中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

袒妮化學(xué)分析方法

氧量的測(cè)定

GB/T15076.14-94

Methodsforchemicalanalysisof

tantalumandniobium-Determination

ofoxygencontent

第一篇方法1脈沖加熱惰氣熔融紅外線吸人法

1主度內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了擔(dān)、妮中氧含量的測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于擔(dān)、妮中氧含量的測(cè)定。測(cè)定范圍:。.005%-0.05%.

2引用標(biāo)準(zhǔn)

GB1.4標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)定

GB1467冶金產(chǎn)品化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的總則及一般規(guī)定

3方法原理

試料于惰氣流、石墨柑竭中高溫熔融，氧被還原為一氧化碳釋出，由惰氣載人紅外線吸收檢測(cè)器進(jìn)

行測(cè)量。

4試荊和材科

4.1鎳箔:含氧量小于。.001%，厚度為。.02^-0.05mm.

4.2氫氣:純度大于99.99%,

4.3含氧鈕、妮標(biāo)準(zhǔn)樣品，不少于兩個(gè)(不同含量)。

4.4石墨鉗竭:用光譜純石墨加工制成，形狀及尺寸參見(jiàn)圖la

國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局1994一05一09批準(zhǔn)1994一12一01實(shí)施

Gs/T15076.14-94

圖l

5儀器

脈沖加熱惰氣熔融一紅外線吸收定氧儀，應(yīng)達(dá)到以下指標(biāo):脈沖爐加熱溫度高于3000C;靈敏度約

0.5pg;飄移不大于士5%;檢測(cè)器線性范圍不小于。-300tg,

氣路流程示意圖見(jiàn)圖2。

圖2

1--氫氣;2,9--調(diào)節(jié)閥悶一脫氧凈化器;4,10堿石棉;5,11一五氧化仗磷或高

氯酸鎂管;6,16-流量計(jì);7,8,12.15一電磁閥,13-脈沖加熱爐;14一除塵器;

17一紅外檢測(cè)器

6試樣

6.1塊、絲狀實(shí)驗(yàn)室樣品制成小粒，以丙酮或四氯化碳清洗、風(fēng)干。

6-2粉狀實(shí)驗(yàn)室樣品用鎳箔包裹。

了分析步驟

了.1測(cè)定數(shù)量

稱取3份試樣，獨(dú)立進(jìn)行分析，取其平均值。

了.2試料

按表1稱取試樣，精確至。.0001go

GB/T15076.14-94

表1

試樣種類(lèi)試料，9

粉狀

塊、絲狀

0.0500

0.1000-0.2500

了.3空白試驗(yàn)

按與試料分析相同的條件和步驟測(cè)定空白值，重復(fù)3次，取其平均值，其值應(yīng)不大于5uga

了.4儀器校正

7.4.1取一含氧量與被測(cè)試樣相近的標(biāo)準(zhǔn)樣品((4-3)，按試料的分析條件和步驟操作，重復(fù)3次，按(1)

式計(jì)算校正系數(shù)，取其平均值。

扭。C

K二一X=.········?！ぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁ！ぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁ??(1)

A。一B}“100

式中:K—單位紅外線吸收量計(jì)數(shù)所相當(dāng)氧的質(zhì)量。

月?！蓸?biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)得的紅外線吸收量計(jì)數(shù);

Bo—由空白試驗(yàn)測(cè)得的紅外線吸收量計(jì)數(shù);

C,,—標(biāo)準(zhǔn)樣品中氧的百分含量;

ma-一標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量.9。

7.4-2取另一含氧量與被測(cè)試樣相近的標(biāo)準(zhǔn)樣品(4.3)按與試料分析相同的條件和步驟進(jìn)行驗(yàn)證分

析，所得結(jié)果與其標(biāo)準(zhǔn)值之差的絕對(duì)值，應(yīng)不大于標(biāo)準(zhǔn)允許差。

了.5測(cè)定

了.5.1接通儀器電源，通入氫氣，調(diào)節(jié)氣流至500mL/min，待儀器穩(wěn)定后，給脈沖爐通冷卻水

7.5.2將試料投入加樣器中。

7.5.3將石墨增渦置于脈沖爐中，EI900---950A的電流加熱15S，進(jìn)行脫氣

7.5.4將試料投入石墨iffA，以900A電流加熱12,進(jìn)行分析，讀取紅外線吸收量計(jì)數(shù)。

8分析結(jié)果的計(jì)算與表述

按(2)式計(jì)算氧的百分含量

O(%)-J(A-B)XKX100..................................??(2)

式中:A-測(cè)定試料所得到的紅外線吸收量計(jì)數(shù);

B—由空白試驗(yàn)所得到的紅外線吸收量計(jì)數(shù);

K-—由((1》式得到的校正系數(shù),g/單位計(jì)數(shù);

m—試料的質(zhì)量，9。

所得結(jié)果應(yīng)表示至3位小數(shù);若氧含量小于。.01%，則表示至4位小數(shù)

9允許差

實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表2所列允許差

GB/'r15076.14-94

表2

氧含量

允許差

0.00500.0080

>0.0080-0.020

>0.020--0.050

0.0020

0.0030

0.006

第二篇方法2脈沖加熱惰氣熔融一庫(kù)侖滴定法

10主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了擔(dān)、妮中氧含量的測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于鈕.鑰中氧含量的測(cè)定。測(cè)定范圍:>0.05%一。.6%.

