù)計(jì)硫酰氟的市場(chǎng)容量會(huì)達(dá)到8000噸/年,
18、目前市場(chǎng)價(jià)格約3.5萬(wàn)元/噸。,氟化石墨,氟化石墨主要用作固體潤(rùn)滑劑和新型鋰氟電池的電極材料。 全球產(chǎn)量約810噸/年,市場(chǎng)價(jià)約200萬(wàn)元/噸。 日本年產(chǎn)約170噸,俄羅斯年產(chǎn)約300噸,美國(guó)年產(chǎn)約340噸,其中只有日本對(duì)外出口。目前國(guó)內(nèi)只有小批量的生產(chǎn),尚未在市場(chǎng)上形成影響力。,第三部分:有機(jī)氟化工-ODS及其替代品,基本名詞概念 數(shù)字命名基礎(chǔ) 氟氯烴CFCs ODS替代品,基本名詞概念,ODS是指消耗臭氧層物質(zhì)。 氟利昂:是美國(guó)杜邦公司的商標(biāo),由于該商標(biāo)下的含氟有機(jī)化合物均為具有代表性的ODS,因此“氟利昂”有時(shí)也被用作為ODS的代名詞。 CFCs:即氟氯烷,是一類(lèi)化學(xué)結(jié)構(gòu)中只含有C、F、
19、Cl三種元素的有機(jī)含氟烷烴,是典型而且最為主要的一類(lèi)ODS。 哈龍:也是一種商標(biāo),是一類(lèi)氟溴烷,主要用作高效滅火劑,也是一類(lèi)ODS。 HCFCs:即氫氟氯烷,只含有H、C、F、Cl四種元素 HFCs:即氫氟烷,只含有H、C、F三種元素 ODP值:耗減臭氧潛能值 GWP值:全球變暖潛能值,二氧化碳CO2的GWP=1,數(shù)字命名基礎(chǔ),以CH3-CF2Cl為例: C數(shù)量2,H數(shù)量3,F(xiàn)數(shù)量2,合在一起是232,232-90=142 異構(gòu)體CH2F-CHFCl、 CH3-CF2Cl、 CHF2-CH2Cl,碳原子上其他原子的原子量之和的差值分別為34.5、70.5、1.5,按照大小順序,最小的不用下標(biāo),
20、其次是下標(biāo)a,再次是下標(biāo)b,因此,上述三個(gè)物質(zhì)是142a、142b、142。 由于是HCFCs物質(zhì),前面在加上HCFC前綴。因此,上述三個(gè)物質(zhì)的數(shù)字名稱(chēng)分別是HCFC-142a、 HCFC-142b、HCFC-142。 以CH2F2為例: C數(shù)量1,H數(shù)量2,F(xiàn)數(shù)量2,合在一起是122,122-90=32,由于是HFCs,所以數(shù)字名稱(chēng)為HFC-32。,氟氯烴CFCs,氟氯烴(CFCs)是一類(lèi)只含有氟、氯、碳元素的烷烴,是一種消耗臭氧層物質(zhì)(ODS)。目前,只有二氟四氯乙烷(CFC-112)、三氟三氯乙烷(CFC-113和CFC-113a)被允許繼續(xù)生產(chǎn)并只能用作化工中間原料使用。 CFC-11
21、2可以用于生產(chǎn)二氟二氯乙烯,并進(jìn)一步生產(chǎn)全氟甲基乙烯基醚(PMVE)。PMVE是特種氟橡膠和氟塑料的關(guān)鍵原料。CFC-113可以用于生產(chǎn)三氟氯乙烯,進(jìn)而生產(chǎn)氟塑料、氟橡膠和氟涂料。CFC-112、CFC-113的生產(chǎn)工藝非常相似,可以在同一套裝置上進(jìn)行生產(chǎn)。CFC-113a是CFC-113分子結(jié)構(gòu)重排后的產(chǎn)品,主要用于生產(chǎn)三氟乙酸等醫(yī)藥和農(nóng)藥中間體。 目前,國(guó)外公司陸續(xù)關(guān)閉CFCs的生產(chǎn)裝置并轉(zhuǎn)而向我國(guó)采購(gòu)CFC-112、CFC-113、CFC-113a。我國(guó)CFC-112、CFC-113、CFC-113a的總產(chǎn)能約2000噸/年,產(chǎn)品的采購(gòu)與銷(xiāo)售需要受環(huán)保部門(mén)的監(jiān)管。,氟氯烴CFCs,CFC
