1、化學(xué)反應(yīng)速率,反應(yīng)級(jí)數(shù),反應(yīng)速率常數(shù),簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng),典型復(fù)雜的反應(yīng),溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,一級(jí)、二級(jí) 三級(jí)、零級(jí) n級(jí),微分式 積分式 半衰期,平行、對(duì)峙,反應(yīng)機(jī)理,穩(wěn)態(tài)近似法,例1、在40時(shí)，N2O5在CCl4溶劑中進(jìn)行分解反應(yīng)，反應(yīng)級(jí)數(shù)為一級(jí)，初始反應(yīng)速率 r0=1.0010-5moldm-3s-1,一小時(shí)后反應(yīng)速率 r =3.2610-6moldm-3s-1試計(jì)算： （1）反應(yīng)在40時(shí)的速率常數(shù)。 （2）40時(shí)反應(yīng)的半衰期。 （3）初始濃度c0為多少？,解題思路：本題的關(guān)鍵是求得反應(yīng)速率常數(shù)，知道了反應(yīng)速率常數(shù)，利用k =ln2/t1/2 , r0=kc0公式，可求得半衰期和初始濃度。

2、但僅憑速率方程的微分形式求不出k來(lái)，若利用r0=kc0, r =kc兩式相比，再利用一級(jí)反應(yīng)速率方程的積分形式進(jìn)行計(jì)算，即可求出k來(lái)。,解：（1）一級(jí)反應(yīng),例2、某反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，在167，230秒時(shí)有90%的反應(yīng)物發(fā)生了反應(yīng)，在127，230秒時(shí)有20%的反應(yīng)物發(fā)生了反應(yīng)，試計(jì)算： （1）反應(yīng)的活化能。 （2）在147時(shí)，反應(yīng)的半衰期是多少？,解題思路：根據(jù)已知條件利用阿倫尼烏斯方程的積分形式可求得活化能，而兩個(gè)溫度下的速率常數(shù)可利用一級(jí)反應(yīng)速率方程的積分形式來(lái)求得，求算出活化能后，就能容易地求算出147的速率常數(shù)，進(jìn)而利用 求出半衰期來(lái)。,解：（1）一級(jí)反應(yīng),（2）在147時(shí)，其反應(yīng)速率常

3、數(shù)可用下式求出,例3、一級(jí)平行反應(yīng) 的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)如下 反應(yīng) Ea / kJmol-1 A/s-1 108.8 1013 83.68 1013 （1）提高溫度，哪一個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率增加較快？ （2） 能否通過(guò)提高反應(yīng)溫度，使k1大于k2？ （3） 如將溫度由300K增高至1000K，產(chǎn)物中B和C的分布將如何變化？,解題思路：討論溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響是阿倫尼烏斯方程的基本功能，定性討論時(shí)可用其微分形式，比較兩平行反應(yīng)的速率常數(shù)最好用其積分形式的指數(shù)表示式來(lái)討論。平行反應(yīng)的特征 的前提條件是兩平行反應(yīng)的級(jí)數(shù)相同，而且反應(yīng)開(kāi)始時(shí)無(wú)產(chǎn)物。,解：（1）,提高溫度，反應(yīng)的速率常數(shù)增加較快。,（2）,提高

4、溫度不可能使k1大于k2,（3）,例4、反應(yīng) ，正逆反應(yīng)均為一級(jí)反應(yīng)，已知,反應(yīng)開(kāi)始時(shí) ，求： （1）正反應(yīng)和逆反應(yīng)的活化能。 （2）在400K時(shí)，反應(yīng)10s后A，B的濃度。 （3）在400K時(shí)，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)A，B的濃度。,解題思路：欲獲得Ea,1和Ea,-1，可從k1 = f(T)，表達(dá)式中計(jì)算出來(lái)，依據(jù) 得到 表達(dá)式及k1 = f(T)，可求得Ea,1和Ea,-1，然后利用對(duì)行反應(yīng)的速率方程的積分形式，求算出A，B的濃度。,解：（1）一級(jí)對(duì)行反應(yīng),（2）在400K時(shí),t =0 0.5 0.05 t =t 0.5-x 0.05+x,t=10s時(shí) x=0.3 moldm-3,（3）達(dá)到平衡時(shí),例5、某環(huán)氧烷受熱分解，反應(yīng)機(jī)理如下：,證明：反應(yīng)速率方程為,。,解題思路：由反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)速率方程，首先用產(chǎn)物的生成速率 表示反應(yīng)速率，由于中間產(chǎn)物是自由基，可用穩(wěn)態(tài)法求出中間產(chǎn)物濃度，最后求得速率方程。,解：,（1）,為求中間產(chǎn)物 的濃度 ，用穩(wěn)態(tài)法,（2）,又引出中間產(chǎn)物 的濃度 ，再用穩(wěn)態(tài)法,（3）,（2）+（3）得,（4）,將（4）代入（2）中,例6、反應(yīng)C2H6+H22CH4的反應(yīng)機(jī)理如下：,試推導(dǎo) 的表達(dá)式。,解題思路：由反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)速率方程時(shí)，求中間產(chǎn)物的濃度并不是只用平衡近似或穩(wěn)態(tài)近似法，可能二者兼用