1、,分 析 化 學(xué),安徽中醫(yī)藥高等專科學(xué)校 教 員 吳 劍,1,第四章 滴定分析法概論,酸堿滴定 沉淀滴定 配位滴定 氧化還原滴定 非水溶液滴定,要求,特點(diǎn),主要滴定方式,無雜質(zhì),迅速,定量,易定,基準(zhǔn)物質(zhì),滴定液,1物質(zhì)的量濃度,2滴定度,第四節(jié) 滴定分析計(jì)算,一、 依據(jù),二、 滴定分析計(jì)算的基本公式,（一）物質(zhì)的量濃度、體積與物質(zhì)的量的關(guān)系,（二）物質(zhì)的質(zhì)量與物質(zhì)的量的關(guān)系,（三）物質(zhì)的量濃度與滴定度的之間的換算,（四）待測(cè)物質(zhì)百分含量的計(jì)算,例8：用HCl滴定液（0.1010mol/L）滴定Na2CO3 樣品0.2500g，滴定時(shí)消耗32.10mlHCl，則Na2CO3樣品的百分含量為多少

2、？,3用0.4000mol/LHCl滴定液滴定1.2412g不純的Na2CO3，完全中和需用HCl滴定液40.00ml，則樣品中Na2CO3的含量百分比是多少？,68.32%,0.04000*0.4000,=,m,106,0.5*,m,1.2412,例9：稱取CaCO3樣品0.5000g，用50.00mlHCl（過量）滴定液（0.1020mol/L）溶解，回滴鹽酸時(shí)用去NaOH滴定液（0.1100mol/L）15.00ml，求樣品中CaCO3的百分含量。,第五節(jié) 滴定分析儀器的使用方法和注意事項(xiàng),一、 容量?jī)x器的洗滌方法,內(nèi)壁不掛水珠 自來水 洗滌液 鉻酸洗液浸泡,二、 容量?jī)x器的使用和注意事

3、項(xiàng),量瓶 酸式、堿式滴定管 移液管,平視：凹液面,俯視,仰視,仰視、俯視讀數(shù),滴定管結(jié)構(gòu)上有什么特點(diǎn)? 為什么酸式滴定管不能盛 放堿液，堿式滴定管不能盛 放酸液？ 讀數(shù)時(shí)可以精確到小數(shù)點(diǎn) 后幾位？,2、滴定,眼睛：,錐形瓶中顏色,左手：,控制活塞（玻璃珠）,右手：,旋轉(zhuǎn)振蕩錐形瓶,終點(diǎn)判斷：,加入最后1滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液顏色改變， 且不立即變回原來顏色,記V終,滴加溶液方法： 成線（開始時(shí)） 成滴（接近終點(diǎn)時(shí)）,3、數(shù)據(jù)處理,以鹽酸滴定NaOH溶液為例：,誤差分析：,2、讀數(shù)誤差,滴定開始仰視，結(jié)束時(shí)俯視,3、操作不當(dāng),(1) 滴定前滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失,(2) 移液管上未寫“吹”字

4、，而吹了,(3) 滴定時(shí)達(dá)終點(diǎn)，管口懸一滴,(4) 用酸滴堿時(shí)，用甲基橙作指示劑，加最后一滴酸使溶液由橙變紅色,例1、誤差分析,1、儀器洗滌,(1) 滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗,(2) 錐形瓶用待測(cè)液潤(rùn)洗,(3) 移液管未用待測(cè)液潤(rùn)洗,偏大,偏大,偏小,偏大,偏小,偏大,偏大,偏小,減小實(shí)驗(yàn)誤差的三點(diǎn)做法,1、半分鐘：振蕩錐形瓶半分鐘顏色不褪去，即為滴定終點(diǎn)。 2、1-2分鐘：滴定停止后，必須等待1-2分鐘，讓附著在滴定管內(nèi)壁的溶液流下后再讀數(shù)。 3、重做實(shí)驗(yàn)，兩次滴定的標(biāo)準(zhǔn)液體積不超過0.02mL，再取平均值。,三、 容量器皿的校準(zhǔn),1絕對(duì)校準(zhǔn) 2相對(duì)校準(zhǔn),第五章 酸堿滴定法,質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),實(shí)質(zhì)

5、：H+OH=H2O,選擇一個(gè)盡量在接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)變色的指示劑，正確指示滴定終點(diǎn)到達(dá)是滴定分析的關(guān)鍵。,第一節(jié) 酸堿指示劑,一、指示劑的變色原理與變色范圍 (一) 指示劑的變色原理 有機(jī)弱酸或弱堿 結(jié)構(gòu) 顏色,（二）指示劑的變色范圍,離解平衡常數(shù),pH=pKHIn1,pH值在pKHIn -1和pKHIn +1之間 人眼才能看到指示劑的顏色變化 pH=pKHIn1稱為指示劑的變色范圍,HIn=In時(shí)，則溶液的H+=KHIn，即pH=pKHIn，這是酸式色和堿式色濃度相等時(shí)的pH值，即是指示劑變色最靈敏之點(diǎn)，叫做指示劑的變色點(diǎn)，以pT表示 指示劑的變色范圍越窄越好 由實(shí)驗(yàn)測(cè)定,二、影響指示劑變色范