22、-11:CFCl3,發(fā)泡劑、溶劑、清洗劑 CFC-12:CF2Cl2,制冷劑 以四氯化碳CCl4為原料,五氯化銻SbCl5為催化劑,與HF反應(yīng),控制反應(yīng)條件,可以選擇性地獲得CFC-11或CFC-12 CFC-113:CF2Cl-CFCl2,溶劑、清洗劑、原料 CFC-113a:CF3-CCl3,原料 以四氯乙烯CCl2=CCl2為原料,在催化劑作用下,通入氯氣和HF,控制反應(yīng)條件,得到CFC-113 CFC-113經(jīng)過(guò)化學(xué)重排反應(yīng),得到CFC-113a CFC-11、CFC-12禁止生產(chǎn),CFC-113、CFC-113a作為原料進(jìn)行受控生產(chǎn)和受控銷(xiāo)售,ODS替代品,氫氟氯烴HCFCs,作為O
23、DS的過(guò)渡替代品氫氟氯烴(HCFC)也將于2010年開(kāi)始首先在發(fā)達(dá)國(guó)家步入淘汰進(jìn)程,這里只介紹可以作為中間原料生產(chǎn)和使用HCFC品種。 二氟一氯甲烷(HCFC-22)一方面是一種主要的制冷劑,另一方面也是一種主要的氟聚合物原料。2007年我國(guó)HCFC-22的總產(chǎn)能已經(jīng)達(dá)到50萬(wàn)噸/年以上,而其他國(guó)家的產(chǎn)能則為約20萬(wàn)噸/年。全球用于氟聚合物生產(chǎn)的HCFC-22約25萬(wàn)噸/年,隨著HCFC-22作為制冷劑即將被淘汰,國(guó)內(nèi)HCFC-22的產(chǎn)能將嚴(yán)重過(guò)剩。目前HCFC-22的價(jià)格處于歷史低位,約8000-9000元/噸。 二氟一氯乙烷(HCFC-142b)一方面可以用作發(fā)泡劑,另一方面可以用于生產(chǎn)聚
24、偏氟乙烯和氟橡膠。全球用于氟聚合物生產(chǎn)的HCFC-142b約7萬(wàn)噸/年。我國(guó)HCFC-142b的產(chǎn)能約6萬(wàn)噸/年。,氫氟烴HFCs,氫氟烴(HFC)作為ODS替代品而受到各方的重點(diǎn)關(guān)注,并且先后開(kāi)發(fā)了1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)等主要品種廣泛應(yīng)用于制冷、發(fā)泡、氣霧拋射、消防等領(lǐng)域。,氫氟烴HFCs,但是,多數(shù)HFC產(chǎn)品存在溫室效應(yīng),其GWP一般在1000以上。 歐盟委員會(huì)2006年發(fā)布了
25、一項(xiàng)指令,要求移動(dòng)空調(diào)系統(tǒng)(MAC)逐步淘汰R-134a,并要求替代制冷劑的GWP值不能高于150,到2011年,R-134a系統(tǒng)的該項(xiàng)禁令適用于所有的新汽車(chē),到2017年,該禁令適用于所有汽車(chē)。 目前已經(jīng)工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)的HFC只有HFC-152a能夠滿足GWP150的要求,歐盟的這項(xiàng)指令標(biāo)志著HFC的溫室氣體效應(yīng)問(wèn)題已經(jīng)受到世界各國(guó)的嚴(yán)重關(guān)注并會(huì)在不久的未來(lái)將現(xiàn)有的多數(shù)HFC推入被淘汰的境地。,HFC-134a,1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a),這種開(kāi)發(fā)最早、應(yīng)用最廣泛的氫氟烴因其熱力學(xué)性能和CFC-12相似,而且在安全性上也可以與CFC-12相媲美,一度被視為ODS的關(guān)鍵替代品
