中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

GB16228一1996

車間空氣中氟化物衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)

Healthstandardforfluoridesintheairofworkplace

1主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中氟化物最高容許濃度及其監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用氟化物的各類企業(yè)。

2衛(wèi)生要求

車間空氣中氟化物(不含氟化氫)最高容許濃度為1.0mg/m,(以氟計(jì))。

3監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法

本標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法采用離子選擇性電極法，見附錄A(補(bǔ)充件)。

國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局1996一04一03批準(zhǔn)1996一09一01實(shí)施

GB16228一1996

附錄A

離子選擇性電極法

(補(bǔ)充件)

Al原理

空氣中的氣態(tài)氟及含氟煙塵經(jīng)堿性浸制的濾料而采集被吸收，于鹽酸中溶解制成樣品溶液。由氟化

斕單晶片制成的離子選擇性電極，于溶液中其電極電位與氟離子活度的對(duì)數(shù)成線性關(guān)系。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)系列

法，由所測(cè)得的電位值得到樣液中的氟離子含量。

A2

A2.1

A2.2

A2.3

A2.4

A2.5

A2.6

A2.7

A2.8

儀器

采樣夾

濾料:超細(xì)玻璃纖維濾紙。

抽氣機(jī)。

流量計(jì):。一20L/min,

離子活度計(jì)、電極電位儀或精密pH計(jì)。

氟離子選擇性電極。

磁力攪拌器。

塑料燒杯:50mLe

A3試劑

實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。

A3.1浸潰液:8g氫氧化鈉(優(yōu)級(jí)純)溶于水中，加入20mL丙三醇，用水稀釋至1L。用以浸漬超細(xì)玻

璃纖維濾紙。

A3.2鹽酸溶液:c(HCl)=0.5mol/I。

A3.3氫氧化錢溶液:c(NH,OH)=6mol/Lo

A3.4濱甲酚綠指示劑:0.1g澳甲酚綠與3ml,c(NaOH)=0.05mol/L的氫氧化鈉溶液一起研勻，用

水稀釋至250mLe

A3.5總離子強(qiáng)度緩沖液:稱取59g檸檬酸鈉(Na,C6H60,,2H20)及11.6g氯化鈉，溶于適量水中，加

入2ml澳甲酚綠指示劑及11.4ml冰乙酸，用。(NaOH)=6mol/L的氫氧化鈉中和至指示劑剛變?yōu)?/p>

藍(lán)色，再加1-2滴鹽酸溶液(A3.2)，使指示劑呈藍(lán)綠色(此時(shí)pH值約為5.8)，用水稀釋至1L,

A3.6標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取。.2210g在110℃干燥2h的氟化鈉，加少量水溶解，移人1L量瓶中，加水至刻

度。此溶液1mL=100pg氟，貯存于聚乙烯瓶中，臨用前用水稀釋成1mL=10pg氟的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

A4采樣

A4門浸制濾紙:將超細(xì)玻璃纖維濾紙剪成直徑為40mm的小圓片，用鑷子夾住，順序在3杯浸演液

(A3.1)中浸漬，每次2^-3s，取出稍稍瀝干，然后放在大濾紙上，于60-80℃下烘干(注意切勿烤焦，否

則將影響濾紙的含氟空白值)。

A4.2采樣:將兩張浸漬過(guò)的濾紙于采樣夾中夾緊，以15L/min的速度抽取空氣75I。

A5分析步驟

A5.，對(duì)照試驗(yàn):將裝在采樣夾上帶往現(xiàn)場(chǎng)但未采樣的濾紙(數(shù)量為樣品總數(shù)的1/10，樣品總數(shù)少于

GB16228一1996

10時(shí)用1片)按樣品同樣地分析。

A5.2樣品處理:將采樣后的前后兩張濾紙分別置于兩個(gè)塑料燒杯中，各加入16mL鹽酸溶液(A3.2)

及2mL水，用玻璃棒將濾紙搗碎，放入1根鐵芯塑料套攪拌子，于磁力攪拌器上攪拌3-5min;此時(shí)濾

紙已被打成紙漿。

A5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:取8個(gè)燒杯，各加入1片浸制過(guò)的濾紙，按表A1配制標(biāo)準(zhǔn)系列。然后與樣品同

