1、4. 加HBr的過(guò)氧化效應(yīng),當(dāng)不對(duì)稱烯烴與HBr加成時(shí)， 實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)有過(guò)氧化物存在時(shí),HBr與烯烴的反應(yīng)是自由基加成。,5. 加H2O,特別注意：烯烴的過(guò)氧化效應(yīng)只適應(yīng)于HBr，HCl與HI無(wú)此反應(yīng)。因?yàn)镠Cl離解較大，不易均裂產(chǎn)生Cl ，HI雖能均裂產(chǎn)生I ，但 I 的活性太低，難與雙鍵進(jìn)行加成反應(yīng)。 5. 加H2O 由于水中質(zhì)子濃度較低，一般需要用酸作催化劑。,6. 加H2SO4,烯烴與硫酸作用生成硫酸氫酯。 由上述加硫酸的條件可以看出，雙鍵碳上烴基越多，加成所需的硫酸濃度越低，即越容易與硫酸加成。,烯烴與硫酸加成,這是為什么呢？因?yàn)榈谝徊郊映尚纬傻奶颊x子穩(wěn)定性不同。碳正離子越穩(wěn)定，反

2、應(yīng)就越容易進(jìn)行。 由此，得出一個(gè)規(guī)律，即：雙鍵兩端烴基越多，越易與硫酸加成。 生成的硫酸氫酯很容易水解，生成相應(yīng)的醇，這種制醇法叫間接制醇法。烯烴與H2SO4的反應(yīng)還可用于分離、鑒別。,6. 加HOX,HOX與烯烴的反應(yīng)也是親電加成。但在HOX中，由于氧的電負(fù)性大于氯，分子極化為：,補(bǔ)充內(nèi)容：碳正離子及重排,(1)結(jié)構(gòu)上，中心碳為SP2雜化，呈平面型結(jié)構(gòu)， 還有一個(gè)空的P軌道垂直于分子平面。中心碳不 滿八隅體，有強(qiáng)烈的成鍵傾向，很活潑，是一個(gè) 活性中間體。 (2)碳正離子的穩(wěn)定性大小順序?yàn)椋?(3) 在反應(yīng)過(guò)程中，較不穩(wěn)定的碳正離子總是傾向于變成較穩(wěn)定的碳正離子。這種轉(zhuǎn)變叫碳正離子重排。如：,

3、碳正離子及重排(例),7. 硼氫化氧化反應(yīng),烯烴與硼烷發(fā)生加成反應(yīng)，生成烷基硼的反應(yīng)，稱為硼氫化反應(yīng)。 反應(yīng)特點(diǎn)： (1)硼烷通常以二聚體乙硼烷的形式存在。但在THF和醚中可解離成甲硼烷，而進(jìn)行加成反應(yīng)。 (2)由于甲硼烷的三個(gè)氫都很活潑，所以與過(guò)量的烯烴作用，可徹底反應(yīng)，生成三烷基硼。 (3)當(dāng)與不對(duì)稱烯烴硼氫化時(shí)，由于硼的電負(fù)性小于氫，所以硼是親電試劑，氫是親核試劑。硼加到含氫較多(或者說(shuō)帶部分負(fù)電荷)的雙鍵碳上。,7. 硼氫化氧化反應(yīng),(4)烷基硼與過(guò)氧化氫溶液作用，烷基硼被氧化，并水解為伯醇。 象這種經(jīng)硼氫化，再堿性氧化水解制醇的方法,叫硼氫化氧化反應(yīng)。這也是烯烴間接制醇的方法之一.并

4、且是反馬氏產(chǎn)物的醇。 (5)硼氫化氧化反應(yīng)操作簡(jiǎn)單、條件緩和、反應(yīng)不發(fā)生重排、產(chǎn)率較高，是實(shí)驗(yàn)定制備伯醇的一種好方法。 該反應(yīng)由美國(guó)科學(xué)家布朗(Brown)發(fā)明，他因此獲得1979年Nobel化學(xué)獎(jiǎng)。,二、氧化反應(yīng),烯烴的雙鍵很容易被氧化。但氧化劑和條件不同，產(chǎn)物也不同。 (1)催化氧化 乙烯在活性銀催化下，能被空氣中的氧直接氧化，斷開鍵，生成環(huán)氧乙烷。 (2)有機(jī)過(guò)氧化物氧化常用過(guò)氧乙酸、過(guò)氧苯甲酸等。如 (3)KMnO4氧化 用KMnO4氧化，條件不同，產(chǎn)物也不同。,二、氧化反應(yīng),稀、冷的KMnO4溶液，在中性或弱堿性中，將烯烴氧化成鄰二醇。 濃、熱的KMnO4溶液，在酸性中，將雙鍵氧化斷

5、鍵，生成酮、酸或CO2 + H2O。,(4) 臭氧化還原水解反應(yīng),含臭氧的空氣在低溫下就能與烯烴發(fā)生反應(yīng)，先生成粘稠狀的臭氧化物。再還原劑存在下還原水解，得到醛或酮。 通過(guò)所得醛、酮的結(jié)構(gòu)，可推測(cè)原來(lái)烯烴的結(jié)構(gòu)。,三、烯烴的聚合反應(yīng),由低分子量的有機(jī)物相互作用，生成高分子化合物的反應(yīng)叫聚合反應(yīng)。參加聚合的低分子量化合物叫單體，生成的高分子叫聚合物或高聚物。在高分子中，所含單體的個(gè)數(shù)(n)叫聚合度。 烯烴的聚合是通過(guò)鍵斷裂相互加成而聚合的，所以這種聚合反應(yīng)又叫加成聚合反應(yīng)，簡(jiǎn)稱加聚反應(yīng)。加聚反應(yīng)的歷程是自由基聚合歷程。乙烯在引發(fā)劑引發(fā)下，高壓聚合得到高壓聚乙烯，又叫低密度聚乙烯。如果在齊格勒納塔

6、催化劑催化下，在低壓0.11.0MPa、60150下聚合，得到低壓聚乙烯，又叫高密度聚乙烯。,四、H的反應(yīng),與雙鍵碳相連的碳叫C， C上的氫叫H。 H受雙鍵的影響，具有一定的活性。在一定的條件下，可以發(fā)生H的取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)。,H的氧化,H不但易被取代，也容易被氧化。 3.7重要的烯烴（自學(xué)）,烯烴一章小結(jié),3.1 烯烴的結(jié)構(gòu)（掌握） 1 雜化軌道理論 2 分子軌道理論 3 鍵的特點(diǎn) 3.2 烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象（了解） 3.3 烯烴的命名（掌握） 1 衍生物命名法 2 系統(tǒng)命名法 3 不飽和取代基的命名 4.立體異構(gòu)體的命名,烯烴一章小結(jié),3.4 烯烴的來(lái)源與制法自學(xué)（了解） 3.5 烯烴的物理性質(zhì)自學(xué)（了解） 3.6烯烴的化學(xué)性質(zhì)（重點(diǎn)掌握） 一、的加成反應(yīng) 1 催化加氫 2 加鹵素 3 加鹵化氫 4 加溴化氫過(guò)氧化效應(yīng) 5 加水 6 加硫酸,烯烴一章小結(jié),7 加次鹵酸 8