26、,并引起我國(guó)企業(yè)爭(zhēng)相投資開(kāi)發(fā)與產(chǎn)業(yè)化。 2005年我國(guó)HFC-134a產(chǎn)能1.5萬(wàn)噸,國(guó)外產(chǎn)能19.4萬(wàn)噸。2006年我國(guó)HFC-134a的產(chǎn)能急劇上升,到2007年5月時(shí)全國(guó)產(chǎn)能已經(jīng)達(dá)到9.5萬(wàn)噸/年。然而,隨著我國(guó)HFC-134a產(chǎn)能的猛增,國(guó)際市場(chǎng)價(jià)格卻猛跌,由6萬(wàn)元/噸以上的價(jià)格跌至低位時(shí)的不到2.5萬(wàn)元/噸。2008年全國(guó)HFC-134a產(chǎn)量為4.553萬(wàn)噸,出口量為3.338萬(wàn)噸,裝置總開(kāi)工率只有40%。 歐盟指令的推出更是使中國(guó)不少HFC-134a裝置面臨重大危機(jī)。,混合制冷劑R410a,R410a是一種HFC-125和HFC-32的混合物。 由于歐美企業(yè)專(zhuān)利的限制,我國(guó)企業(yè)只能
27、生產(chǎn)HFC-125和HFC-32卻不能合法生產(chǎn)R410A,因此我國(guó)盡管HFC-125和HFC-32的年產(chǎn)能均于2009年底達(dá)到約為4萬(wàn)噸,但是長(zhǎng)期以來(lái)只能作為基礎(chǔ)原料銷(xiāo)售給國(guó)外同行,由國(guó)外同行簡(jiǎn)單混合后作為R410A銷(xiāo)售給終端客戶,完全沒(méi)有定價(jià)權(quán),只能是原料加工廠。 隨著R410A專(zhuān)利的臨近到期,國(guó)內(nèi)企業(yè)充滿期待,但是歐盟指令對(duì)HFC的溫室氣體效應(yīng)的關(guān)注,則將可能會(huì)使得我國(guó)HFC-125和HFC-32生產(chǎn)企業(yè)又面臨新的技術(shù)壁壘。,HFC-152a和HFC-227ea,盡管HFC-152a能夠滿足GWP150的要求,但其可燃,且壓力高,因此直接作為制冷劑使用存在技術(shù)問(wèn)題。由于HFC-152a可以
28、用于生產(chǎn)氟乙烯,進(jìn)而生產(chǎn)聚氟乙烯塑料,同時(shí)HFC-152a也可以用于生產(chǎn)HCFC-142b,此外HFC-152a生產(chǎn)的氟乙烯還可以用于生產(chǎn)最新的制冷劑四氟丙烯(HFC-134a的替代品),因此HFC-152a具有巨大的潛力。目前我國(guó)HFC-152a的產(chǎn)能約7萬(wàn)噸,以乙炔路線為主,其價(jià)格約1-1.5萬(wàn)元/噸。 HFC-227ea(CF3-CHF-CF3)主要用作滅火劑,價(jià)格約3.5-5.0萬(wàn)元/噸,國(guó)內(nèi)產(chǎn)能約5000噸/年。,四氟丙烯HFO-1234yf,四氟丙烯(CF3-CF=CH2)即HFO-1234yf,是一種最近開(kāi)發(fā)并產(chǎn)業(yè)化的制冷劑品種,ODP=0,GWP=4,主要用于替代HFC-134
29、a。 該產(chǎn)品由杜邦、霍尼韋爾公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)。 目前由杜邦授權(quán)常熟中昊建成全球唯一的HFO-1234yf裝置(3000噸/年)已經(jīng)順利投產(chǎn)。該裝置采用六氟丙烯HFP為原料,通過(guò)“加氫”-“脫氟化氫”工藝生產(chǎn)四氟丙烯HFO-1234yf。 四氟丙烯HFO-1234yf的異構(gòu)體四氟丙烯HFO-1234ze有望成為發(fā)泡劑的最新ODS替代品。,第四部分:有機(jī)氟化工-精細(xì)化學(xué)品,含氟有機(jī)精細(xì)化學(xué)品產(chǎn)品鏈 氟化石墨,有機(jī)氟化工:含氟有機(jī)精細(xì)化學(xué)品,含氟表面活性劑,主要的含氟表面活性劑有電解氟化產(chǎn)品、調(diào)聚產(chǎn)品和齊聚產(chǎn)品。 電解氟化產(chǎn)品中最為代表性的是C8系列產(chǎn)品(包括全氟辛磺酰氟衍生物和全氟辛酸衍生物)。由于血