樣地?cái)嚢?。向各杯中加?.3mL氫氧化錢溶液(A3.3)及2-3滴澳甲酚綠指示劑(A3.4)，在攪拌下繼

續(xù)使用鹽酸溶液(A3.2)及氫氧化按溶液(A3.3)調(diào)節(jié)溶液pH值至指示劑變?yōu)樗{(lán)綠色。

表A1氟化物標(biāo)準(zhǔn)管的配制

管號(hào)01234567

標(biāo)準(zhǔn)溶液(10pg/.L),.L

標(biāo)準(zhǔn)溶液(100pg/-I,),-L

水，mL

00.100.200.501.0

0.200.501.0

2.01.91.801.501.01.801.501.0

氟含量,Pg0125102050100

加入5mL總離子強(qiáng)度緩沖液(A3.5),插入氟電極及飽和甘汞電極，繼續(xù)攪拌4-5min，停止后測(cè)

量溶液的電位(my)值。再攪拌1-2min，停止，再讀電位值，至讀數(shù)不變?yōu)橹埂?/p>

用半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙以等距離坐標(biāo)表示mV，對(duì)數(shù)坐標(biāo)表示氟離子含量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(或用對(duì)數(shù)曲線

回歸法求得回歸方程)。

A5.4將處理后的樣品紙漿混懸液與標(biāo)準(zhǔn)系列同樣地加人氫氧化按，中和并調(diào)節(jié)pH值;然后加入總離

子強(qiáng)度緩沖液，插入電極，測(cè)定其電位(my)值。根據(jù)樣品溶液的電位值，從曲線(或回歸方程)上求得溶

液中的氟離子含量。

A6計(jì)算

C,+C

乃一---二氣尸----

V。

?’二‘····················??(A1)

式中:X空氣中總氟化物(換算成氟)的濃度，mg/m';

C認(rèn)—分別為前、后兩張濾紙上氟含量,pgt

A7

A7.1

V,—標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L,

說(shuō)明

成25

量級(jí)。

A7.2

A7.3

本法測(cè)定溶液中氟離子的檢測(cè)限為1pg/25mL。用以測(cè)空氣中的氟，當(dāng)采樣體積為150L時(shí)，制

ml溶液，則對(duì)空氣的最低檢測(cè)濃度為0.0067mg/m'。溶液中的檢測(cè)上限較下限高出3^-4個(gè)數(shù)

當(dāng)溶液中氟離子(F-)濃度為5.0mg/L時(shí)，本法的變異系數(shù)為4.56%0

重疊兩張濾紙采樣，其總采樣效率為96%.

樣品采集后1周內(nèi)分析結(jié)果無(wú)明顯差異?？諝庵械姆詨m粒狀為主時(shí)，則采樣后應(yīng)將濾紙的采

樣面朝里折成扇形，再置紙袋內(nèi)攜回實(shí)驗(yàn)室。

A7.4浸制濾紙時(shí)，用250mL燒杯內(nèi)盛200mL浸演液，共3杯;每浸一張后，在杯邊碰觸并保持?jǐn)?shù)秒

以稍瀝干，再于第2,3杯中同樣操作。每浸漬200張濾紙后，第1杯浸潰液盡管尚未用完，亦應(yīng)棄去(因

其中已含有一定量的氟離子)，而將第2,3杯順序改作第1,2杯，并另取200mL潔凈的浸潰液作為第3

杯，繼續(xù)浸制。按上法處置才能保證每張濾紙的空白值不超過(guò)一定的限量。浸制好的濾紙要用塑料或牛

GB16228一1996

皮紙袋妥為封存，臨用時(shí)取出。每批濾紙浸制后，應(yīng)隨機(jī)取出6-8張，測(cè)定其空白值。每張空白值限額

應(yīng)處于0.2士。.05pg氟以內(nèi);否則波動(dòng)過(guò)大將影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

A7.5氟電極在高濃度下響應(yīng)迅速，效果良好;但在低濃度時(shí)響應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)。一般于氟離子濃度為。.1

-0.2mg/i時(shí)，響應(yīng)時(shí)間為3-5min;0.5mg/1以上時(shí)為1-3min。根據(jù)這一情況掌握攪拌時(shí)間;于測(cè)

得一次讀數(shù)后，再攪拌1^-2min并再讀一次結(jié)果即可。

A7.6被測(cè)溶液的pH值如超出5-8范圍，可能導(dǎo)致很大的誤差;在大批樣品的測(cè)試中，注意調(diào)節(jié)pH

值是很重要的。

A7.了溫度對(duì)電極電位值亦有影響;在實(shí)際工作中，樣品溶液與繪制標(biāo)準(zhǔn)