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1、3.1氧化還原反應(yīng)的基本概念3.2電極電位,3.1氧化還原反應(yīng)的基本概念,3.1.1氧化值(數(shù))3.1.2氧化還原反應(yīng)方程式3.1.3氧化還原對(duì)的平衡,氧的得與失的定義,CuO H2=銅H2O,缺氧物質(zhì)作為氧化劑,氧獲得物質(zhì)作為還原劑,缺氧過(guò)程作為過(guò)程。獲得氧的過(guò)程稱為氧化(半反應(yīng)),由價(jià)的升降來(lái)定義,CuO H2=銅H2O,低價(jià)的物質(zhì)稱為氧化劑這個(gè)定義擴(kuò)大了氧化還原反應(yīng)的范圍,定義為氧化還原反應(yīng)和電子的得與失,CuOH2=CuH2O,得到的電子物質(zhì)稱為氧化劑,而失去的電子物質(zhì)稱為還原劑。氧化數(shù)上升和下降的定義,CuO H2=Cu H2O,氧化數(shù)下降的物質(zhì)叫氧化劑,氧化數(shù)上升的物質(zhì)叫還原劑,氧
2、化數(shù)下降的過(guò)程叫還原(半)反應(yīng),這個(gè)定義反映了氧化還原反應(yīng)的本質(zhì),更容易區(qū)分氧化還原反應(yīng),CuO H2=Cu H2O,氧化數(shù):是,3.1.1氧化數(shù)(半)的確定氧化數(shù)的規(guī)則。在離子化合物中,元素的氧化數(shù)等于離子攜帶的電荷數(shù)。在共價(jià)化合物中,常見(jiàn)的電子對(duì)偏向電負(fù)性大的原子,兩個(gè)原子的形式電荷數(shù)是它們的氧化數(shù)。在簡(jiǎn)單物質(zhì)中,元素的氧化數(shù)為零。在中性分子中,每個(gè)元素原子的氧化數(shù)的代數(shù)和為零,復(fù)合離子的電荷等于每個(gè)元素的氧化數(shù)的代數(shù)和。在金屬氫化物中,氫的氧化值一般為1和-1。氧的氧化數(shù)一般為-2,在過(guò)氧化物中為-1,如在過(guò)氧化物中為-0.5,如在氧的氟化物中為1或2,例如:化合價(jià)的定義:一種元素的一個(gè)
3、原子與其他元素的一定數(shù)量的原子結(jié)合的數(shù)比稱為化合價(jià)。有些化合價(jià)的定義與氧化數(shù)相同??梢钥闯觯谠S多化合物中,元素的化合價(jià)與氧化值相同。然而,化合價(jià)的值僅限于整數(shù),氧化數(shù)可以是任何有理數(shù)?;瘜W(xué)鍵的數(shù)目是指一個(gè)原子與其他原子結(jié)合時(shí)所共享的電子數(shù)目。它的值是正整數(shù)?!把趸瘮?shù)”和“化合價(jià)”的區(qū)別?3.1.2離子電子法氧化還原方程的平衡原理:(1)電荷守恒:得失電子數(shù)相等。(2)質(zhì)量守恒:反應(yīng)前后每個(gè)元素的原子總數(shù)相等。平衡步驟:(1)寫出離子形式的主要反應(yīng)物和產(chǎn)物(寫出氣體、純液體、固體和弱電解質(zhì)的分子式)。(2)將反應(yīng)分解成兩個(gè)半反應(yīng)式,并平衡兩個(gè)半反應(yīng)的原子序數(shù)和電荷數(shù)。(3)根據(jù)電荷守恒,將兩個(gè)
4、半反應(yīng)公式分別乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù),然后組合排序,得到平衡離子方程;有時(shí)它可以根據(jù)需要變成分子方程。經(jīng)驗(yàn)法則:用離子電子法平衡下列反應(yīng)方程式,例:例:平衡,5得到,溶液,分子式Cr(OH)3(s)Br2(l)KOH K2CO 4 KBr,Cr(OH)3(s)Br2(l)cro 42-br-Br2(l)2e-=2br-即: Cr(OH)3(s)5oh-=cro 42-4h2o 3e-32得到2Cr(OH)3(s)3Br2(l)12 另一側(cè)有2n-OH-O,中性介質(zhì):左側(cè)是n-O-n H2O,右側(cè)是2n-OH-n O 2n h,左側(cè)是n H2O,總結(jié):3.1.3氧化還原對(duì),如上所述,任何氧化還原反應(yīng)都可
5、以分為兩個(gè)半反應(yīng); 氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)。每個(gè)半反應(yīng)代表一種元素不同氧化態(tài)之間的轉(zhuǎn)化。如果高氧化態(tài)的物質(zhì)稱為氧化型,低氧化態(tài)的物質(zhì)稱為還原型,它們之間的關(guān)系為:氧化型ne還原型,即同一元素的氧化型和還原型之間的關(guān)系,稱為共軛關(guān)系。共軛氧化還原系統(tǒng)稱為氧化還原對(duì),簡(jiǎn)稱氧化還原對(duì)。電偶的通用符號(hào)是:氧化型/還原型,因此在氧化還原反應(yīng)中至少有兩個(gè):氧化劑電偶。以下反應(yīng):氧化劑對(duì):MnO4-/Mn2(氧化型1/還原型1)還原劑對(duì):SO42-/SO32-(氧化型2/還原型2)整個(gè)氧化還原反應(yīng)可表示為:氧化型1還原型2還原型1氧化型2,3.2電極電位,3.2.1原電池3.2.2電極電位3.2.3影響電極電位