30、液殘留等問(wèn)題,C8系列已經(jīng)進(jìn)入淘汰進(jìn)程。目前的熱點(diǎn)是C4和C6系列電解氟化產(chǎn)物,比如全氟丁磺酰氟衍生物和全氟己酸衍生物。 全氟丁基磺酸鉀是一種聚碳酸酯PC的高效阻燃劑,2008年全球用來(lái)約10噸/年,市場(chǎng)價(jià)約為50-70萬(wàn)元/噸,其需求量增長(zhǎng)迅速,預(yù)計(jì)最終市場(chǎng)容量會(huì)超過(guò)100噸/年。全氟丁基磺酰氟的一種衍生物已經(jīng)在涂料和油漆等行業(yè)作為高效流平劑使用,其市場(chǎng)需求量也處于迅速增長(zhǎng)之中。 全氟己酸衍生物主要作為全氟辛酸衍生物的替代,僅氟聚合物助劑就有200噸/年的市場(chǎng)需求,其價(jià)格約140萬(wàn)元/噸。,含氟表面活性劑,調(diào)聚產(chǎn)品主要是全氟烷基碘系列產(chǎn)品,主要用于織物整理劑領(lǐng)域。由于傳統(tǒng)的全氟烷基碘易分解成
31、全氟辛酸等物質(zhì)而引起血液殘留問(wèn)題,因此全氟烷基碘系列產(chǎn)品也在向C6以下做化學(xué)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的調(diào)整。全球氟織物整理劑市場(chǎng)容量約2萬(wàn)噸/年,市場(chǎng)價(jià)6萬(wàn)元/噸。 齊聚產(chǎn)品主要為六氟丙烯或六氟環(huán)氧丙烷齊聚物的衍生物,其中全氟壬氧基苯磺酸鈉(OBS)就是六氟丙烯齊聚物的衍生物,是優(yōu)異的消防藥劑,全球市場(chǎng)需求量約50噸/年,價(jià)格18-25萬(wàn)元/噸。,含氟表面活性劑,實(shí)際上,無(wú)論是電解氟化產(chǎn)品,還是調(diào)聚產(chǎn)品或齊聚產(chǎn)品,均是作為含氟表面活性劑使用,其市場(chǎng)應(yīng)用是基本重合的,無(wú)非是在表面活性和生產(chǎn)成本方面有所差異。 其中電解氟化產(chǎn)品由于碳鏈結(jié)構(gòu)單一,容易制得純的含氟表面活性劑,因而表面活性較好而且穩(wěn)定,但是不宜大規(guī)模生
32、產(chǎn)且三廢嚴(yán)重。 調(diào)聚產(chǎn)品易于大規(guī)模生產(chǎn),且產(chǎn)品直鏈度高,但是存在不同碳原子數(shù)的同系物,表面活性好但是不易穩(wěn)定,生產(chǎn)過(guò)程較為危險(xiǎn)且三廢嚴(yán)重。 齊聚產(chǎn)品易于大規(guī)模生產(chǎn),但是其產(chǎn)品基本是支鏈結(jié)構(gòu),表面活性稍差但穩(wěn)定,生產(chǎn)容易。 目前,從產(chǎn)量上講,調(diào)聚產(chǎn)品要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于電解和齊聚產(chǎn)品。,含氟農(nóng)藥,含氟農(nóng)藥品種很多約占全部農(nóng)藥品種數(shù)量的12%。含氟農(nóng)藥中間體按結(jié)構(gòu)可分為脂肪族氟化物、氟苯類(lèi)、三氟甲苯類(lèi)和含氟雜環(huán)化合物。 其中,脂肪族氟化物品種較少,含三氟甲氧基的中間體因與含三氟甲基的中間體結(jié)構(gòu)和性能接近,一般都?xì)w為三氟甲苯類(lèi)中間體。脂肪族氟化物、氟苯類(lèi)產(chǎn)品、三氟甲苯類(lèi)產(chǎn)品一般分別以三氯三氟乙烷(CFC-11