11引用標(biāo)準(zhǔn)

GB1.4標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)定

GB1467冶金產(chǎn)品化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的總則及一般規(guī)定

12方法原理

試料于氫氣流、石墨增禍中高溫熔融，氧被還原為一氧化碳，經(jīng)氧化銅轉(zhuǎn)化為二氧化碳，與PH值

9.5左右的高氯酸鋇吸收液反應(yīng)，使PH值降低，由電解使吸收液的PH值復(fù)原根據(jù)電解所消耗的電量

計(jì)數(shù)，計(jì)算氧含量。

13試劑與材料

13.1氧化銅，絲狀，用前于900,C氧氣流中灼燒1.5-2.Oh,

13.2碳酸鋇。

13.3高氯酸洗液(1+19),

13.4主杯(陰極池)溶液:稱取50g結(jié)晶高氯酸鋇CBa(C10,)i"3Hz0D.溶于1OOOmL二次蒸餾水中，

加入30mL異丙醇，混勻。

13-5副杯(陽(yáng)極池)溶液:稱取50g結(jié)晶高氯酸鋇，溶于250mL二次蒸餾水中，混勻

13.6小杯(參比電極池)溶液:稱取5g結(jié)晶高氯酸鋇和3g氯化鈉共溶于IOOmL二次蒸餾水中，待溶

解后，加入數(shù)滴硝酸銀溶液(50g/L)，加熱到60-70'C，冷卻，取上清液備用。

13.7鎳箔:用四氯化碳清洗，吹干。

13.8氫氣:純度大于99.99

13.9含氧鈕、妮標(biāo)準(zhǔn)樣品。

13.10石墨柑禍:光譜純石墨電極車(chē)制。形狀及尺寸參見(jiàn)圖3.

GB/T15076.14-94

圖3石果增禍

14儀器

脈沖加熱惰氣熔融—庫(kù)侖定氧儀:由脈沖加熱器和庫(kù)侖分析儀兩部分構(gòu)成。

脈沖爐加熱溫度:高于3000'Co

靈敏度:。.5Wg,

氣路流程見(jiàn)圖4.

13.1U;了3,,2

勝|(zhì)|奮，

離葉

甘巧。

圖4

氛氣瓶;2-減壓閥;3一壓力表;4

針形閥;10,11,12一電磁閥;13

銅或氧化銅凈化爐;5堿石棉凈化器;6五氧化二磷干燥器:7.8.

pH電磁閥:14一脈沖爐;15

18-氧化銅轉(zhuǎn)化爐,19,20-截止閥;21一分析流量計(jì);

除塵阱;16脫氣流量計(jì);17緩沖器

22一吸收池;23氫屏氣流量計(jì)

試樣

1粉狀實(shí)驗(yàn)室樣品用鎳箔包裹。

2塊、絲狀實(shí)驗(yàn)室樣品制成所需的形狀，用四氯化碳清洗、吹干。

分析步驟

1測(cè)定數(shù)量

151515.1616

GB/T15076.14-94

稱取3份試樣，獨(dú)立進(jìn)行測(cè)定，取其平均值。

16.2試料

按表3稱取試樣，精確至。0001g

表3

試樣種類(lèi)試料，9

粉狀

塊、絲狀

0.0500

0.1000--0.2500

16-3空白試驗(yàn)

按試料分析步驟，與測(cè)定試料相同的條件，連續(xù)測(cè)定空白3次取其平均值.其值不得大于15pge

16.4校正試驗(yàn)

16.4-，“終點(diǎn)定位”校正

對(duì)主杯吸收液進(jìn)行“終點(diǎn)定位”校正.使吸收液pH值為9.5左右

16.4.2電量校正

由恒流源對(duì)吸收液通以1庫(kù)侖電量，電解時(shí)應(yīng)顯示計(jì)數(shù)為166士2，則每一個(gè)計(jì)數(shù)相當(dāng)于。.5X10-`

g氧

16.43標(biāo)準(zhǔn)樣品校正

按測(cè)定試料相同的條件測(cè)定含氧鈕妮標(biāo)準(zhǔn)樣品，其值與標(biāo)準(zhǔn)值之差的絕對(duì)值不得大于標(biāo)樣允許差。

16-5測(cè)定

16.5門(mén)通入氫氣，調(diào)節(jié)壓力表指示至約為s.8x10^Pa，分析氣流量為240mL/min,A,瓶流量為

l00mL/min

接通電源加熱，使凈化爐、轉(zhuǎn)化爐溫度約為600-C，系統(tǒng)冷空白不大于每分鐘2個(gè)電量計(jì)數(shù)

脈沖滬通冷卻水

16.5.2將石墨增禍置于脈沖爐中高溫脫氣。

16.5.3將試料(16.2)置于加樣器內(nèi)，投入石墨增禍中，進(jìn)行脈沖加熱，參見(jiàn)表4中條件測(cè)定待系統(tǒng)恢

復(fù)到原來(lái)的空白時(shí)，讀取電量計(jì)數(shù)。

表4

試樣

加熱電流

A

加熱時(shí)間

S

氫氣流量

mL/minit1`4iftK

鈕粉

銳粉

袒、妮塊、絲

700

650

800

30

30

30

180---240

1800-240

180^-240

〔}0500

0.0500

0.1000--0.2500

17分析結(jié)果的計(jì)算與表述

按下式計(jì)算氧的百分含量:

O(0o)

式中A-測(cè)定試料時(shí)所得電量計(jì)數(shù)

B一一測(cè)定空白時(shí)所得電量計(jì)數(shù)

(A一B)XO.5X10s

“-—-下一一—

X100····..····?！ぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁ??！?(3)

陰

0.5又10-1

試料的質(zhì)量,8;

每一個(gè)電量計(jì)數(shù)所相當(dāng)?shù)难醯馁|(zhì)量，9。

GB/T15076.14-94

所得結(jié)果應(yīng)表示至2位小數(shù);若氧含量小于。.1%，則表示至3位小數(shù)。

允許差

實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表5所列允許差。

表5

氧含量允許差

>0.050--0.10

>0.10--0.