6、圍的因素,KHIn 指示劑的變色范圍 1溫度 KHIn Kw 2溶劑 電離度 電離平衡常數(shù) 3指示劑的用量 4離子強(qiáng)度 5滴定程序 由淺到深,三、混合指示劑,在某種指示劑中加入一種惰性染料 由兩種或兩種以上的指示劑混合,第二節(jié) 各類酸堿滴定及指示劑的選擇,溶液pH值 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近加入一滴酸或堿所引起的pH值的改變 酸堿滴定曲線,一、強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸或強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿,H3O+ + OH 2H2O 1滴定開始前(VT=0.00ml) 2滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前(VAVT),3化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)(VA=VT) 4化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后(VTVA),用0.1000mol/L的NaOH溶液，滴定20 .00ml 、0.100

7、0 mol/L的HCl 溶液,滴定過程的pH變化,突躍范圍,20.02mL,19.98mL,加入NaOH溶液的體積V(mL),溶液的pH,“突躍”的存在為準(zhǔn)確判斷終點(diǎn)提供了方便,指示劑的選擇,pH,12,10,8,6,4,2,10,20,30,40,突變范圍,反應(yīng)終點(diǎn),0,（1）在滴定終點(diǎn)前后，溶液的pH發(fā)生突躍。 （2）指示劑的變色點(diǎn)落在溶液pH的突躍范圍內(nèi)。 （3）滴定突躍范圍的大小與被測(cè)溶液的濃度有關(guān)。 溶液濃度越大，突躍范圍越大，可供選擇的指示劑越多；溶液濃度越小，突躍范圍越小，可供選擇的指示劑越少。,二、一元弱酸(弱堿)的滴定,共軛酸或共軛堿溶液的酸度 (一)強(qiáng)酸滴定一元弱堿(BOH

8、),1滴定開始前(VHCl=0.00ml) 溶液的堿度根據(jù)NH3H2O的電離平衡計(jì)算 pH=14-2.88=11.12,2滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前(VbVa) 緩沖液公式,6.34,3化學(xué)計(jì)量時(shí)(Va=Vb),5.28,4化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后(VaVb) 抑制了NH4+的水解 溶液的pH值僅由過量的HCl的量和溶液體積來決定,4.30,(二) 強(qiáng)堿滴定一元弱酸(HA),0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HAc（20.00ml）,(三) 一元弱酸(弱堿)滴定的特點(diǎn),1滴定曲線的起點(diǎn)不同 2滴定曲線的形狀不同 3突躍范圍小,（四）影響一元弱酸(弱堿)突躍范圍大小的因素,1弱酸、弱堿

9、的強(qiáng)度 Ka107，Kb107 2濃度 CaKa、CbKb應(yīng)108,三、多元酸(多元堿)的滴定,(一) 多元酸的滴定 多元酸中多個(gè)質(zhì)子能否與堿定量反應(yīng)，能否被分步滴定； 選擇何種指示劑,H2A 當(dāng)CaKa1108,且Ka1/Ka2104時(shí)，H2A第一步電離的質(zhì)子H+與堿定量作用，而第二步離解的質(zhì)子H+不同時(shí)作用,在第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)出現(xiàn)第一個(gè)pH滴定突躍； 如果CaKa2108，則第二步電離的質(zhì)子H+也能與堿定量作用，在第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)出現(xiàn)第二個(gè)pH滴定突躍。,(二）多元堿的滴定,第三節(jié) 酸堿滴定液的配制與標(biāo)定,一、0.1mol/L鹽酸滴定液的配制與標(biāo)定 10.1mol/L鹽酸滴定液配制 20.1mol/L鹽酸滴定液的標(biāo)定 無水碳酸鈉 二、0.1mol/L氫氧化鈉滴定液的配制與標(biāo)定 10.1mol/L氫氧化鈉滴定液的配制 20.1mol/L氫氧化鈉滴定液的標(biāo)定 鄰苯二甲酸氫鉀,第五節(jié) 應(yīng)用與示例,一、直接滴定法 溶于水或被測(cè)組分可溶于水，且CaKa108 例1：乙酰水楊酸的含量測(cè)定 例2：藥用氫氧化鈉的含量測(cè)定,二、間接滴定法,例3：硼酸(H3BO3)含量測(cè)定,P12 12下列哪種誤差屬于操作誤差 A溶液濺失 B加錯(cuò)試劑 C操作者對(duì)終點(diǎn)顏色的變化辨別不夠敏銳 D操作人員看錯(cuò)砝碼面值 E用銀量法測(cè)定氯化物時(shí)，滴定時(shí)沒有充分振搖使終點(diǎn)提前,P13 21某同學(xué)用Q-檢驗(yàn)法判斷可疑值的取舍