33、3a)、氟苯、三氟甲苯作為基礎(chǔ)原料。含氟雜環(huán)化合物的基礎(chǔ)原料則比較復(fù)雜繁多。 目前國(guó)內(nèi)含氟農(nóng)藥中間體的總產(chǎn)能約10萬(wàn)噸/年,但產(chǎn)量卻為6萬(wàn)噸/年。,含氟醫(yī)藥中間體,在含氟醫(yī)藥中間體方面,我國(guó)的情況基本與含氟農(nóng)藥中間體相似,由于醫(yī)藥生產(chǎn)的要求更為嚴(yán)格,我國(guó)企業(yè)基本處于低級(jí)原料生產(chǎn)階段。除了脂肪族氟化物、氟苯、三氟甲苯、含氟雜環(huán)化合物之外,還有幾種含氟醫(yī)藥中間體應(yīng)該引起關(guān)注,這就是六氟異丙醇和三氟丙酮酸酯等。 六氟異丙醇主要用于生產(chǎn)高效全身麻醉劑七氟醚,一般由六氟丙酮合成六氟異丙醇,全球需求量在1000噸/年以上,六氟異丙醇的價(jià)格約60萬(wàn)元/噸。三氟丙酮酸酯可以由三氟丙烯等為原料生產(chǎn),其價(jià)格高達(dá)2
34、00萬(wàn)元/噸以上。,第五部分:氟聚合物,幾種基礎(chǔ)氟聚合物單體 幾種特殊氟聚合物單體 氟樹(shù)脂產(chǎn)品鏈 氟橡膠產(chǎn)品鏈,幾種基礎(chǔ)氟聚合物單體,單體:氟乙烯VF(CH2=CHF),原料HFC-152a(CH3-CHF2) 單體:偏氟乙烯VDF(CH2=CF2),原料HCFC-142b(CH3-CF2Cl) 單體:三氟氯乙烯CTFE(CF2=CFCl),原料CFC-113(CFCl2-CF2Cl) 單體:四氟乙烯TFE(CF2=CF2),原料HCFC-22(CHF2Cl) 單體:六氟丙烯HFP(CF3CF=CF2),原料四氟乙烯TFE(CF2=CF2),幾種特殊氟聚合物單體,六氟丙烯氧化,得到六氟環(huán)氧丙烷
35、,進(jìn)而用于生產(chǎn)幾種特殊氟聚合物單體 磺?;蚁┗眩≒SVE)、酯基全氟乙烯基醚,用于生產(chǎn)燒堿工業(yè)用離子膜 全氟正丙基乙烯基醚(PPVE)用于生產(chǎn)氟塑料PFA 全氟甲基乙烯基醚(PMVE)用于生產(chǎn)氟醚橡膠和氟塑料MFA,氟聚合物:氟樹(shù)脂,聚四氟乙烯PTFE,聚四氟乙烯PTFE是應(yīng)用最廣泛且產(chǎn)量最大的氟聚合物,有“塑料王”之稱(chēng),能耐幾乎所有的化學(xué)介質(zhì)。但是聚四氟乙烯不能采用普通的熔融加工工藝成型,需要通過(guò)“燒結(jié)”工藝成型。 聚四氟乙烯按聚合方式和產(chǎn)品形態(tài)的不同分為懸浮聚四氟乙烯、分散聚四氟乙烯、聚四氟乙烯乳液、聚四氟乙烯微粉四大類(lèi)。 懸浮聚四氟乙烯的典型產(chǎn)品:四氟墊片、四氟板、四氟棒、車(chē)削膜
36、等 分散聚四氟乙烯的典型產(chǎn)品:生料帶、四氟管(例如氣門(mén)芯)等 聚四氟乙烯乳液的典型產(chǎn)品:不粘鍋涂層、四氟盤(pán)根等 聚四氟乙烯微粉的典型產(chǎn)品:打印機(jī)油墨、不粘鍋涂層等,聚偏氟乙烯PVDF,聚偏氟乙烯PVDF是第二大氟塑料。根據(jù)產(chǎn)品形式和應(yīng)用領(lǐng)域主要分為涂料樹(shù)脂、粉料和粒料三大類(lèi)。 涂料樹(shù)脂主要用于金屬涂層,屬于建筑涂料,具有耐候的特征。全球市場(chǎng)需求約1.5萬(wàn)噸/年,價(jià)格約7.5萬(wàn)元/噸。目前國(guó)產(chǎn)聚偏氟乙烯涂料樹(shù)脂主要用于低端市場(chǎng)。 粉料主要用于水處理膜和鋰電池。全球市場(chǎng)容量約3000噸/年,價(jià)格約9萬(wàn)元/噸。 粒料主要用于注塑、擠出、模壓成型制作需要的零件、管道、電纜、太陽(yáng)能電池背板膜等。全球市場(chǎng)