6、的因素3.2.4電極電位的應(yīng)用3.2.5元素電位圖及其應(yīng)用,3.2.1原電池,銅鋅原電池化學(xué)電池在工作狀態(tài)下同時(shí)有三個(gè)過(guò)程:氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)分別發(fā)生在兩個(gè)電極的表面。 電子流過(guò)外部電路,離子流過(guò)電解質(zhì)溶液,以及原電池的成分(如圖所示)。兩個(gè)半電池通過(guò)鹽橋連接到內(nèi)部電路,外部電路通過(guò)電線連接到電流表。鋅半電池由鋅電極和鋅鹽溶液(硫酸鋅)組成。銅半電池由銅電極和銅鹽溶液(硫酸銅)組成。鹽橋,電線,2?,F(xiàn)象3。原電池反應(yīng),鋅半電池反應(yīng):Zn2 2e(還原劑的氧化反應(yīng)),原電池反應(yīng):Cu2Zn2Cu,銅半電池反應(yīng):Cu2ECU(氧化劑的還原反應(yīng)),a .電流計(jì)指針向右偏轉(zhuǎn),表示有電流通過(guò),根據(jù)指針的
7、偏轉(zhuǎn)方向可以判斷為鋅負(fù)極。u是正電極。鋅逐漸溶解,鈾沉淀。一次電池的符號(hào)表示法:負(fù)左正B“|”在固體和液體之間有一個(gè)界面。在溶液后,標(biāo)出其相應(yīng)的濃度(如果是氣體,標(biāo)出其相應(yīng)的壓力)。D | | 表示鹽橋E應(yīng)使用惰性電極,當(dāng)沒(méi)有固體電子導(dǎo)體(沒(méi)有支持電極)在電氣對(duì)齊,即固體電子導(dǎo)體不參與電池反應(yīng)。4,原電池的符號(hào),(-)znso 4(1mol-1)cuso 4(1mol-1)Cu(),功能:使溶液始終保持電中性,使電極反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,并消除原電池中的液體連接電位(或擴(kuò)散電位),通常含有飽和KCl溶液或NH4NO3溶液(以瓊脂為凝膠),1、M是活性的,M是非活性的、溶解、沉積溶解、-、-、-、-、-
8、、-、-、-、溶解、沉淀、雙電層理論,3.2.2表示甘汞電極,設(shè)備圖,3。電極電位、標(biāo)準(zhǔn)電極電位和標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定金屬電極電位的高低主要取決于金屬的性質(zhì)、金屬離子的濃度和溶液的溫度。在規(guī)定的溫度(298.15千)下,金屬離子濃度為1摩爾升-1的銅金屬溶液產(chǎn)生的電位稱為金屬的標(biāo)準(zhǔn)電極電位,用or e表示.或,2電極電位的測(cè)量是通過(guò)使用還原電位小的電對(duì)、對(duì)應(yīng)于被還原物質(zhì)的強(qiáng)還原性電對(duì)、對(duì)應(yīng)于氧化物質(zhì)的強(qiáng)氧化性電對(duì)而不加和,以及與介質(zhì)的酸堿性有關(guān)的一些電對(duì):堿性介質(zhì):B,3標(biāo)準(zhǔn)電極電位表,4。電極電勢(shì)的理論計(jì)算電功率(J)=電量(C)電位差(V)電池反應(yīng):電動(dòng)勢(shì)(V)法拉第常數(shù)96485(Cmol-
9、1) Z電池反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子量,3.2.3影響電極電勢(shì)的因素能斯特方程1,能斯特方程2。影響電極電位的因素1。氧化型或還原型的濃度或分壓。介質(zhì)的酸度和堿度、銀、3。沉淀對(duì)電極電位的影響,氧化型形成沉淀,還原型形成沉淀,氧化型和還原型都形成沉淀,摘要:銅,氨水,4。絡(luò)合物形成對(duì)電極電位的影響,氧化型形成絡(luò)合物,還原型形成絡(luò)合物,氧化型和還原型都形成絡(luò)合物。摘要:5。弱電解質(zhì)的形成對(duì)電極電位的影響,E的小電對(duì)相應(yīng)的被還原物質(zhì)有很強(qiáng)的還原性,大電對(duì)相應(yīng)的被氧化物質(zhì)有很強(qiáng)的氧化性,3.2.4電極電位1的應(yīng)用。判斷氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)度,其次,判斷氧化還原反應(yīng)的方向。自發(fā)反應(yīng)的條件為rGm0 rGm=nFEMF,即EMF 0反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行,EMF 0反應(yīng)反向自發(fā)進(jìn)行。例如,判斷當(dāng)H2O2和Fe2在酸性溶液中混合時(shí)是否會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)。如果它能反應(yīng),寫下反應(yīng)方程式。在現(xiàn)有的含氯離子、溴離子和碘離子的混合溶液中,碘離子會(huì)被氧化成碘離子,但溴離子和氯離子不會(huì)被氧化。哪種常用氧化劑Fe2(SO4)3和高錳酸鉀能滿足上述要求?Fe 3只能將碘氧化成I2,但可以將氯、溴和碘氧化成相應(yīng)的單質(zhì),因此應(yīng)選用Fe2(SO4)3。因此,在標(biāo)準(zhǔn)配置下,反應(yīng)不能向右進(jìn)行。3。確定氧化還原
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