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文檔簡介
1、.電位滴定法的原理和裝置電位滴定法與直接電位法的不同在于,它是以測量滴定過程中指示電極的電極電位(或電池電動勢)的變化為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法。滴定過程中,隨著滴定劑的加入,發(fā)生化學(xué)反應(yīng),待測離子或與之有關(guān)的離子活度(濃度)發(fā)生變化,指示電極的電極電位(或電池電動勢)也隨著發(fā)生變化,在化學(xué)計量點附近,電位(或電動勢)發(fā)生突躍,由此確定滴定的終點。因此電位滴定法與一般滴定分析法的根本不同是確定終點的 方法不同。電位滴定法的裝置由四部分組成,即電池、攪拌器、測量儀表、滴定裝置,如圖2.17所示。 滴定終點的確定:有作圖法和二級微商計算法兩種1. 作圖法 作V曲線(即一般的滴定曲線),以測得的電位(
2、或電動勢E)對滴定的體積V作圖得到圖2.18(a)的曲線,曲線的突躍點(拐點)所對應(yīng)的體積為終點的滴定體積Ve。 作/VV曲線(即一級微分曲線),對于滴定突躍較小或計量點前后滴定曲線不對稱的,可以用/V(或E/V)對V 相應(yīng)的兩體積的平均值(即)作圖,得到圖2.18(b)的曲線,曲線極大值所對應(yīng)的體積為Ve。 作2/V2V曲線(即二級微商曲線),以2/V2 (或 2E/V2)對二次體積的平均值(即)作圖,得到圖2.18(c)曲線,曲線與V軸交點,即2/V2 0所對應(yīng)的體積為Ve。 作V/V 曲線,只要在計量點前后取幾對數(shù)據(jù),以V/ 對V作圖,可得到兩條直線,圖2.18(d)所示,其交點所對應(yīng)的
3、體積為Ve。 2. 二級微商計算法 從二級微商曲線可見,當(dāng)2/V2 的兩個相鄰值出現(xiàn)相反符號時,兩個滴定體積V1,V2之間,必有2/V20的一點,該點對應(yīng)的體積為Ve。用線性內(nèi)插法求得e、Ve: 自動電位的滴定以前及目前還有不少使用自動電位滴定的裝置如圖2.19所示。在滴定管末端連接可通過電磁閥的細(xì)乳膠管,此管下端接上毛細(xì)管。滴定前根據(jù)具體的滴定對象為儀器設(shè)置電位(或pH)的終點控制值(理論計算值或滴定實驗值)。滴定開始時,電位測量信號使電磁閥斷續(xù)開關(guān),滴定自動進(jìn)行。電位測量值到達(dá)儀器設(shè)定值時,電磁閥自動關(guān)閉,滴定停止?,F(xiàn)代的自動電位滴定已廣泛采用計算機控制。計算機對滴定過程中的數(shù)據(jù)自動采集、處理,并利用滴定反應(yīng)化學(xué)計量點前
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