37、需求約1.5萬(wàn)噸/年,價(jià)格約9萬(wàn)元/噸。目前國(guó)產(chǎn)聚偏氟乙烯產(chǎn)品尚不能用于電纜領(lǐng)域。,其他氟樹(shù)脂,其他的氟塑料主要有聚全氟乙丙烯(FEP)、PFA、ETFE、PCTFE、PVF、THV等。 FEP主要用于制作電纜及電纜護(hù)套,PFA主要用于制作通信線纜、ETFE主要用于生產(chǎn)航空電線、PCTFE主要用于制作醫(yī)藥包裝膜、PVF主要用于生產(chǎn)太陽(yáng)能電池膜。,其他氟樹(shù)脂,目前,F(xiàn)EP的全球市場(chǎng)容量約1萬(wàn)噸/年,國(guó)內(nèi)產(chǎn)能約3000噸/年,產(chǎn)量約1500噸/年,主要用于低端市場(chǎng),價(jià)格約8-12萬(wàn)元/噸,遠(yuǎn)低于高端FEP產(chǎn)品的18萬(wàn)元/噸。 PFA的全球市場(chǎng)需求約5000噸/年,國(guó)內(nèi)尚未實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),其市場(chǎng)價(jià)約
38、30-50萬(wàn)元/噸。 ETFE全球市場(chǎng)需求約5000噸/年,國(guó)內(nèi)尚未產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),其市場(chǎng)價(jià)格約20萬(wàn)元/噸。 PCTFE全球市場(chǎng)需求約3000噸/年,其市場(chǎng)價(jià)格約30萬(wàn)元/噸,國(guó)內(nèi)只有很小規(guī)模(10噸/年)的生產(chǎn),其產(chǎn)品質(zhì)量低劣。 PVF全球市場(chǎng)需求約3000噸/年,其市場(chǎng)價(jià)格約20萬(wàn)元/噸,國(guó)內(nèi)只有很小規(guī)模(50噸/年)的生產(chǎn),其產(chǎn)品質(zhì)量較差,主要用于涂料領(lǐng)域。,常溫固化涂料用氟樹(shù)脂,常溫固化涂料用氟樹(shù)脂F(xiàn)EVE,因?yàn)槠淠軌蛟诔鼗蛑袦貤l件下固化,而且具有優(yōu)良的耐紫外線、耐氣候條件等性能,被廣泛應(yīng)用于建筑行業(yè)。 區(qū)別于PVDF涂料,F(xiàn)EVE涂料的特點(diǎn)是易于現(xiàn)場(chǎng)施工,而PVDF涂料則為工廠成型。
39、 FEVE涂料根據(jù)共聚氟單體的不同分為四氟涂料(TFE單體)、三氟涂料(CTFE單體)。FEVE涂料根據(jù)共聚碳?xì)鋯误w的不同分為醚涂料(乙烯基醚單體)、酯涂料(乙烯基酯單體)。 其中三氟醚涂料是最為主流的產(chǎn)品類(lèi)型,代表廠家為日本旭硝子。四氟醚涂料的代表廠家為日本大金。三氟酯涂料的代表廠家是常熟中昊。 FEVE涂料用氟樹(shù)脂的全球需求量約4000-5000噸/年。,特種氟樹(shù)脂,還有幾種特殊的氟塑料: 一種是具有離子交換功能的樹(shù)脂,主要用于氯堿工業(yè),包括全氟磺酸樹(shù)脂和全氟羧酸樹(shù)脂,全球產(chǎn)能約250噸/年,價(jià)格約6000-8000萬(wàn)元/噸; 一種是透明氟樹(shù)脂,主要用于光纖,全球產(chǎn)能約50噸/年,價(jià)格約4
40、000-6000萬(wàn)元/噸。 目前國(guó)內(nèi)均只是進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室研究,無(wú)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。,含氟工程塑料,含氟工程塑料主要從六氟丙酮原料出發(fā)生產(chǎn),主要用于電子工業(yè)、國(guó)防軍工、航天航空等領(lǐng)域。 代表性的有含氟聚酰亞胺,其市場(chǎng)容量約200噸/年,具體價(jià)格不詳,但是其氟單體市場(chǎng)價(jià)格超過(guò)200萬(wàn)元/噸。 此外含氟聚碳酸酯、含氟環(huán)氧樹(shù)脂等也有一定的市場(chǎng)需求。,氟聚合物:氟橡膠,通用氟橡膠,氟橡膠由于具有耐化學(xué)介質(zhì)等優(yōu)異性能而在汽車(chē)、航空航天、化工等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。全球氟橡膠年消費(fèi)量約2.7萬(wàn)噸。 氟橡膠中消費(fèi)量最大的是二元氟橡膠,即偏氟乙烯和六氟丙烯的共聚物,全球消費(fèi)量約1.5萬(wàn)噸/年。目前國(guó)內(nèi)主要生產(chǎn)生膠,其產(chǎn)能已經(jīng)達(dá)到
41、6000噸/年以上,但產(chǎn)量只有3000噸/年左右,產(chǎn)品質(zhì)量處于低端,價(jià)格也只有7萬(wàn)元/噸左右。國(guó)外同行基本不直接銷(xiāo)售生膠,而是銷(xiāo)售預(yù)混膠和混煉膠,其價(jià)格基本在14萬(wàn)元/噸以上。 三元氟橡膠,即四氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯的共聚物,是第二大氟橡膠,全球消費(fèi)量約1萬(wàn)噸/年,目前國(guó)內(nèi)只有少量生產(chǎn),產(chǎn)量小于300噸/年,且質(zhì)量很不穩(wěn)定,國(guó)產(chǎn)膠價(jià)格約12萬(wàn)元/噸,進(jìn)口三元預(yù)混膠價(jià)格在20萬(wàn)元/噸以上。,氟硅橡膠,氟硅橡膠是第三大氟橡膠,兼具氟橡膠耐油耐化學(xué)介質(zhì)和硅橡膠耐高溫耐低溫的優(yōu)點(diǎn)。 全球年消費(fèi)量約3000噸/年,國(guó)內(nèi)氟硅橡膠產(chǎn)量小于50噸/年,但是國(guó)產(chǎn)氟硅橡膠的單體已經(jīng)達(dá)到國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品的質(zhì)量水平,
42、產(chǎn)量也達(dá)到500噸/年,基本全部出口。 目前國(guó)產(chǎn)氟硅橡膠的生膠價(jià)格約35萬(wàn)元/噸,而國(guó)外混煉膠的價(jià)格約50萬(wàn)元/噸。,特殊氟橡膠,特殊氟橡膠有四丙氟橡膠、偏氟醚橡膠、全氟醚橡膠、23氟橡膠等。 四丙氟橡膠全球市場(chǎng)容量約500噸/年,價(jià)格20萬(wàn)元/噸以上,日本旭硝子公司占據(jù)絕對(duì)壟斷地位。 23氟橡膠市場(chǎng)需求約300噸/年,價(jià)格20萬(wàn)元/噸左右。 偏氟醚橡膠市場(chǎng)需求約500噸/年,價(jià)格200萬(wàn)元/噸左右。 全氟醚橡膠市場(chǎng)需求約100噸/年,價(jià)格2000萬(wàn)元/噸以上。 目前國(guó)內(nèi)只有少量生產(chǎn)四丙氟橡膠和23氟橡膠,對(duì)于偏氟醚橡膠和全氟醚橡膠只是處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。,第六部分:國(guó)外主要氟化工企業(yè),簡(jiǎn)介 杜邦 大金、蘇威、阿克瑪、3M、旭硝子 霍尼韋爾等,簡(jiǎn)介,從上述氟化工產(chǎn)品的簡(jiǎn)要介紹可以看出,氟化工產(chǎn)品的附加值主要集中在氟聚合物(尤其是高端氟聚合物)和含氟電子化學(xué)品。國(guó)外公司由于研發(fā)力量雄厚且投入大、技術(shù)先進(jìn),加上往往是標(biāo)準(zhǔn)制定者,在全球氟化工市場(chǎng)上牢牢掌握著附加值高的產(chǎn)品群。 國(guó)外主要的氟化工企業(yè)有杜邦、3M、蘇威、霍尼韋爾、阿克瑪、大金、旭硝子、英尼斯等。其中尤其以杜邦公司為龍頭。,杜邦,杜邦公司在主持美國(guó)曼哈頓工程的過(guò)程中,
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